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P4-5A La reacción en fase líquida:

𝑨+𝑩→𝑪

sigue una ley de velocidad elemental y se lleva a cabo isotérmicamente en un sistema


de flujo. La concentración de las corrientes de alimentación A y B es de 2 M antes de la
mezcla. El flujo volumétrico para cada corriente es de 5 dm3/min y la temperatura de
entrada, de 300 K. Las corrientes se mezclan de inmediato antes de entrar. Hay
disponibles dos reactores. Uno de ellos es un CSTR gris de 200.0 dm 3, que puede
calentarse a 77°C o enfriarse a 0°C, el otro es un PFR de 800.0 dm3 de color blanco que
funciona a 300 K Y no puede calentarse ni enfriarse, pero sí pintarse de rojo o de negro.
Observe que k = 0.07 dm3/mol. min a 300 K Y E = 20 kcal/mol.
(a) ¿Qué reactor y qué condiciones recomienda usted? Explique el motivo de su
elección (es decir, el color, el costo, el espacio disponible, las condiciones
ambientales). Respalde su razonamiento con los cálculos adecuados.
SOLUCIÓN:
 Datos:

2𝑚𝑜𝑙 𝑇1 = 300 𝐾
𝐶𝐴𝑂 = 𝐶𝐵𝑂 = 2𝑀 =
𝑑𝑚3 𝑐𝑎𝑙
𝑑𝑚 3 E𝑎 = 20000
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑜 = 0.07 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
R = 1.9872
𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
ν𝐴 = ν𝐵 = 5
𝑚𝑖𝑛

Para un rector CSTR: V=200 dm3


Para un PFR: V=800 dm3

 Cálculos:

 Para el reactor CSTR gris:

Usando la ecuación de Arrhenius para una temperatura de 350 K, la nueva


constante de velocidad de reacción es:

𝑬
− 𝒂
𝒌= 𝒌𝟎 . 𝒆 𝑹𝑻
𝑐𝑎𝑙
20000
𝑚𝑜𝑙
3 − 𝑐𝑎𝑙 1 1
𝑑𝑚 1.9872𝑚𝑜𝑙.𝐾(350−300)
𝑘 = (0.07 )𝑒
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛

𝑑𝑚3
𝑘 = 8.45
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
Sabiendo que la ecuación de diseño para un reactor CSTR:
(𝐹𝐴𝑂 )(𝑋)
𝑉=
−𝑟𝐴
Despejando:
(𝑉)(−𝑟𝐴 )
𝑋= (1)
𝐹𝐴𝑂

Para hallar la velocidad de flujo que entra al sistema 𝐹𝐴𝑂 , utilizamos lo siguiente:
𝐹𝐴𝑂 = 𝐶𝐴𝑂 ν𝐴
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚3
𝐹𝐴𝑂 = (2 3
) (5 )
𝑑𝑚 𝑚𝑖𝑛
𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴𝑂 = 10
𝑚𝑖𝑛
Si la ley de velocidad es:
−𝑟𝐴 = 𝑘 𝐶𝐴 𝐶𝐵

Se sabe que: 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋) 𝐶𝐵 = 𝐶𝐵𝑂 (1 − 𝑋)


Si: 𝐶𝐴𝑂 = 𝐶𝐵𝑂 , entonces 𝐶𝐴 = 𝐶𝐵

Por lo tanto:
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 2
2
−𝑟𝐴 = 𝑘(𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋)) (2)

Reemplazando (2) en (1):


2
(𝑉) (𝑘(𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋)) )
𝑋=
𝐹𝐴𝑂
2
𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙
(200𝑑𝑚 3)
((8.45 𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛) ((2 3 ) (1 − 𝑋)) )
𝑑𝑚
𝑋=
𝑚𝑜𝑙
10 𝑚𝑖𝑛

𝑿 = 𝟎. 𝟗𝟔𝟐𝟐𝟕
 Para el reactor PFR:

Sabiendo que la ecuación de diseño para un reactor PFR es:

𝑑𝑥
𝐹𝐴𝑂 𝑑𝑉 = −𝑟𝐴 (3)
Despejando y reemplazando (2) en (3):
2
𝑑𝑥 𝑟𝐴 𝑘(𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋))
=− =
𝑑𝑉 𝐹𝐴𝑂 𝐹𝐴𝑂
2
𝑘(𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋))
𝑑𝑥 = 𝑑𝑉
𝐹𝐴𝑂
Integrando:
𝑥 𝑘𝐶𝐴𝑂 2 𝑉
=
(1 − 𝑋)2 𝐹𝐴𝑂
Remplazando los datos:

𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙 2

𝑥 (0.07 𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛) (2 𝑑𝑚3 ) (800𝑑𝑚3 )


= 𝑚𝑜𝑙
(1 − 𝑋)2 10
𝑚𝑖𝑛

𝒙 = 𝟎. 𝟖𝟎𝟗

Respuesta:

Considerando los resultados obtenidos, donde vemos que obtenemos una conversión
de 0.96227 para el reactor CSTR y 0.809 para el reactor PFR, por lo tanto,
recomendamos el uso del reactor CSTR de color gris con un volumen de 200.0 dm3, y
una temperatura que puede calentarse a 77°C o enfriarse a 0°C.

(b) ¿Cuánto tardará en obtener una conversión del 90% en un reactor intermitente de 200 dm3
con CA0 = CB0 = 1M tras mezclar a temperatura de 77°C ?

𝐴+𝐵 →𝐶
−𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴 𝐶𝐵 … … (1)

DATOS
𝑚𝑜𝑙 𝑇0 = 300 𝐾 𝑇𝑓 = 350 𝐾
𝐶𝐴0 = 1
𝑙
𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 0.07
𝐶𝐵0 =1 𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑙 𝐸 = 20
𝑣𝐴 = 𝑣𝐵 = 5 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑖𝑛
SOLUCIÓN

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥) … … (2)

𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 (𝐵 − 𝑥)

𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥) … … (3)

Remplazando (2) y (3) en (1)

−𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑥)2 … … (4)

Derivando (2) en función de la conversión (x)

𝑑𝐶𝐴 = 𝑑𝐶𝐴0 𝑑𝑥 … … (5)

Haciendo balance molar para reactor intermitente (BATCH)


𝑑𝑁𝐴
= 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴 … … (6)
𝑑𝑡
Reemplazando (4) y (5) en (6)

−𝐶𝐴0 𝑑𝑥
= −𝐾𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑥)2
𝑑𝑡

0.9 𝑡
𝑑𝑥
∫ = 𝐾𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑥)2 0

1 0.9
 = 𝐾𝐶𝐴0 𝑡 … … (7)
(1 − 𝑥) 0

(c) ¿Cuál sería su respuesta al inciso (b) si él reactor se enfriara a 0°C?

Procederemos a realizar el mismo procedimiento realizado en la parte (b) hasta obtener la


ecuación (7)
1 0.9
 = 𝐾𝐶𝐴0 𝑡 … … (7)
(1 − 𝑥) 0
SOLUCIÓN

Ahora calculamos “K” para T=0°C


−𝐸⁄
𝐾 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇

𝐾300
𝐴= −𝐸⁄
𝑒 𝑅𝑇

Para T=300 K

𝐴 = 2.6𝑥1013

Área T = 0°C = 273 K


−2000
𝐾 = (2.6𝑥1013 ) 𝑒 (1.987)(273)

𝐿
𝐾 = 2.53𝑥10−3
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
Reemplazamos (8) en (7)

1 1 𝐿 1𝑚𝑜𝑙
( )−( ) = (2.57𝑥10−3 ) (𝑡)
1−0.9 1−0 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛 𝐿

2.53𝑥10−3 𝑡
9=
𝑚𝑖𝑛
1ℎ 1 𝑑í𝑎
𝑡 = 3557.31 min 𝑥 𝑥
60 𝑚𝑖𝑛 24 ℎ

𝑡 = 2.47 𝑑𝑖𝑎𝑠  2.5 𝑑í𝑎𝑠

(d) ¿Qué conversión se lograría si el CSTR y el PFR se operan a 300 K y se conectan en serie? ¿Y
si se conectan en paralelo alimentando 5 mol/min a cada uno?

SOLUCIÓN

Si el CSTR y PFR se conectan en serie:

(200 𝑑𝑚3 )(0.07 𝑑𝑚3 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛)(1 𝑚𝑜𝑙⁄𝑑𝑚3 )(1 − 𝑋)2


𝑋𝐶𝑆𝑇𝑅 =
10 𝑚𝑜𝑙⁄𝑚𝑖𝑛
Resolviendo la ecuación cuadrática:

𝑋𝐶𝑆𝑇𝑅 = 0.44
Para el PFR:
𝑑𝑋
𝐹𝐴0 = −𝑟𝐴
𝑑𝑉

(0.07 𝑑𝑚3⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛)𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)(1 − 𝑋)2


𝑑𝑋 = 𝑑𝑉
10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑚𝑖𝑛

𝑋
𝑑𝑋 (0.07 𝑑𝑚3⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛)(1 𝑚𝑜𝑙⁄𝑑𝑚3 )2 (800 𝑑𝑚3 )
∫ 3
=
0.44 (1 − 𝑋) 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑚𝑖𝑛

𝑋𝑃𝐹𝑅 = 0.736

Cuando el CSTR y PFR se conectan en paralelo:

(200 𝑑𝑚3 )(0.07 𝑑𝑚3 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛)(1 𝑚𝑜𝑙⁄𝑑𝑚3 )(1 − 𝑋)2


𝑋𝐶𝑆𝑇𝑅 =
5 𝑚𝑜𝑙⁄𝑚𝑖𝑛

𝑋𝐶𝑆𝑇𝑅 = 0.56

Para el PFR:
𝑋
𝑑𝑋 (0.07 𝑑𝑚3 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛)(1 𝑚𝑜𝑙⁄𝑑𝑚3 )2 (800 𝑑𝑚3 )
∫ =
0 (1 − 𝑋)2 5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑚𝑖𝑛

𝑋𝑃𝐹𝑅 = 0.92

Por lo tanto, la conversión final será:

0.56 + 0.92
𝑋= = 0.74
2

𝑋 = 0.74
(e) teniendo presente la tabla 4-1, ¿Qué volumen de reactor intermitente sería necesario para
procesar la misma cantidad de especie A al día que en los reactores de flujo logrando una
conversión del 90%? Refiriéndose a la tabla 1-1, estime el costo del reactor intermitente.

SOLUCIÓN

Para procesar la misma cantidad de especies A, el reactor por lotes debe manejar.

5 𝑑𝑚3 60 𝑚𝑖𝑛 24 ℎ 𝑚𝑜𝑙


2𝑀 ( )( )( ) = 14400
𝑚𝑖𝑛 1ℎ 1 𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑖𝑎

Si los reactivos están en las mismas concentraciones que en los reactores de flujo, entonces

𝑚𝑜𝑙 1 𝑑𝑚3 𝑑𝑚3


𝑉 = (14400 )( ) = 14400
𝑑𝑖𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑖𝑎

Por lo tanto, el reactor por lotes debe poder procesar 14400 𝑑𝑚3 cada 24 horas.

Ahora nos encontramos con el tiempo requerido para alcanzar el 90% de conversión.
Supongamos que la temperatura de reacción es 300K
2 (1
𝑑𝑋 −𝑟𝑉 𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋)𝑉
= =
𝑑𝑡 𝑁𝐴0 𝑁𝐴0
𝑁 𝑋 𝑁𝐴0
𝑡𝑅 = 𝑘𝐶𝐴0
2 1−𝑋
, y desde , 𝑉
= 𝐶𝐴0
𝐴0

1 𝑋 1 0.9
𝑡𝑅 = = = 2.14 ℎ
𝑘𝐶𝐴0 1 − 𝑋 𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙 0.1
4.2 ∗ 1 ( 3)
𝑚𝑜𝑙. ℎ 𝑑𝑚
Suponga que se necesitan tres horas para llenar, vaciar y calentar a la temperatura de
reacción.

𝑡𝑓 = 3 ℎ

𝑡𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑡𝑅 + 𝑇𝑓

𝑡𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 2.14 ℎ + 3 ℎ = 5.14 ℎ


Por lo tanto, podemos ejecutar 4 lotes en un día y el volumen necesario del reactor es

14400𝑑𝑚3
= 3600 𝑑𝑚3
4
Refiriéndonos a la Tabla 1-1 y notando que 3600 𝑑𝑚3 son aproximadamente 1000 galones,
vemos que el precio sería de aproximadamente $ 85,000 para el reactor.
(f) Describa en un par de oraciones lo que aprendió y cuál cree que sea el objetivo de este
problema.

Los puntos clave del problema planteado son:

1. Observar las diferencias significativas en los tiempos de procesamiento a las diferentes


temperaturas en los incisos (b) y (c).
2. Que la reacción es muy rápida a la temperatura de 77°C y que para eso un reactor
discontinuo no es el apropiado.
3. No hay que confundir con la información irrelevante, es decir, no importa el color del
reactor; si es rojo o negro.

ANEXOS

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