Cinética Metalúrgica

CINÉTICA DE LA REACCIÓN ENTRE LOS IONES FÉRRICOS Y YODURO.

USO DE LAS VELOCIDADES INICIALES.

Universidad Nacional Experimental Politécnica “Antonio José de Sucre”

Vice-Rectorado Puerto Ordaz

Cátedra: Cinética Metalúrgica

Autoras: Carmen Espinoza, C.I: 26.157.843; Daynibeth Gómez, C.I: 25.744.847; Celina
Ascanio C.I: 21.235.000.

RESUMEN

Se llevo a cabo la determinación de la ley de la velocidad y la energía de activación para la

reacción 2 Fe3  3I   2 Fe2   I 3 para obtener el orden de reacción con respecto a los
iones férricos y los iones yoduros. Para esto se realizaron diferentes reacciones variando la
concentración de una sustancia química y dejando las demás constantes y tomando el
tiempo de reacción para cada una, luego, graficando los datos se utilizó el método de las
velocidades iniciales. Para la determinación se realizaron soluciones con distintas
concentraciones de iones férricos e iones yoduros y fue registrado, por duplicado, el tiempo
necesario para que ocurriera cada reacción. Para calcular la energía de activación fueron
tomados, por duplicado, el tiempo necesario para que ocurra la reacción a las temperaturas
de 20ºC, 15ºC y 10ºC y graficadas posteriormente.

PALABRAS CLAVES: Ley de Velocidad, Orden de Reacción, Energía de Activación,

Velocidad de Reacción, orden de reacción Ley de las velocidades iniciales.

OBJETIVOS

 Determinar experimentalmente la Ley de Velocidad y la Energía de Activación (Ea)

en KJ/mol para la reacción 2Fe3+ + 2I- → 2Fe2+ + I3-.
 Usar el método de las velocidades iniciales para determinar los órdenes de reacción
y la energía de activación.

de una reacción. Al hacer cambios en las

INTRODUCCIÓN
Hay muchos experimentos diseñados para
ilustrar cómo ocurren las reacciones. Uno
de los métodos utilizados es la cinética
química, en la que se mide la velocidad
condiciones de reacción y medir el efecto
de los cambios en la velocidad de
reacción, podemos inferir lo que está
sucediendo a nivel molecular.
La cinética química es la medida de qué
tan rápido ocurren las reacciones.

Si los cambios en las condiciones afectan
la velocidad de la reacción, podemos
aprender algo sobre cómo ocurre la
reacción.
La cinética se usa para estudiar la
velocidad de la reacción y cómo la
afectan factores como la temperatura, la
concentración de los reactivos y los
catalizadores. El orden de reacción
muestra cómo la concentración de
reactivos afecta la velocidad de reacción.
La velocidad de una reacción química
puede definirse como el cambio en la
concentración de una sustancia dividido
por el intervalo de tiempo durante el cual
se observa este cambio:
∆𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑣=
∆𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
La ley de velocidad es una expresión que
relaciona la velocidad de una reacción
con la constante de velocidad y las
concentraciones de los reactivos. Una
constante de velocidad, k, es una
constante de proporcionalidad para una
reacción dada. La ley de velocidad
generalmente se expresa como:
−𝑟 = 𝐾[𝐴]𝛼 ∗ [𝐵]𝛽
la constante de velocidad, k, depende de
la temperatura de la reacción. Esto se
puede ver a través de la ecuación de
Arrhenius que se muestra a continuación:
−𝐸𝑎⁄
𝑘 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇
Como se puede ver en la ecuación
anterior, la constante de velocidad k
Cinética Metalúrgica
depende de la temperatura (en grados
Kelvin) y también de la energía de
activación, Ea, (en julios). "A" en la
ecuación representa un factor pre-
exponencial que tiene las mismas
unidades que k. Finalmente, R es la
constante de gas universal. El tiempo t
tomado de una fracción completa de la
reacción es inversamente proporcional a
la constante de velocidad, teniendo lo
siguiente:
𝐸𝑎 1
𝐿𝑛(1⁄𝑡) = − ∗ +𝐶
𝑅 𝑇
Donde C es una constante incorporada.
El método de las velocidades iniciales
consiste en emplear datos de velocidad de
reacción obtenidos al comienzo de la
reacción (-ra)o para diferentes
concentraciones iniciales de los reactivos
que participan en la reacción.
Para utilizar este método se requieren
realizar varios experimentos que
posteriormente serán tratados mediante el
método de regresión lineal.
La velocidad de una reacción dependerá
de la magnitud de la energía de activación
(Ea): una mayor Ea implica que la
reacción es más lenta, ya que los reactivos
tienen que ganar más energía para poder
transformarse en productos. En
consecuencia, al comparar dos
reacciones: a mayor Ea, menor velocidad.
METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
1. Determinación del orden de
reacción con respecto a los iones
férricos.
a) Mezcle en cilindros graduados
de 50 ml, 15 ml de KI (0.04
M) y 10 ml de (Na2S2O3).
 Cinética Metalúrgica

Complete a 50 ml con agua a) Mezcle en cilindros graduados de 50

ml, 10 ml Fe (NO3)3 0.04M y 10 ml
destilada. Repita este
HNO3 0.15 M.
procedimiento 8 veces. Complete a 50 ml con agua destilada.
b) En Matraces Erlenmeyer de 250 Repita este procedimiento 6 veces.
ml prepare (por duplicado) las b) En Matraces Erlenmeyer de 250
soluciones que se indican a ml prepare (por duplicado) las
continuación: soluciones que se indican a
continuación:
Vol (ml) Vol (ml) Vol
Sol Fe(NO3)3 HNO3 (ml) Vol (ml) Vol (ml) Vol
0.04M 0.15 M H 2O Sol KI Na2S2O3 (ml)
(0.04M) 0.004M H2O
1 10 10 30
2 15 15 20 1 12 10 28

3 20 20 10 2 15 10 25
3 18 10 22
4 25 25 -
4 21 10 19

Añade a cada solución una pequeña cantidad Añade a cada solución una
de almidón que servirá como indicador. pequeña cantidad de almidón que
servirá como indicador.
c) Para iniciar la experiencia
c) Para iniciar la experiencia coloque
coloque la solución N 1
la solución N 1 preparadas en el
preparadas en el punto b.- en una
plancha de agitación a máxima punto b.- en una plancha de
velocidad, introduzca un agitación a máxima velocidad,
magneto. Adicione rápidamente introduzca un magneto. Adicione
una de las soluciones preparadas rápidamente una de las soluciones
en el punto a.- disparando preparadas en el punto a.-
simultáneamente un cronometro. disparando simultáneamente un
Cuando la solución se torne azul, cronometro. Cuando la solución se
detenga el cronometro y registre torne azul, detenga el cronometro
el tiempo.
y registre el tiempo.
d) Realice un duplicado y repita la
d) Realice un duplicado y repita la
experiencia para las soluciones 2,
experiencia para las soluciones 2,
3, 4 y su correspondiente
duplicado. 3, 4 y su correspondiente
duplicado.
2. Determinación del orden de reacción
3. Determinación de la Energía de
con respecto a los iones yoduro.
Activación.
 Cinética Metalúrgica

a) Mezcle en Matraces Solución Vol. t1 t2 tprom

(Fe(NO3)3) (seg) (seg) (seg)
Erlenmeyer de 250 ml, 15 ml (ml)
KI, 10 ml de Na2S2O3 y 25 ml 1 10 11,4 11,37 11,39
2 15 8,56 9,25 8,91
de agua destilada. Repita 6 20 8,16 7,28 7,72
3
veces. 4 25 7,68 6,18 6,93
b) Mezcle en cilindros graduados
de 50 ml, 25 ml Fe (NO3)3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3
 [𝐹𝑒 3+ ] =
0.04M y 25 ml HNO3. 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Complete a 50 ml con agua 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3 = 𝑀𝐹𝑒(𝑁𝑂3 ) ∗ 𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

destilada. Repita este
procedimiento 6 veces.
c) coloque una de las mezclas
Para la solución 1:
preparadas en a, en una plancha
𝑚𝑜𝑙
de agitación a máxima [𝐹𝑒 3+ ] = 0,04 ∗ 0,010𝐿 𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3
𝐿
velocidad. Adicione 1
∗
0,1𝐿
rápidamente una de las
soluciones preparadas en el
punto b, a la cual previamente [𝐹𝑒 3+ ] = 4𝑥10−3 𝑀

se le ha tomado la temperatura. Para la solución 2:

Si este paso se dificulta, mida 𝑚𝑜𝑙
[𝐹𝑒 3+ ] = 0,04 ∗ 0,015𝐿 𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3
la temperatura cuando la 𝐿
1
solución se torne azul. ∗
0,1𝐿
Promedie esta última con la
temperatura tomada en la
[𝐹𝑒 3+ ] = 6𝑥10−3 𝑀
solución b. realice un
duplicado. Para la solución 3:
d) Repita la experiencia con su 𝑚𝑜𝑙
[𝐹𝑒 3+ ] = 0,04 ∗ 0,020𝐿 𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3
correspondiente duplicado a las 𝐿
temperaturas de: 20ºC, 15ºC y 1
∗
10ºC. 0,1𝐿

CÁLCULOS Y RESULTADOS
[𝐹𝑒 3+ ] = 8𝑥10−3 𝑀
Tabla 1. Determinación del orden de
reacción con respecto al Fe3+. Para la solución 4:
 Cinética Metalúrgica

𝑚𝑜𝑙 Tabla 3. Determinación del orden de

[𝐹𝑒 3+ ] = 0,04 ∗ 0,025𝐿 𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3
𝐿 reacción con respecto al [I-].
1
∗
0,1𝐿 Solución Vol. (KI) Tprom (seg)
(ml)
5 12 17
[𝐹𝑒 3+ ] = 0,01𝑀 6 15 14
7 18 13
Luego, por la expresión: 8 21 10
1
𝐿𝑛 ( ) = 𝑚 ∗ 𝐿𝑛 [𝐹𝑒 3+ ] + 𝐶
∆𝑻  [𝐼 − ] =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐾𝐼
𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Sabemos que en el ejes de las ordenadas
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐾𝐼 = 𝑀𝐾𝐼 ∗ 𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
los valores estarían dados por y= Ln
(1/tprom) y en el eje de las abscisas por x=
Ln [Fe3+], donde el grado de inclinación
Para la solución 5:
estaría dado por m que sería el orden de la
reacción [Fe3+]. 𝑚𝑜𝑙 1
[𝐼 − ] = 0,04 ∗ 0,012𝐿 𝐾𝐼 ∗
𝐿 0,1𝐿
Tabla 2. Datos para la gráfica Ln (1/tprom)
vs Ln [Fe3+].

Solución Ln (1/tprom) Ln [Fe3+] [𝐼 − ] = 4,8𝑥10−3 𝑀

1 -2,433 -5,521 Para la solución 6:
2 -2,187 -5,116
3 -2,044 -4,828 𝑚𝑜𝑙 1
[𝐼 − ] = 0,04 ∗ 0,015𝐿 𝐾𝐼 ∗
4 -1,936 -4,605 𝐿 0,1𝐿

Gráfica 1. Ln (1/tprom) vs Ln [Fe3+].

[𝐼 − ] = 6𝑥10−3 𝑀

y0= 0.5423x + 0.5711

Para la solución 7:
R² = 0.9966
-6 -5.5 -5 -0.5 -4.5 𝑚𝑜𝑙 1
[𝐼 − ] = 0,04 ∗ 0,018𝐿 𝐾𝐼 ∗
Ln (1/tprom)

-1 𝐿 0,1𝐿
-1.5
-2
-2.5 [𝐼 − ] = 7,2𝑥10−3 𝑀
-3
Ln [Fe3+]
Para la solución 8:
m=α= 0,542 𝑚𝑜𝑙 1
[𝐼 − ] = 0,04 ∗ 0,021𝐿 𝐾𝐼 ∗
𝐿 0,1𝐿
 Cinética Metalúrgica

[𝐼 − ] = 8,4𝑥10−3 𝑀 Luego, por la expresión:

Análogamente con los cálculos para la 𝐸𝑎 1
gráfica 1: 𝐿𝑛(1⁄𝑡) = −
∗ +𝐶
𝑅 𝑇
Tabla 4. Datos para la gráfica Ln (1/tprom) Sabemos que en el ejes de las ordenadas
vs Ln [I-]. los valores estarían dados por y= Ln
(1/tprom) y en el eje de las abscisas por x=
Solución Ln (1/tprom) Ln [I-] 1/T, donde el grado de inclinación estaría
5 -2,833 -5,339 dado por m= -Ea/R.
6 -2,164 -5,116
7 -2,564 -4,934 Tabla 6. Datos para la gráfica Ln (1/tprom)
8 -2,302 -4,780 vs 1/T.

Ln (1/tprom) 1/T (K-1)

Gráfica 2. Ln (1/tprom) vs Ln [I-]. -2,464 3,413x10-3
-2,589 3,477x10-3
0 -2,856 3,534x10-3
-5.4 -5.2 -5 -4.8 -4.6
Ln (1/tprom)

-1
Gráfica 3. Ln (1/tprom) vs 1/T.
-2
.
-3 -2.4
y = 0.6841x
Ln [I-]+ 0.9839
0.0034 0.00345 0.0035 0.00355
R² = 0.3104
Ln (1/tprom)

-2.6
m=β= 0,684
-2.8 y = -3213.5x + 8.5293
Ley de velocidad: R² = 0.9437
-3
1/T
−𝑟𝐴 = 𝐾𝐴 [𝐹𝑒 3+ ]𝛼 ∗ [𝐼 − ]𝛽

𝐸𝑎 = −𝑚 𝑥 𝑅
−𝑟𝐹𝑒 = 𝐾𝐹𝑒 [𝐹𝑒 3+ ]0,542 [𝐼 − ]0,684 m=-3213
𝐾𝐽
Tabla 5. Determinación de la energía de 𝐸𝑎 = −(−3123 𝐾) ∗ (8,314472𝑥10−3 )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
activación.
𝐾𝐽
𝐸𝑎 = 25,966
Solución T t1 t2 tprom 𝑚𝑜𝑙
(ºC) (seg) (seg) (seg)
Cálculo de errores:
1 20 11,3 12,2 11,75 |𝑣.𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑣.𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙|
2 15 12,99 13,62 13,32  %𝐸[𝐹𝑒 3+] = ∗ 100%
𝑣.𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

3 10 17,4 16,5 16,92

 Cinética Metalúrgica

|1 − 0,542| atribuir a la falta de precisión al tomar el

%𝐸[𝐹𝑒 3+] = ∗ 100%
1 tiempo para cada reacción y la mala
%𝐸[𝐹𝑒 3+] = 45,8%
medición de las alícuotas tomadas.
Con respecto a los resultados obtenidos
|𝑣.𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑣.𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙|
 %𝐸[𝐼−] = ∗ 100%
𝑣.𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
para la determinación de la energía de
|1 − 0,684|
%𝐸[𝐼−] = ∗ 100% activación, Ea, podemos decir que a
1
mayor temperatura, menor tiempo
%𝐸[𝐼−] = 31,6%
necesario para que ocurra la reacción. En
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
otras palabras, la energía de activación
Según los resultados la ley de Velocidad
mantiene una relación directamente
obtenida experimentalmente se observa
proporcional con la temperatura.
que la reacción que se estudia no es
CONCLUSIONES
elemental debido a que los coeficientes
El orden de reacción para cada especie
estequiométricos no son iguales al orden
fue obtenido haciendo uso del método de
de reacción de cada una de las sustancias.
las velocidades iniciales, es decir,
El orden de reacción obtenido para los
preparando muestras a distintas
iones férricos fue de 0,542 y 0,684 para
concentraciones y tomando el tiempo
iones yoduro.
necesario para que ocurriera la reacción.
El orden de reacción no está
necesariamente relacionado a la
Se puede concluir que
estequiometria de la reacción, a menos
experimentalmente, para la ley de la
que la reacción sea elemental. Reacciones velocidad, se obtuvo la expresión
complejas pueden tener o no órdenes de −𝑟𝐹𝑒 = 𝐾𝐹𝑒 [𝐹𝑒 3+ ]0,542 [𝐼 − ]0,684
reacción iguales a sus coeficientes Que permite conocer la rapidez con la
estequiométricos. El orden de reacción cual desciende la concentración de los
indica el grado de participación de la reactivos, a menor concentración se llevo
especie química en la reacción y, en este un mayor tiempo el obtener el color azul
caso, se puede notar que los iones ioduro intenso en la reacción.
tienen más participación que los iones
férricos. Se obtuvo un error porcentual de La magnitud de la energía de activación,
45,8% para iones férricos y 31,6% para Ea, de una reacción determina la
iones yoduro, tales errores se pueden velocidad de esta, la reacción estudiada
 Cinética Metalúrgica

en el laboratorio fue ry/Kinetics/Reaction_Rates/Reacti

2 Fe3  3I   2 Fe2   I 3
para la cual se
obtuvo una energía de activación de
25,966 KJ/mol. La teoría nos dice que un
mayor Ea implica que la reacción es más
lenta, para nuestro caso, la Ea fue menor
lo cual se vio reflejado en la velocidad de
reacción. Y también pudimos observar
que la energía de activación mantiene una
relación directamente proporcional con la
temperatura.
on_Rate
 2.6 Dependencia de la velocidad
con la temperatura. (2011).
Química General. Recuperado de
http://corinto.pucp.edu.pe/quimica
general/contenido/26-
dependencia-de-la-velocidad-con-
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