Tema 2.2 Líquidos miscibles.

Diagramas rectangulares: T-X, P-X

Miscibilidad de líquidos
Cuando hablamos de líquidos estamos haciendo referencia aquel estado de
agregación donde las moléculas se encuentran a distancias considerables unas con
otras y que presentan una dependencia gradual con la temperatura, es decir, al
aumentar la temperatura (T), el liquido se evapora haciendo que las moléculas se
distancien cada vez; mientras que cuando T disminuye estas moléculas se acercan
cada vez lográndose la solidificación.
Miscibilidad
Es la propiedad de un liquido para mezclarse en otro liquido todas las proporciones,
formando una solución homogénea. La miscibilidad depende de la temperatura.

Se dice que dos líquidos son totalmente miscibles cuando al mezclarlos se forma
una sola fase (ejemplo agua/etanol).

Cuando se mezclan dos líquidos y la miscibilidad entre ambos es parcial, se dice

entonces que son parcialmente miscibles (ej. Agua /l-Butanol). En este caso la curva
del diagrama de fases de dos componentes (B y C) líquido-líquido de T frente xB:

TC se le conoce como la temperatura crítica de la disolución.

Cuando aumenta la temperatura, la zona de inmiscibilidad líquido-líquido disminuye,
hasta que se anual alcanzar la TC. Por encima de TC, los líquidos son
completamente miscibles.

Las regiones bifásicas se denominan lagunas de miscibilidad. En el caso de

equilibrios gas-gas, existen varios casos en los que se presentan estas lagunas de
miscibilidad (ej. CO2-H2O, NH3-CH4, He-Xe). Estas lagunas aparecen a
temperaturas superiores a la temperatura crítica de ambos componentes.
Diagramas Rectangulares
Los diagramas P-x y T-x presentan un máximo y un mínimo, respectivamente, lo
que tiene consecuencias importantes en la destilación. Llega un momento en el que
la evaporación tiene lugar sin cambio en la composición: la mezcla forma un
azeótropo. Una vez alcanzada la composición azeotrópica, la destilación no puede
separar los dos líquidos, ya que el condensado retiene la composición del líquido.

Azeótropo de temperatura de ebullición mínima. Al fraccionar la mezcla en a, el

vapor en equilibrio en la columna de fraccionamiento se desplaza hacia b.

Consideremos un líquido inicial de composición a1 y sigamos los cambios que

ocurren en el vapor que asciende por una columna de fraccionamiento.
La mezcla ebulle a a2, para dar un vapor de composición a2', que se condensa en
la columna formando un líquido de la misma composición, a3. Este líquido alcanza
el equilibrio con su vapor, a3', que se condensa más arriba en el tubo, dando un
líquido de la misma composición , a4.

Cuando se alcance la composición b el vapor tiene la misma composición que el

líquido. La evaporación tiene lugar sin cambio en la composición, la ebullición se
produce a T constante y la composición del líquido y del vapor son iguales.
La Figura 12.18 muestra el diagrama de fases líquido-líquido para el agua (A)
y el 1-Butanol (B) a presión de vapor del sistema. Calcule el número de
moles de cada sustancia en cada fase si 4.0 moles de A y 1.0 moles de B se
mezclan a 30°C.
Puede usar la regla de la palanca.
Fuentes Bibliográficas
Fisicoquímica. Levine. Quinta Edición; Equilibrio liquido-liquido en sistemas
con dos componentes; Pagina: 439, Capitulo 12