Ecuación de Schroedinger tridimensional

 2 
 h2  d   d 2  d 
2 2 2 2
  Ze
  4 r  E 
8 m  d x

2
dy d z
2

 0
en coordenadas cartesianas x, y, z.

El operador Hamiltoniano (H), ahora es:

 2 
d  d  d 
2 2 2
h 
  
8 m  d x 
2 2 2 2

 d y dz


El primer término de esta ecuación es similar al operador Hamiltoniano de la partícula

en una caja tridimensional.

El segundó término de esta ecuación es el operador de la energía potencial del electrón.

2
Ze

4  0 r

1
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Como el campo de fuerzas coulombianas entre el núcleo y el electrón es de
simetría esférica, solo depende de r, es conveniente hacer un cambio de
coordenadas cartesianas a coordenadas esféricas, con base a la siguiente figura.

x  rsen cos 
r
θ y  rsensen
 y z  r cos 

Entonces la ecuación de Schroedinger en coordenadas esféricas, se escribe como:

 
 sen   2   sen   1  
      
2 2 2

 h2 e  E
1   Z
8 m r sen  r  r      sen  2  4  0 r 
 
2

    

2
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Aunque la ecuación de Schroedinger en coordenadas esféricas, parece más
complicada, su solución es mas sencilla, y se puede mostrar que las funciones de
onda que son soluciones de la ecuación de Schroedinger, se puede expresar de la
manera siguiente.

  R ( r )Y ( , )
Las funciones de onda  se compone del producto de dos funciones de onda más simples.
Una de ellas solo depende la coordenada radial R(r) y la otra Y ( θ ,  ) que solo depende
las coordenadas angulares. La R(r) se denomina parte radial y la Y ( ,  ) parte angular
θ
de la función de onda .

La función de onda: Parte radial y parte angular; también se puede escribir de

la siguiente manera
Ψn,l,ml = R n,l(r) Θl,ml (θ) Φml (φ)
La función R(r) se denomina función de onda radial mientras que el producto
Θ(θ) Φ(φ) es la función de onda angular.

De forma general, la función de onda radial de orbitales hidrogenoides es una expresión

del tipo siguiente: Rnl(r) = f(r)(Z/a0)3/2 e-r/2 donde a0 es el radio de Böhr (0.53 Å) y r =
2Zr/na0 (n = número cuántico principal). Así, la principal diferencia entre distintos
orbitales se produce en f(r).
3
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Tabla. Funciones de onda hidrogenoides:   R ( r )Y ( , )

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21 2p0=2pz, 2p+1=2px, 2p-1=2py
 Tabla. Las 3 funciones de onda hidrogenoides 2p reales

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 6
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 7
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Función de onda radial (orbitales s)
•La función de onda 1s, 2s y 3s a r pequeñas
cercanas al núcleo presentan un valor muy
grande el cual disminuye y se vuelve asintótico
cuando r aumenta. Esta función de onda (1s) no
presenta nodos.
•La función de onda 2s, a medida que r aumenta
la función disminuye, pasa a valores negativos y
se vuelve asintótica, razón por la cual presenta
un nodo.
•La función de onda 3s a medida que r aumenta
la función disminuye, pasa a volores negativos,
vuele a subir a valores positivos, razón pro la
cual presenta dos nodos
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
Función de onda radial (orbitales p)
•La función de onda 2p y 3p a r pequeñas
cercanas al núcleo presentan un valor cercano a
cero el cual aumenta a un valor determiando de
r, ambas presentan un máximo, el cual
disminuye conforme r va incrementándose y se
vuelve asintótico cuando r aumenta. La función
2p no presenta nodos.
•La función de onda 3p, a medida que r
aumenta, pasa a valores negativos y se vuelve
asintótica, razón por la cual presenta un nodo.
NODO. Lugar en el que la
probabilidad de encontrar al
electrón es nula. 8
 •La función de densidad radial para la
función de onda 1s, a valores pequeños
de r cercanas al núcleo presentan un
valor muy grande, el cual disminuye
conforme r va incrementándose y se
vuelve asintótico.

•Un grafico de 4πr2R2 con respecto a un

incremento de r, vemos que nos da
valores contrarios a la R2. Es decir
empieza (cerca de núcleo) con un valor
pequeño el cual se va incrementado
conforme r aumenta.

•Si a la función de densidad radial R2 la

multiplicamos por 4πr2, la función de
onda 1s empieza con un valor pequeño
el cual alcanza un máximo a a0/Z y va
Funciones de densidad radial y de probabilidad radial
disminuyendo a medida que r aumenta,
para el orbital 1s
hasta volverse asintótica.

•Si el átomo fuera el H, que tiene un

solo electrón, la mayor probabilidad de
encontrar al electrón sería a un
distancia de un radio de Bohr (0.53
Angstrons).
9
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 •La función de probabilidad radial
para la función de onda 2s presenta
dos valores máximo, uno a 0.8
Angstrons y otro a 5.2 Angstrons y
posteriormente se vuelve asintótica
conforme r va incrementándose. La
función 2p no presenta nodos.

•La función de onda 2p, a medida

que r aumenta, presenta un máximo
y después se vuelve asintótica. Esta
función no presenta nodos.

Función de probabilidad radial de los orbitales 2s y 2p

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Anteriormente vimos una gráfica donde aparecen representadas la función de
probabilidad radial. Debido a que para un orbital 1s la función de densidad
radial decae exponencialmente con la distancia al núcleo mientras r2 aumenta,
la función de probabilidad radial (4πr2R2) para dicho orbital posee un máximo
como se muestra en la figura. Es decir, existe una distancia r del núcleo en la
que existe una mayor probabilidad de que se "encuentre" el electrón (no se
olvide el principio de incertidumbre). Para un orbital 1s de un átomo
hidrogenoide el máximo de la función de probabilidad radial aparece a rmax =
(a0/Z), rmax = 0,529 Å. Este valor concuerda exactamente con el radio de Bohr.

La distancia más probable para encontrar al electrón aumenta con el valor de n

porque a medida que aumenta la energía del orbital existe una mayor
probabilidad de encontrar al electrón en zonas más alejadas del núcleo. Así
para el orbital 2s existen dos máximos de la función de probabilidad radial, uno
de menor intensidad a r = 0.8 a0 y otro, de mayor intensidad, a r = 5.2 a0.
También existe un nodo, donde la probabilidad de encontrar al electrón es cero,
para r = 2a0.

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Para la probabilidad de encontrar al electrón en una esfera de radio r y espesor dr.
El volumen de esta capa de espesor infinitesimal sería dV. Partiendo del volumen
de la esfera

V = 4πr3/3
derivado el volumen d ela esfera,
dV = 4πr2dr

y multiplicando a ambos lados por la función de densidad radial, R 2(r):

R2(r)dV = 4πr2 R2(r)dr
que se denomina función de probabilidad radial (o función de distribución radial). Este no es
más que el resultado de aplicar la condición de Bohr, pues la probabilidad de encontrar al
electrón en un elemento de volumen entre r y dr en un entorno esférico viene dada por la integral
de  para cualquier valor de los ángulos

 2
  sendd r dr  4 r
2 2 2 2
0 0 R (r )dr
12
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Las características de las funciones probabilidad radial se
pueden obtener en forma cualitativa de la siguiente manera:

1. A r=0 4 r2R2=0, en consecuencia el valor en el núcleo debe ser cero.

Obsérvese que la función matemática tiende a cero porque el volumen dv
tiende acero cuando r=0. Sin embargo hay densidad electrónica en el núcleo
para los orbitales s.

2. Para valores grandes de r, R se aproxima a cero y por lo tanto 4p r2R2

debe aproximarse a cero

3. Para valores intermedios de r, R tienen valores finitos, de manera que se

tendrá un máximo en la gráfica de probabilidad 4 r2R2 como una función
de r. Este máximo se presenta a r=a0, el cual es el valor del radio de Bohr.

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Figura. (a) Representación mediante nube de puntos de un orbital p
(b) diagramas de contorno de un orbital 2pz
(c) de un orbital 3pz.

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Contorno de la función de onda 3dxz.
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
•Cundo se resuelve la ecuación de
Schoringer, haciendo el producto de
la función radial y las funciones
angulares se obtiene densidades de
probabilidad de la función de
onda correspondiente, en forma de
contornos.
•Así, la funciones de onda ns tienen
una forma esférica ( o circulares).
La función de onda np presentan
una forma de lóbulos por arriba o
por debajo de un plano, en cada una
de las direcciones x, y, z. La
funciones de onda nd, presentan
cinco distintas formas. Y las
funciones nf presentan 7 distintas
formas.
15
 ORBITALES Y NUMEROS CUANTICOS

La solución de la ecuación de Schrodinger produce un conjunto de funciones

de onda con sus correspondientes energías, 1, 2, 3, N y E1,2 , 3, N.

Estas funciones 1, 2, 3, N se denominan orbitales.

Cada orbital describe un densidad específica de densidad electrónica

en el espacio, dada por su densidad de probabilidad.

El orbital de más baja energía del átomo de hidrógeno tiene una

energía de -2.18x10-18 J.
n; numero cuántico principal
Orbital; Modelo de l; numero cuántico azimutal
la mecánica cuántica. ml; numero cuántico magnético
s; sharp (forma)
Orbita: Modelo p; principal (principal)
atómico de Bohr. d; diffusse (difuso)
f; fundamental (fundamental)
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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Orbital. Es un función de onda espefìfica
Capa. Conjunto de orbitales que tienen el mimo valor de n.
Subcapa: Conjunto de orbitales que tienen el mimo valor de n y l.
Cada subcapa se designa con un nùmero (valor de n) y una letra s, p, d, f (que
corresponde al valor de l).

El valor de l para un orbital dado se designa con las letras s, p, d, f, que

corresponden a los valores de l igual a, 0, 1, 2, 3

Valor de l 0 1 2 3
Letra s p d f

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 18
Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Nota. Todos los orbitales con el
mismo valor para el número
cuántico principal n, tienen la
misma energía. Esto es válido
solo en los sistemas de un solo
electrón.

Figura. Niveles de energía en el átomo de

hidrógeno (H).

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Representación de los orbitales atómicos.

Orbitales s

(a) Contorno disperso

(b) Orbitales llenos

Orbitales 2p

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 Orbitales 3d

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Orbitales 4f

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Energía permitidas del electrón de un átomo hidrogenoide

2
2 4 2 2


meZ  R Z
E 4
  0 h n 2 2 2
n
2

donde R es:

2
2 4 2


meZ
4   0 h
R 2 2

La constante de Rydberg, con un valor de:

2.1798 x 10-18 J

13.065 eV (1 eV es 0.16022 x 10-18 J)

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Diferencia de energías entre dos estados energéticos

A partir de la Energía:
2
2 4 2 2
meZ Z
E 4  R
  0 h n 2 2 2
n
2

Podemos obtener la diferencia de energías entre dos estados energéticos definidos por, n y m.

 1 1 

 E E  E (n)  R  2
2
( m) Z  2 
n m 

Las energías para la serie de Lyman es:

 
1  1 
 E E  E (1)  R
2
( m) Z  2
 m 

R  
1  1 
 h

 2
 m 
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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 EJERCICIO

a) Predecir el numero de subcapas que hay en la cuarta capa,

n=4; b) Especifique la desiganción de cada una de esas
subcapas; c) Cuántos orbitales en cada una de las subcapas?

Respuesta

a) Hay cuatro subcapas, con valores de l= 0, 1, 2, 3

b) La designación de las subcapas es; 4s, 4p, 4d, 4f; n=4 y l=
s, p, d, f.
c) Hay un orbital 4s, cuando l=0 y ml=0
Hay tres orbitales 4p, cuando l= 1, ml= 1, -1, 0
Hay cinco orbitales 4d, cuando l= 2, ml= 2, 1, 0, 1, 2
Hay siete orbitales 4f; cuando l= 3, ml= 3, 2, 1, 0, 1, 2,3

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 Modelo de Bohr para el átomo de hidrógeno

RH= Constante de Ryberg

RH= 2.179 x 10-18 J

= 13.605 eV
= 1.09737 x 107 m-1
= 109737 cm-1

Radio de Bohr= 0.53 A 0.53 x10-10m

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 En el caso del átomo de Hidrógeno los niveles de energía posibles estan dados por la fórmula

h=6.63 x 10 -34 J s Constante de Planck

R=1.0967 x 107 m-1 Constante de Rydberg
n= Numero cuántico principal

 
1
 RH  1  2
1
Ecuación empírica de Balmer   2 
 ni n f 
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 Serie Lyman
nf=5,4,3,2
ni=1
Serie Balmer
nf=5,4,3
ni=2
Serie Paschen
nf=5,4
ni=3
Serie Bracket
ni=4
Serie Pfunf
ni=5

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21
 La aproximación del orbital

Esta aproximación se describe matemáticamente asignando a cada electrón una función

de onda (hidrogenoide), de forma que para un átomo con N electrones la función de onda
del átomo es un producto de N funciones de onda:

Ψ = φ1φ2...φN

La carga nuclear efectiva

Zef = Z-s
s es la constante empírica del apantallamiento
Z número atómico

La magnitud de la carga puntual igual a la carga total dentro de una

esfera de radio igual a la distancia entre el punto de interés y el núcleo.
Entonces el electrón experimenta una carga nuclear efectiva, Zef, que
está determinada por la carga electrónica total de una esfera de radio
igual a la distancia entre el electrón y el núcleo.

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Estructura de la Materia, FQ UNAM Semestre 2013-II, Grupo 21