CAPÍTULO 6.

ENLACES QUÍMICOS, RADIOS IÓNICOS Y CRISTALES

Las propiedades físicas y químicas de los elementos varían al aumentar el número atómico de acuerdo
con la ley periódica. Algunas de estas propiedades están claramente resumidas en tablas periódicas
disponibles en las librerías universitarias. Será útil usar una tabla de este tipo para estudiar los temas
presentados en este capítulo.
7.1. Donantes de electrones frente a aceptadores
Podemos dividir los elementos de la tabla periódica en dos grupos según la tendencia a renunciar a
los electrones o atraerlos. En general, los elementos en el lado izquierdo de la tabla periódica son los
donantes de electrones porque sus orbitales electrónicos están en gran parte vacíos. Los elementos
en el lado derecho de la tabla periódica tienen orbitales que están casi llenos, lo que hace que sean
aceptadores de electrones. Los elementos que se encuentran entre los metales alcalinos de la izquierda
y los halógenos de la derecha varían progresivamente en sus tendencias a ser donantes o aceptadores
de electrones, dependiendo de lo cerca que estén de llenar sus orbitales con electrones. Los donantes
de electrones son los metales, mientras que los aceptadores de electrones son los no metales. El
carácter metálico de los elementos es de izquierda a derecha en los períodos a medida que los orbitales
se llenan de electrones.
Las propiedades de los metales y no metales son complementarias en el sentido de que los electrones
abandonados por elementos metálicos son captados por los no metales. Si se logra una transferencia
completa de electrones, los átomos donadores de electrones se convierten en iones cargados
positivamente, llamados cationes, mientras que los átomos aceptores de electrones adquieren una
carga negativa y forman aniones. Los iones de carga opuesta se atraen entre sí y pueden formar un
enlace electrostático o iónico. La mayoría de los minerales son compuestos químicos compuestos de
cationes (metales) y aniones (no metales) unidos por enlaces iónicos.
Cuando dos elementos que tienen un carácter metálico o no metálico similar interactúan, los
electrones no se transfieren realmente, sino que son compartidos por los átomos. El compartir
electrones entre los átomos de dos o más elementos diferentes establece un enlace covalente entre
ellos. Los elementos no necesariamente comparten los electrones por igual, lo que hace que los
enlaces covalentes tengan una cierta cantidad de carácter iónico. De manera similar, la transferencia
de electrones entre átomos de elementos en lados opuestos de la tabla periódica nunca se completa.
Como resultado, los enlaces iónicos tienen un carácter covalente cuya magnitud depende de la
diferencia en la tendencia de los átomos a atraer electrones a sí mismos. A medida que los átomos se
vuelven más iguales en las redes, su capacidad de atraer electrones aumenta el carácter covalente del
enlace. La distinción entre enlaces iónicos y covalentes es, por lo tanto, una simplificación excesiva
de una interacción muy compleja entre los átomos de diferentes elementos (Pauling, 1960). Los
únicos enlaces verdaderamente covalentes se producen cuando dos átomos del mismo elemento se
combinan para formar moléculas diatónicas como H, O y N.
7.2 Medidas del carácter metálico,
Aunque podemos apreciar la diferencia entre los donantes de electrones y los aceptadores de
electrones cualitativamente, necesitamos medir estas tendencias cuantitativamente para poder
predecir qué enlace es probable que se formen los átomos de dos elementos. Se han definido varios
parámetros que, de hecho, nos permiten hacer esto. Se identifican y definen de la siguiente manera:
  El primer potencial de ionización es la energía requerida. Retire un electrón de un átomo
neutro en un vacío y colóquelo en reposo a una distancia infinita.
 La electronegatividad es una medida de la capacidad de un átomo en una molécula para atraer
electrones a sí misma (Pauling , citado en Cotton y Wilkinson, 1962, página 89)
 El potencial de electrodo estándar es el voltaje generado por los electrones que se eliminan
de un mol de un elemento o ion en el estado estándar.
Nos ocupamos del potencial de electrodo estándar, Sección 14.3, y consideramos aquí cómo se
pueden usar los potenciales de primera ionización y las electronegatividades para comparar el carácter
metálico de diferentes elementos.
El primer potencial de ionización indica la fuerza con que el núcleo de un átomo neutro atrae a un
electrón en un orbital parcialmente lleno. La Figura 7.1A indica que los primeros potenciales de
ionización aumentan al aumentar el número atómico en cada período. El aumento coincide con el
llenado progresivo de los orbitales electrónicos y refleja la renuencia de los átomos a renunciar a los
electrones de los orbitales que están casi llenos. Por ejemplo, vemos que en los períodos 2 y 3 los
primeros potenciales de ionización aumentan considerablemente con el aumento del número atómico
hacia los elementos de gas noble que terminan cada período. Incluso podemos reconocer el efecto
sobre el primer potencial de ionización de llenar los orbitales-s o llenar a medias los orbitales-p. Esto
explica por qué el primer potencial de ionización de B es menor que el de Be y por qué se necesita
menos energía para eliminar un electrón de O que de N. El mismo efecto se puede ver en el período
3 en los primeros potenciales de ionización de Mg y Al y de P y S.
Los primeros potenciales de ionización de los metales de transición del período 4, que tienen orbitales
3d parcialmente llenos, varían mucho menos que Los de los tres primeros periodos. El período 4
comienza bastante bien con K y Ca, pero luego los primeros potenciales de ionización cambian poco
a medida que completamos la secuencia que termina con Zn. El galio comienza a llenar los orbitales
4p, lo que hace que tenga un potencial de ionización más bajo que el Zn. Sin embargo, los primeros
potenciales de ionización aumentan rápidamente con un aumento del número atómico hasta que el
período 4 termina con Kr. El siguiente período, 5, que comienza con Rb y cdisending con Xe, también
ilustra la falta de diferenciación entre los elementos con electrones en los orbitales 4d. Los primeros
potenciales ionizantes para estos y todos los demás elementos se enumeran en la Tabla 7.1.
Evidentemente, la variación sistemática de los primeros potenciales de ionización confirma que el
carácter metálico de los elementos en cada período disminuye al aumentar el número atómico. Los
primeros potenciales de ionización incluso reflejan la reducción de la energía de los átomos que tienen
orbitales completamente llenos o medio llenos y, en general, nos permiten clasificar los elementos en
toda la tabla periódica en términos de su carácter metálico, que surge de su Tendencia a ser donantes
de electrones. Los potenciales de ionización requeridos para eliminar electrones adicionales
aumentan a valores altos porque se necesitan cantidades extraordinarias de energía para eliminar los
electrones de los átomos que han adquirido una carga positiva porque ya han perdido un electrón o
porque los electrones restantes llenan completamente el orbital. ellos ocupan Por lo tanto, durante
las reacciones químicas en la naturaleza, los elementos generalmente pierden solo sus "electrones de
valencia", es decir, aquellos que residen fuera de los orbitales llenos.
Los problemas con los potenciales de ionización como predictores de propiedades químicas son que
las reacciones químicas que queremos estudiar no ocurren en el vacío, sino que se producen en
mezclas de gases, en soluciones acuosas, en silicatos fundidos e incluso en estado sólido. Por lo tanto,
necesitamos un parámetro que sea apropiado para los entornos en los que tienen lugar las reacciones
químicas.
Figura 7.1 A: Variación del primer potencial de ionización al aumentar el número atómico en los
primeros cuatro períodos. Los primeros potenciales de ionización aumentan a medida que los
orbitales electrónicos se están llenando en cada período. Tenga en cuenta que Be y N tienen un
potencial de ionización excepcionalmente alto, consistente con el llenado o medio llenado de
orbitales electrónicos. Los potenciales de ionización de los elementos en el período 4 con orbitales
d parcialmente llenos varían poco con el número atómico. En general, los datos muestran que el
carácter de los elementos en cada período cambia de metálico (bajo potencial de ionización, por lo
tanto, donante de electrones) a no metálico (alto potencial de ionización, por lo tanto, aceptador de
electrones).
B: Variación de la electronegatividad de los elementos con un número atómico creciente. El
diagrama muestra que la electronegatividad aumenta a medida que los orbitales disponibles se
llenan de electrones. Este patrón, por lo tanto, refleja la creciente tendencia de los elementos en los
períodos para llenar sus orbitales atrayendo electrones a ellos mismos. Tenga en cuenta que los
elementos metálicos tienen baja electronegatividad actividades, mientras que los elementos no
metálicos tienen valores altos Por lo tanto, las electronegatividades también reflejan la disminución
progresiva del carácter metálico de los elementos con un número atómico creciente en cada período.
C: variación del carácter covalente de los enlaces simples con oxígeno en función de las diferencias
de electronegatividad (Tabla 7.2). A medida que los elementos pierden su carácter metálico y se
vuelven cada vez más resistentes a los donantes de electrones, los enlaces que forman con el oxígeno
tienen un carácter cada vez más covalente. En general, los enlaces de metal alcalino-oxígeno son
altamente tiónicos, mientras que los enlaces de halógeno-oxígeno son altamente covalentes. Todos
los demás elementos en la tabla periódica forman enlaces con el oxígeno cuyo carácter es intermedio
entre estos extremos.

Las electronegatividades, propuestas por Pauling (1960), son un conjunto de números adimensionales
calculados a partir de las fuerzas conocidas de los enlaces entre los átomos en las moléculas. Son una
medida de lo que indica la medida en que dos átomos en una molécula realmente comparten sus
valencias electrónicas por igual. Los elementos que tienen una baja electronegatividad actúan como
donantes de electrones, mientras que los elementos con una alta electronegatividad actúan como
aceptadores de electrones. El cesio tiene la electronegatividad más baja (0.7) y, por lo tanto, tiene la
tendencia más fuerte a ser un donante de electrones, mientras que el flúor tiene la electronegatividad
más alta (4.0) y es el aceptador de electrones más fuerte. Las electronegatividades de todos los
elementos naturales se enumeran en la Tabla 7.1 y se muestran en la Figura 7.1HB.
Como se esperaba, encontramos que las electronegatividades aumentan al aumentar el número
atómico en cada período. Las electronegatividades de los gases nobles se muestran como "cero"
porque estos elementos no atraen electrones a sí mismos. Los métodos de álcali y los halógenos
demuestran que las actividades electrónicas de los elementos del grupo A disminuyen a medida que
aumenta el número atómico. Los primeros potenciales de ionización de estos elementos también
disminuyen con el aumenta del número atómico en cada grupo. Esto indica que la energía de enlace
del primer electrón de valencia de los elementos en un grupo dado disminuye a medida que aumenta
el volumen de los átomos en ese grupo. En otras palabras, cuanto más grande sea un átomo, más
débilmente mantendrá sus electrones de valencia. En consecuencia, el carácter metálico de los
elementos del grupo A aumenta al aumentar el número atómico.
En los grupos B, donde se están llenando los orbitales d y f, las electronegatividades cambian mucho
menos dramáticamente con el aumento del número atómico que en los grupos A. Como resultado,
las propiedades químicas de estos elementos son más uniformes que las de los elementos en los grupos
A. Además, las electronegatividades de los elementos en los grupos B no disminuyen al aumentar el
número atómico como generalmente lo hacen en los grupos A. Por ejemplo, las electronegatividades
de los congéneres del grupo VIIIB (Fe, Co y Ni) en realidad aumentan al aumentar el número atómico
El concepto de electronegatividad tiene mérito porque las diferencias en las electronegatividades de
los elementos están relacionadas con el carácter iónico del enlace formado por sus átomos. En
consecuencia, dos elementos con electronegatividades similares forman enlaces covalentes con poco
carácter iónico, mientras que los elementos que tienen diferentes electronegatividades forman enlaces
cuyo carácter iónico es proporcional a la magnitud de la diferencia de electronegatividad. La relación
entre la diferencia de electronegatividad y el carácter iónico de los enlaces químicos se expresa
cuantitativamente mediante los datos de la Tabla 7.2. En la Figura 7.1C vemos cómo el carácter de
enlace varía al aumentar el número atómico cuando los elementos forman enlaces con oxígeno. Tenga
en cuenta que la gráfica muestra el porcentaje de caracteres covalentes para enfatizar la relación entre
el carácter de enlace y la electronegatividad (Figura 7.1B) o el primer potencial de ionización (Figura
7.1A). Vemos que los enlaces de oxígeno de los elementos se vuelven cada vez más covalentes en
cada período. Los halógenos forman los enlaces de oxígeno más covalentes, mientras que los metales
alcalinos forman enlaces de oxígeno que son en gran parte iónicos. Los metales de transición en el
cuarto período muestran una menor variación en el carácter del enlace que los elementos con
electrones de valencia en los orbitales s y p.
Los datos en las Tablas 7.1 y 7.2 nos permiten predecir el carácter iónico del enlace entre cualquiera
de los dos elementos en la tabla periódica. En general, encontramos que los enlaces entre elementos
vecinos en la tabla periódica son altamente covalentes. Por ejemplo, los no metales en el lado derecho
de la tabla periódica forman muchos compuestos familiares y complejos de aniones que están unidos
covalentemente. El enlace H-O en el H2O, el enlace C O en CO, el enlace N-O en NO5, el enlace S-
O en SO y el enlace Si-O en Siot son fuertemente covalentes. Además, podemos demostrar que los
enlaces entre elementos de extremos opuestos de la tabla periódica son altamente iónicos. Los
mejores ejemplos son los haluros de álcali (por ejemplo, NaCI, KCI y CsF). De hecho, el enlace Cs-
F es el enlace más iónico que conocemos porque Cs tiene la mayor tendencia a ser un donador de
electrones (la electronegatividad más baja) y F es el aceptador de electrones más fuerte (la mayor
electronegatividad). También se producen enlaces con caracteres iónicos bien desarrollados entre los
cationes de los metales y los aniones complejos ejemplificados por CaCO NaNO, MgSO, y Fe SiO,
todos los cuales ocurren naturalmente como minerales.
Aunque las electronegatividades de los aniones complejos no están definidas, sin embargo, sabemos
que los enlaces entre el catión de los metales y los aniones complejos son altamente iónicos porque
estos compuestos se disocian en iones cuando se disuelven en agua.
Enlace en Moléculas 7.3
Ahora llegamos a la pregunta: ¿Qué diferencia hay en la geoquímica si los enlaces químicos son
covalentes o iónicos? La respuesta es que las propiedades físicas y químicas de todos los compuestos
dependen del carácter de los enlaces que los mantienen unidos que se disocian en iones cuando se
disuelven en agua. Por ejemplo, cuando la calcita (CaCO) se disuelve en agua, forma iones de Ca y
iones de CO: una propiedad importante de la mayoría de los minerales es CaCO, Ca2 CO (7.1)
El anión carbonato no se disocia en iones de carbono y oxígeno porque los enlaces C-O son altamente
covalentes, mientras que el enlace CO, es en gran parte iónico. ¿Por qué debería hacer una diferencia?
La respuesta tiene que ver con las interacciones entre las moléculas del disolvente (agua en este caso)
y las moléculas de calcita.
El enlace H-O en la molécula de agua es aproximadamente un 60% covalente, como se puede ver en
la Figura 7.1C Además, la electronegatividad del oxígeno (3.5) es mayor que la del hidrógeno (2.1).
En consecuencia, llegamos a la conclusión de que o atrae los electrones de los átomos de H a sí
mismo. La distribución desigual del electrón entre H y O por lo tanto provoca una carga negativa
neta para desarrollarse en los átomos de O de las moléculas, mientras que los átomos de H tienen una
carga neta positiva. En otras palabras, la molécula de agua tiene polaridad eléctrica y, por tanto, se
dice que es C-O "polar".
La manera en que se forman los enlaces H-O covalentes también determina la forma de la molécula
de agua. Una revisión rápida de la estructura electrónica de O indica que tiene cuatro electrones en
los orbitales 2p, mientras que H tiene un electrón en el orbital 1s. El vínculo entre ellos se forma al
compartir los electrones no pareados. De acuerdo con la regla 3 del principio Aufbau (Capítulo 5),
uno de los orbitales p del oxígeno contiene dos electrones con giros pareados, mientras que los otros
dos orbitales p del oxígeno contienen un electrón cada uno. Podemos representar los orbitales p del
oxígeno como círculos y los electrones que contienen mediante flechas que apuntan hacia arriba o
hacia abajo según el giro.
El ángulo entre estos orbitales p de oxígeno es de 90 ° porque son simétricos con respecto a los ejes
x, yyz. Por lo tanto, esperamos que el ángulo también sea de 90 °. Sin embargo, el ángulo observado
entre los enlaces H-O en la molécula de agua es de 104.45 ° (Fyfe, 1964). la discrepancia surge
porque los orbitales s y p de O se fusionan de tal manera que los ángulos entre los orbitales
"hibridados" ya no son 90. La hibridación de los orbitales es un fenómeno común en las moléculas
unidas covalentemente y es la clave para comprender Formas o estereoquímica de moléculas unidas
covalentemente (Greenwood y Earnshaw, 1984 Pauling, 1960). La polaridad de la molécula de agua,
por lo tanto, no solo debido a la distribución desigual de clectrones entre H y O, sino también porque
uno de los orbitales p hibridados de O que contienen los dos electrones pareados están alejados de los
otros dos, que están involucrados en el vinculación Además, la molécula de HO es inherentemente
polar porque el átomo de O tiene más electrones que los átomos de H.
Debido a su polaridad eléctrica, las moléculas de agua son atraídas por las cargas eléctricas en la
superficie de un cristal iónico como el CaCO. Las interacciones electrostáticas resultantes debilitan
los enlaces iónicos entre los iones Ca y CO3, pero no tienen efecto sobre los enlaces CO covalentes.
de los iones carbonato.
Los iones que se forman por disociación atraen a las moléculas de agua a sí mismas y, por lo tanto,
se "hidratan". El número de moléculas de agua unidas a un ion depende principalmente de su radio
pero también de su carga. Por ejemplo, Be + (radio 0.35 Å; Ahrens, 1952) contiene cuatro moléculas
de agua para formar el ion hidratado Be (OH2% "mientras que AP + (radio: 0.51) tiene seis moléculas
de agua y forma A1 (OH2. Tenga en cuenta que representamos a la hidratada Beión como Be (OH2
porque el Be es atraído por los átomos de O cargados negativamente de la molécula de agua. Los
aniones también se hidratan al atraer los átomos de hidrógeno cargados positivamente del agua. En
algunos casos, las moléculas de agua se mantienen así fuertemente que se incorporen a los cristales
como agua de hidratación, como, por ejemplo, en Caso, 2H2O (yeso). Por lo tanto, la respuesta a la
pregunta original es que el agua es capaz de disolver sólidos iónicos porque los disocia en iones, que
luego se separan entre sí al hidratarse. Sin embargo, los enlaces covalentes no se disocian en el agua
o en otros solventes polares. Por lo tanto, el agua generalmente no es un sólido efectivo para los
compuestos unidos covalentemente.
7.4. cristales iónicos
Cuando los iones se juntan para formar un cristal, se ensamblan en patrones regulares dictados por el
requisito de "embalaje más cercano". Este requisito surge porque la fuerza de la unión electrostática
(F) entre los cationes y los aniones es inversamente proporcional al cuadrado de la distancia (r) entre
ellos:
Ecuación 7.2
donde e1, y e2 son los cargos de los iones. Evidentemente, la magnitud de F aumenta a medida que
aumenta. Por lo tanto, los iones en un cristal se organizan de tal manera que se minimizan las
distancias interinas, por lo tanto, la tendencia a un empaquetamiento más cercano. En este contexto,
se supone que los iones son esferas incompresibles como las bolas de billar.
La disposición de los iones en un cristal se puede entender en términos de las magnitudes de los radios
de los cationes y los aniones expresados por la relación del radio, que se define como la relación del
radio del catión a la del anión. En el cálculo de las relaciones de radio, comúnmente se usa O'- como
el anión Porque el oxígeno es el elemento químico más abundante en la corteza terrestre.
Las disposiciones geométricas de los iones en un cristal dado se describen mediante el número de
coordinación que es el número de aniones que rodean un catión particular en un cristal iónico. Resulta
que los números de coordinación de los elementos en los cristales iónicos se pueden predecir en
función de sus relaciones de radio. Vemos en la Figura 7.2 que solo dos aniones grandes pueden
caber alrededor de un catión muy pequeño. Por lo tanto, el número de coordinación más pequeño es
2. Si el catión es más grande que en el caso que se acaba de considerar y la relación de radio excede
un valor crítico, el número de coordinación aumenta a 3. Con un valor aún más alto de la relación de
radio, se pueden empaquetar cuatro aniones alrededor del catión.
El valor crítico de la relación de radio en la cual es posible una triple coordinación en una estructura
plana puede derivarse de la consideración geométrica - Las imágenes que se muestran en la figura
7.3. Sean R y R, los radios del catión y el anión, respectivamente. Al examinar la figura 7.3
encontramos que:
Ecuaciones 7.3 7.4 7.5
Al multiplicar y reunir los términos que obtenemos, por lo tanto, la coordinación triple se hace posible
en una estructura plana cuando la relación de radio es
igual o mayor que 0.155. Un argumento similar indica que la coordinación cuádruple ocurre cuando
la relación de radio es 0.414. Todas las disposiciones de embalaje que se muestran en la Figura 7.2
son bidimensionales o planas. Dado que los cristales son en realidad cuerpos tridimensionales,
también debemos considerar patrones tridimensionales de ajuste de aniones alrededor de cationes.
Por ejemplo, la coordinación cuádruple ocurre cuando los aniones ocupan las esquinas de un tetraedro
con el catión en su centro. De manera similar, se realiza una coordinación de seis veces en un octaedro
donde seis aniones ocupan las esquinas y el catión reside en el centro. Los números de coordinación
más altos de 8 y 12 son comunes e involucran las estructuras cúbicas que se muestran en la Figura
7.4. Otros números de coordinación, por ejemplo, 5, 7,9, 10 y 11, pccur solo en raras ocasiones y no
son importantes en las estructuras cristalinas de los minerales (Fyfe, 1964).
7.5 radio ionico
Los radios de los cristales de iones se determinaron por primera vez por V. M. Goldschmidt y Linus
Pauling a fines de la década de 1920 mediante difracción de rayos X y se expresan en angstroms (A;
1A 10-10 m). Los radios iónicos se determinan a partir de las distancias entre los iones en los cristales
y dependen de la estructura del cristal en el que se midieron. La mayoría de los radios iónicos se
derivaron originalmente de cristales en los que cada catión está rodeado por seis aniones (Heydemann,
1969). Ahrens (1952) publicó un conjunto completo de dichos radios, pero estos ahora han sido
reemplazados por el trabajo de Shannon y Prewitt (1969). Posteriormente, Whittacker y Muntus
(1970) publicaron un nuevo conjunto de radios iónicos (enumerados en la Tabla 7.3) que toma en
cuenta los diferentes números de coordinación que pueden ocurrir en diferentes tipos de cristales.
Otro conjunto de radios fue publicado más tarde por Shannon (1976). La dependencia de los radios
iónicos en el número de coordinación se produce porque la nube de electrones de un ion puede
deformarse por las cargas eléctricas que lo rodean en una red cristalina. Por ejemplo, el radio de Na
'varía de 1.07 a 1.40 Å
Dependiendo del número de coordinación en el sitio de la red. Evidentemente, los iones no son en
realidad esferas duras, aunque se tratan de esta manera en algunos aspectos de la química de los
cristales. Los radios iónicos enumerados en la Tabla 7.3 varían en patrones regulares dependiendo
del número atómico del elemento y la carga del ión como se muestra en la Figura 7.5, siempre que
todos los radios se basen en el mismo número de coordinación. Primero, tomamos nota de la
existencia de series isoelectrónicas que consisten en secuencias de iones en las que la carga aumenta
al aumentar el número atómico y que, por lo tanto, contienen el mismo número de electrones. Tales
series isoelectrónicas existen en todos.
Pero el primer período. Por ejemplo, en el segundo período encontramos: Li ', Be +, B3 +, c +, N,
Os y F * Cada uno de estos iones tiene solo dos electrones. De manera similar, los iones: conforman
una serie isoelectrónica en la que cada ion contiene 10 electrones. . Otras series isoelectrónicas en
los períodos 3,4 y 5 se indican en la Figura 7.5. C.N, O y F- Más adelante, nos resultará útil tener
una imagen mental de los radios iónicos y recordar algunos generos.
Alizaciones sobre la forma en que varían dentro de la tabla periódica. Por lo tanto, derivamos una
serie de conclusiones sobre los radios iónicos de los elementos al examinar la Figura 7.5.
1. Los radios iónicos de las series isoelectrónicas disminuyen al aumentar el número atómico tanto
para las cargas con carga positiva como negativa. 2. Los radios de iones con la misma carga en un
grupo aumentan al aumentar el número atómico, es decir, hacia abajo en la tabla periódica
3. Los radios de iones del mismo elemento disminuyen al aumentar la carga positiva y aumentan al
aumentar la carga negativa.
4. Los radios de iones con cargas de +2 y +3 entre los metales de transición del cuarto período
disminuyen a medida que aumenta el número atómico, lo que implica una contracción de la nube de
electrones a medida que se llenan los orbitales 3d.
5. Los iones de diferentes elementos pueden tener radios iónicos similares.
La similitud de los radios iónicos de diferentes elementos es un fenómeno importante porque puede
permitir que el ión de un elemento sustituya al ión de otro elemento en cristales iónicos (Goldschmidt
et al., 1926)
Los radios de iones en solución acuosa pueden cambiar significativamente por hidratación. A este
respecto. Es útil definir el potencial iónico como la relación de la carga de un ion en las cargas
electrónicas a su radio medido en unidades angstrom. El potencial iónico es una medida de la densidad
de la carga eléctrica en la superficie de un ion y refleja la fuerza del enlace electrostático que el ion
puede formar con otro ion de la carga opuesta o con una molécula polar como el agua. Los iones con
alto potencial iónico atraen más moléculas de agua y forman iones hidratados que son más grandes
que los que tienen potenciales iónicos más bajos. Por ejemplo, los radios de los iones hidratados de
los metales alcalinos disminuyen de Li a Cs, aunque sus radios iónicos en cristales aumentan con el
número atómico (Tabla 7.3) Esto puede explicarse considerando los potenciales iónicos de los
metales alcalinos: Li 1.2. Nat 0.91 K 0.68. Rb y Cs 0,56. Por lo tanto, aunque las clases de Li (radio
- 0.82 A) son mucho más pequeñas que Cs (radio 1.78 A), forman un ion hidratado más grande que
Cs "debido a su mayor potencial iónico.
Figura 7.5 Variación de los radios iónicos con número atómico y valencia. que los iones que tienen
cargas negativas son más grandes que los que tienen cargas positivas Tenga en cuenta también que
los radios de iones que forman series isoelectrónicas disminuyen al aumentar el número atómico
(por ejemplo, Li a F, Na a Cl, etc.). Los radios de iones en el mismo grupo que tienen el mismo
aumento de carga con el número atómico (por ejemplo, Li a Rb.F a Br.etc) [basado en los radios
iónicos reportados por Ahrens (1952) para una coordinación de seis veces
7.6 Resumen
Los elementos químicos se pueden dividir en donantes de electrones y aceptadores de electrones,
dependiendo de si sus orbitales de valencia están casi vacíos y casi llenos. Las tendencias de los
elementos a ser donantes de electricidad, y por lo tanto a actuar como metales, se reflejan en sus
primeros potenciales de ionización y electronegatividades. Los elementos con bajos potenciales de
ionización y bajas electronegatividades tienen un carácter metálico muy desarrollado. En general, el
carácter metálico de los elementos disminuye de izquierda a derecha en la tabla periódica y aumenta
hacia abajo en aquellos grupos en los que los elementos tienen electrones de valencia en los orbitales
s y p.
Los enlaces químicos se pueden clasificar en enlaces iónicos o covalentes, dependiendo de si los
electrones de valencia se transfieren o comparten efectivamente, respectivamente. En realidad, todos
los enlaces iónicos tienen grados variables de carácter covalente indicado por la magnitud de su
diferencia de electronegatividad. Los disolventes polares, como el agua, pueden romper enlaces
iónicos debido a las interacciones electrostáticas entre los iones en la fase sólida y las cargas en las
moléculas de agua. La hidratación de los cationes y aniones aumenta aún más la solubilidad de los
sólidos iónicos en el agua. Los aniones circundantes determinan su número de coordinación y, por lo
tanto, afectan los patrones tridimensionales que forman los iones en los cristales iónicos. Los radios
iónicos de los elementos en la tabla periódica. La relación de radio de un catión con respecto a variar
predeciblemente, dependiendo de los números atómicos de los elementos, las cargas eléctricas de los
iones y el número de coordinación de los tipos de enlaces que forman. entre sí, y los radios de iones
están relacionados con su posición en la tabla periódica y, por lo tanto, con su carácter electrónico, el
carácter metálico de los elementos, las configuraciones.