Obtención de Etileno

Las reacciones químicas del etileno pueden ser divididas en aquellas que tienen importancia
comercial y otras de interés puramente académico.

Comercialmente los alquenos se obtienen por el craqueo analítico de las parafinas. El etileno
puede ser preparado por deshidrogenación del etano o por el craqueo del propano o de
mezclas de etano-propano.

Deshidrogenación del etano

Sigue la siguiente reacción:

1000°C
𝐶2 𝐻6 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + 𝐻2
Esta transformación es fuertemente endotérmica, es decir; requiere de calor para ocurrir. Por
eso debe llevarse a cabo en hornos de pirolisis, a unos 1000°C. Esta alta temperatura produce
el rompimiento de enlaces, así que la formación de etileno se ve acompañada de la creación
de otros productos secundarios no deseados, que son separados posteriormente por
destilación o absorción.

Craqueo de parafinas
Las mezclas de parafinas pasan conjuntamente con vapor de agua rápidamente a 770°C y 3
atm de presión a través de un reactor tubular a una razón de 1 segundo de tiempo de
reacción. El vapor de agua que se utiliza a razón de 2 moles por una mol de carga disminuye la
presión parcial de los hidrocarburos y en adición disminuye la corrosión resultante de los
compuestos de azufre presentes.

Las reacciones de conversión del etano y propanol son las siguientes:

Reacción % Reacción

C2 H 6 C2H4 + H2 100
C3 H 8 C2H4 + CH4 63.5
C3 H 8 C3H6 + H2 30.6

Por otro lado los métodos de laboratorio que se usan comúnmente, para fines académicos u
otros, son la deshidratación de los alcoholes, la separación de hidrácidos de halogenuros de
alquilo o la eliminación de halógeno de un dihalogenuro vecinal, entre otros. A continuación
las reacciones que siguen algunos de estos métodos:
Obtención de etileno a partir de etanol:
La separación de agua de un alcohol, conduce a la formación de un alqueno. Se
pueden usar varios reactivos con este objeto, pero la mayoría de los procesos puede
clasificarse como deshidrataciones catalizadas por ácidos.

𝐻2 𝑆𝑂4 + ∆
𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + 𝐻2 𝑂

Hidrogenación del etino:

Los alquinos se hidrogenan con dos equivalentes de hidrógeno, en presencia de un catalizador
metálico finamente dividido, para formar alcanos. Los catalizadores más utilizados son:
platino, paladio, rodio.

𝐻2 , 𝑃𝑡
𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2

También se sintetiza el etileno utilizando el catalizador Lindlar y combinando con sodio y

amoniaco líquido:

𝐻2 , 𝐿𝑖𝑛𝑑𝑙𝑎𝑟
𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2
𝑁𝑎, 𝑁𝐻3(𝑙)
𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + NaNH2

Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo:

El reactivo que suele emplearse es KOH/EtOH y calor para favorecer los productos de
eliminación.

𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝐶𝐻3 𝐶𝐶𝑙 + 𝐾𝑂𝐻(𝑏) 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + 𝐾𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂
Descripción del proceso: (ABB Lummus)
En este proceso se tiene lugar la rotura de enlaces C-C con producción de enlaces libres y
consta de dos zonas bien diferenciadas, la zona caliente donde ocurren las reacciones de
cracking y la zona fría donde se separa los productos formados.

El proceso Lummus esta diseñado para obtener etileno y propileno, la materia prima puede ser
gas de refinería, etano, propano, butano, nafta , kerosene y gas oil. El esquema de
procedimiento varía dependiendo de la carga y requerimiento de sub productos.

La alimentación fresca (cualquiera de las materias primas anteriormente mencionadas) y etano

reciclado son craqueados térmicamente en presencia de vapor en un hornoreactor,
conformado por un banco de tubos donde se efectuará la pirólisis. La corriente de gas es
enfriada inmediatamente generando vapor de agua. Posteriormente la corriente de gas es
comprimida en un tren de compresores centrífugo en 4 o 5 etapas. Los gases ácidos son
removidos por absorción con MEA (Monoetanol amina) y/o soda cáustica, y seguidamente son
secados sobre tamices moleculares por adsorción. La recuperación de productos toma lugar
bajo condiciones criogénicas por intercambio de corrientes frías y aplicando el efecto Joule-
Thompson. Los componentes acetileno son hidrogenados en sistemas catalíticos, y el
hidrógeno es recuperado vía PSA (Pressure Swing Adsorption) o metanización. El metano
excedente es recuperado y usado como combustible en el horno reactor de la planta. El
etileno y propileno en grado polímero son obtenidos en torres de super fraccionamiento que
están altamente integradas para reducir el consumo de energía. La mezcla de productos C4 y
gasolina de pirólisis también son recuperados.

Gráfico 1: Diagrama de bloques del proceso ABB Lummus

Grafico 2: Diagrama de flujo del proceso ABB Lummus, con propano y etano como materia
prima
Los productos obtenidos en este proceso son etileno hata de un 99.95% de pureza y propileno
hasta de 99.9%. La relación de propileno a etileno varía ampliamente dependiendo de las
condiciones de operación y materia prima. El hidrógeno, el metano, acetileno, butadieno y la
gasolina de pirólisis aromática son tambien subproductos importantes.
Balance general de masa del proceso
ABB Lummus para la producción de
etileno
El proceso de producción de etileno incluye varias operaciones unitarias diseñadas para
realizar diferentes tareas. Un riguroso balance de masa y energía usando avanzados programas
de computadora es necesario para determinar los flujos másicos a través de la planta.
La estimación inicial es alcanzada mediante la realización de un balance general de materia
basado en los rendimientos reales de salida de una unidad de craqueo térmico industrial como
se presenta en la Tabla 1.

Tabla 1: Rendimientos reales de salida del horno bajo la misma severidad de craqueo
para cualquiera Materia prima de etano o propano.
A continuación, se muestra el diagrama de bloques para el proceso. Tomaremos como base
100 lb/hr de alimentación, utilizaremos la nomenclatura de la figura y asumiremos separación
teórica en los procesos de purificación.

Procesos de
Hornos purificación

El balance de masa general es el siguiente:

F = E-(R1+R2) = P

El balance de masa para el etano es el siguiente:

R1 = 0.4 R1+ 0.444 (100+R2) …(a)

Esto es porque según la tabla un 40% de etano no reacciona y teóricamente regresaría en R1 y
el otro 4.4% de etano es obtenido de la reacción del propano es teóricamente regresado en R1

El balance de masa para el propano es el siguiente:

R2 = 0.0017 R1 + 0.1 (100+R2) … (b)

El propano en R2 es obtenido de una conversión del 0.17% de etano y lo que no reacciona de
propano alimentado al horno, que es un 10% y que teóricamente regresaría en R2.

Resolviendo (a) y (b) obtenemos los valores de R1 y R2

R1= 8.15 lb/hr
R2= 11.13 lb/hr
El balance para los demás productos sería el siguiente:

-Etileno:
PC2H4= 0.482 R1 + 0.345(100+R2)

Esto es de una conversión del 48.2% de etano a etileno y de 34.5% de propano a

etileno.

Resolviendo la ecuación tenemos que

PC2H4= 42.26 lb/hr

-Propileno:
PC3H6= 0.0111 R1 + 0.1396(100+R2)

Esto es de una conversión del 1.11% de etano a propileno y de 13.96% de propano a

propileno.

Resolviendo la ecuación tenemos que

PC3H6 = 15.60 lb/hr

Para los otros productos se realiza un balance similar y se obtiene los siguientes porcentajes en
masa:

Producto %W
Etileno 42.263
Propileno 15.604
Gas residual 29.48
Gases ácidos 0.036
C2H2 0.387
C3H4 0.38
C4's 4.238
Gasolina 6.667
Fuel oil 0.945
Total 100
Economía del proceso de obtención de
etileno
El etileno es producido en la industria petroquímica a través de la ruptura mediante craqueo,
deshidrogenando el etano. En este proceso, los hidrocarburos gaseosos o líquidos livianos son
calentados, mediante hornos, hasta 750–950 °C. Esta alta temperatura produce la ruptura de
enlaces, así que la formación de etileno se ve acompañada de la creación de otros productos
secundarios no deseados, que son separados posteriormente por destilación o absorción. Lo
que se busca es una ganancia en la producción de etileno. Obteniendo los flujos en el proceso
encontraremos su valor en el mercado a escalas de tiempo.

Los valores por horas del proceso:

COMPUESTOS FLUJOS (Lb/hr) Flujo en kg/h Valor en el Valor en euros

mercado en en kg/hr
euros
Etano 8.15 3.70 8.21 30.38
Propano 11.13 6.06 1,45 8.787
Etileno 42.263 19.21 7.15 137.35
Propileno 15.604 7.09 4.01 28.43
C2H2 0.387 0.176 6,80 1.197
C3H4 0.38 0.17 3.39 0.576
Gasolina 6.667 3.03 0,40 1.212

A escalas mayores obtendremos por mes:

COMPUESTOS Valor en euros Valor en año en

en kg/hr euros(30 dias)
Etano 30.38 2187.36
Propano 8.787 6326.64
Etileno 137.35 98892
Propileno 28.43 20469.6
C2H2 1.197 861.84
C3H4 0.576 414.72
Gasolina 1.212 872.64

El producto principal es el etileno, por economía de proceso las materias primas tendrán un
valor negativo.

Ganancia del proceso = -2187.36 + -6326.64 +98892 + 20469.6 -861.84 - 414.72 +872.64

Ganancia del proceso =110443,68 euros al mes