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com/doc/104926585/Segunda-Ley-de-La-
Termodinamica-Completo

5.1 ESTABLECIMIENTO GENERAL DE LA 2da LEY


DE LA TERMODINAMICA
http://www2.udec.cl/~jinzunza/fisica/cap15.pdf

5.1 ESTABLECIMIENTO GENERAL DE LA 2da LEY


DE LA TERMODINAMICA
Castellan Gilbert W., FISICOQUIMICA, Segunda
Edicion, Editorial Pearson, Addison Wesley Longman
https://es.scribd.com/document/239110198/ENTROPIA

5.4. ENTROPIA
http://www2.montes.upm.es/dptos/digfa/cfisica/ter
mo2p/termo2p_portada.html

5.4. ENTROPIA
Castellan Gilbert W., FISICOQUIMICA, Segunda
Edicion, Editorial Pearson, Addison Wesley Longman
Similitudes:
La entropía es una función de estado de carácter extensivo. El valor
de la entropía, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un
proceso que se da de forma natural. La entropía describe cómo es de
irreversible un sistema termodinámico.
La transferencia de calor hacia un sistema aumenta su
entropía mientras que la transferencia de calor desde un
sistema la disminuye. Entonces:
La entropía en un sistema aislado aumenta cuando el
sistema experimenta un cambio irreversible.
La desigualdad de Clausius es una relación entre las temperaturas de un
numero arbitrario de fuentes térmicas y las cantidades de calor entregadas o
absorbidas por ellas, cuando a una sustancia se le hace recorrer un proceso
cíclico arbitrario durante el cual intercambie calor con las fuentes. Esta
desigualdad viene dada por:
dQ / T <= 0
La entropía está relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular
(energía térmica) , por esto, la entropía de un sistema no decrece si no hay
cierta interacción externa. Ocurre que la única manera que el hombre conoce
de reducir la energía térmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo,
aumentando así la energía térmica del segundo cuerpo y por ende su
entropía.
"La energía no puede ser4 creada ni destruida”, nos dice el primer principio de
la termodinámica. " La entropía no puede ser destruida, pero puede ser
creada", nos dice el segundo principio.
La Segunda Ley de la Termodinámica es una de la tres Leyes de la
Termodinámica. El término "termodinámica" viene de dos palabras raíces:
"termo," que significa calor, y "dinámica," que significa poder. Por esto, las
Leyes de la Termodinámica son las leyes del "Poder del Calor." Hasta donde
sabemos, estas leyes son absolutas. Todas las cosas en el universo
observable son afectadas y obedecen las Leyes de la Termodinámica.
Las máquinas térmicas son dispositivos que operan en ciclo termodinámico y
que producen una cantidad neta de trabajo positivo intercambiando calor
desde un cuerpo de alta temperatura hacia uno de baja temperatura. Las
máquinas térmicas incluyen todos los dispositivos que producen trabajo ya
sea por intercambio de calor o por combustión, incluso sino operan en un
ciclo. En general, se define una máquina térmica como un sistema cerrado
que produce trabajo intercambiando calor a través de sus fronteras.
Diferencias:
Solamente pueden calcularse variaciones de entropía. En muchos problemas
prácticos como el diseño de una máquina de vapor, consideramos únicamente
diferencias de entropía. Por conveniencia se considera nula la entropía de una
sustancia en algún estado de referencia conveniente. Así se calculan las tablas
de vapor, e donde se supone cero la entropía del agua cuando se encuentra en
fase liquida a 0'C y presión de 1 atm.
La entropía de un sistema en estado se equilibrio es únicamente función del
estado del sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropía
puede calcularse como una función de las variables termodinámicas del
sistema, tales como la presión y la temperatura o la presión y el volumen.
La "Entropía" es definida como una medida de energía inutilizable dentro de
un sistema cerrado o aislado (el universo, por ejemplo). A medida que la
energía utilizable decrece y la energía inutilizable aumenta, la "entropía"
aumenta. La entropía es también un indicador de aleatoriedad o caos dentro
de un sistema cerrado. A medida que la energía utilizable es
irrecuperablemente perdida, el desorden, la aleatoriedad y el caos
aumentan.
La Segunda Ley de la Termodinámica es comúnmente conocida como la Ley
de la Entropía en Aumento. Mientras que la cantidad permanece igual
(Primera Ley), la calidad de la materia/energía se deteriora gradualmente
con el tiempo. La energía utilizable es inevitablemente usada para la
productividad, crecimiento y reparaciones. En el proceso, la energía
utilizable es convertida a energía inutilizable. Por esto, la energía utilizable es
irrecuperablemente perdida en forma de energía inutilizable.
Un proceso reversible (proceso ideal) es el que puede invertirse sin dejar
huella en los alrededores, es decir, que el sistema y los alrededores regresan
a su estado original. Para que esto suceda es necesario que las magnitudes de
interacciones de calor para el proceso original sean iguales pero de signo
opuesto a las del proceso inverso. Los procesos que no son reversibles son
conocidos como irreversibles
Por otro lado transfiriendo energía térmica es posible reducir la entropía de un
cuerpo. Si esta transferencia de energía es reversible, la energía total
permanece constante, y si es irreversible la entropía aumenta. La entropía se
define solamente para estados de equilibrio.
¿La entropía puede crear orden?
La velocidad y la distancia, la temperatura y la presión son magnitudes físicas que el
profano comprende más o menos bien; no sucede lo mismo con la entropía. Ludwig
Boltzmann la definió como la cantidad de estados en los que pueden ordenarse los
componentes elementales de algo; la complejidad de la definición es tal que aún hoy, un siglo
después, se siguen investigando sus consecuencias. Probablemente el lector experto
asociará la entropía al desorden, y no anda descaminado, porque el aumento de entropía en
muchos fenómenos físicos va paralelo al aumento del desorden: así sucede cuando un huevo
se bate, un gas se expande, un terrón de azúcar se disuelve o un sólido se funde. ¿Es la
entropía, entonces, sinónimo de desorden? La definición de Boltzmann es más refinada de lo
que habíamos creído; un interesante artículo de José A. Cuesta, publicado en el 2006,
proporciona claves para entenderla; argumenta su autor que la entropía no se identifica con
el desorden necesariamente, porque pueden crearse estructuras ordenadas y,
simultáneamente, aumentar la entropía.

Imaginemos una sustancia cuyos componentes son esferas macizas inertes, ¿podría
tener más entropía cuando se halla en estado sólido (supuestamente ordenada) que cuando
aparece en un estado fluido (supuestamente desordenada)? El estudio del apilamiento de
naranjas nos proporciona un resultado inesperado: no resulta difícil de entender que el
volumen medio del recipiente ocupado por cada pieza cuando la fruta está desordenada es
mayor que cuando está ordenada; sin embargo, al volumen medio accesible (¡ésta es la
palabra clave!) a cada naranja puede sucederle lo contrario: ser mayor si la fruta está
empaquetada con orden que si está desordenada. Mayor volumen disponible para cada
partícula en la fase ordenada significa mayor número de estados en los que pueden colocarse
dichas partículas, luego la fase ordenada tiene mayor entropía. Así ocurre: las esferas macizas
se ordenan para ganar volumen accesible; sucede entonces que aumenta simultáneamente
el orden y la entropía.

No, no argumentemos que las esferas duras no existen en la naturaleza pues erraremos
en nuestra apreciación. Las partículas de las disoluciones coloidales se comportan
prácticamente como tales y por eso en los coloides se han observado fenómenos en los que
aumenta el orden espontáneamente debido al aumento de la entropía; y no sólo en ellos, se
espera que en la química celular también se presenten procesos similares. Cierto, el físico se
verá sorprendido por la aparición espontánea del orden… si no se percata de la sutileza del
fenómeno.

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