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EQUILIBRIO QUIMICO

1 Las presiones parciales del H 2 , I 2 y HI en equilibrio


a 400 °C son, respectivamente, 0,15 atm, 0,384 atm, y
1,85 atm. Hallar la constante Kp a esta temperatura
para la reacción H 2 +I 2 == 2HI, para la reacción
1/2 H 2 + 1/2 I 2 == HI y para las reacciones inversas
2HI == H 2 + I 2 y 1/2 H 2 + 1/2 I 2 ==HI
correspondientes a la disociación del ioduro de
hidrógeno.

P 2 HI 1,852 atm 2
H 2 + I 2 → 2 HI Kp = = = 59,4
PH 2 × PI 2 0,15atm × 0,384atm

PHI
1 / 2 H 2 + 1 / 2 I 2 → HI Kp = =
× PI12/ 2
1/ 2
P H2

1,85atm
= 7,71
(0,15) atm1 / 2 (0,384)1 / 2 atm1 / 2
1/ 2

PH 2 × PI 2 0,15atm × 0,384atm
2 HI → H 2 + I 2 Kp = = = 0,01683
PH 2 I (1,85) 2 atm 2

PH1 /22 × PI12/ 2


HI → 1 / 2 H 2 + 1 / 2 I 2 Kp = =
PHI
(0,15)1 / 2 atm1 / 2 × (0,384)1 / 2 atm1 / 2
= 0,1297
1,85atm

2 Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en


condiciones normales de ioduro de hidrógeno, se cierra
y se calienta a 400 °C. Determinar la composición de
la mezcla en equilibrio si la constante Kp para el
proceso H 2 +I 2 == 2HI es igual a 59,4 a dicha
temperatura.
* 2 HI → H 2 + I 2 Kp = 0,016835
PV 1atm × 1lto
PV = nRT n= =
RT 0,082 atm × lto
× 273° K
° K × mol
n = 0,04467 molesHI
P1 P2 P × T 1atm × 673° K
= P2 = 1 2 =
T1 T2 T1 273° K
P2 = 2,465atm

Pt = PH 2 + PI 2 + PHI = 2 PH 2 + PHI = 2,465atm.......... (1) puesto que PH 2 = PI 2


PH 2 × PI 2 PH2 2
* Kp = = 2 = 0,016835 sacando raíz
PHI2 PHI
PH 2 =
= 0,129 ; PH 2 = 0,129 PHI reemplazando en (1) PHI = 1,959atm
PIH

1,959 × 1
* nHI ( condfinales ) = = 0,03549
0,082 × 673

Como PH 2 = 0,129 PHI PH 2 = 0,2527 atm


0,2527 × 1
nH 2 = = 0,004579moles; nH 2 = nI 2 = 0,004579moles
0,082 × 673

3 A 50 °C y presión de 1 atm la densidad de vapor del


N 2 O 4 es 2,202 veces mayor que la del aire a las mismas
condiciones. Hallar la constante Kp para la
disociación del N 2 O 4 a dicha temperatura.

δ ( N 2O4 ) = 2,202δ (aire)


PM
Cálculo de la densidad del aire δ (aire) =
RT

1atm × 28,96 gr / mol


=
atm × lto
0,082 × 323° K
° K × mol
δ (aire) = 1,0934 gr / lto

δ ( N 2O4 ) = 2,202 × 1,0934


= 2,4076 gr/lto.
N 2O4 ↔
 2 NO2 nt PV = (1 + α )nRT

1−α 2α 1+ α PM = (1 + α ) δ RT
1atm × 92 gr / mo
1+ α =
1−α 2α atm × lto
1 2,4076 gr / lto × 0,08 × 323° K
1+ α 1+ α ° K × mol
α = 0,4427l

4α 2 4(0,4427) 2
Kp = = = Kp = 0,977
1 − α 2 1 − (0,4427) 2

4 A 35 °C la constante Kp para la disociación del N 2 O 4


es igual a 0,32 atm,. Calcular las presiones a las
cuales el N 2 O 4 está disociado a esta temperatura en un
25 % y en un 50%.

N 2O 4 →→→ 2NO 2 nT
C O
1 − α 2α 1 + α
1 − α 2α
Pt Pt
1 + α 1 + α

4α 2 Pt2
(1 + α)2 4α 2Pt
Kp = 0,32 = =
1 − α 1 − α2
1 + αPt

0,32 × (1 − α 2)
Pt = Siα = 0,25 Pt = 1,2atm
4α 2

PROBLEMAS PARA HALLAR K C

1. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento


de ioduro de hidrógeno disociado y la presión de la
mezcla gaseosa resultante. ¿Cambia la presión al
disociarse el HI?

Presión de la mezcla gaseosa = 2,465 atm


= P HI + P H2 + P I2
% disociación : HI → 1/2 H 2 + 1/2 I 2
Kp = Kc (∆n = 0)

C(1-α) 1/2Cα 1/2Cα


(1 / 2Cα)1 / 2 × (1 / 2Cα)1 / 2 1Cα
Kc = = = 0,1297
C(1 − α) 2C(1 − α)
α = 20,59%

5 Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15,23


g. de iodo sólido se llena con ioduro de hidrógeno a
25 °C y 743 mm. Se cierra el matraz y se calienta a
450 °C. Calcular la composición de la mezcla gaseosa
en equilibrio. La constante Kc para el proceso H 2 + I 2
== 2HI a 450 °C es igual a 50,9. Considerar nulo el
volumen de iodo sólido.

1mol
25, 23 gr . I 2 × =0 , 06 molesI 2
253,82 gr . I 2

743 mm×1lto
PV = nRT nHI = =0 , 04 molesHI
mm×lto
62 , 4 ×298° K
° K ×mol
H 2 + I 2 →→→→2 HI
0 0 , 06 0 , 04
X 0 , 06 + x 0 , 04− 2 x

[HI ] =(0,04−2x) v
2
2 2
comoV =1lto Kc=
[H2 ][I2 ] x 0,06+ x
×
v V

             
→

(0,04) 2 − 0,16 X + 4 X 2
Kc = 50,9 =
0,06 X + X 2
ordenando = 46,9 X 2 + 3,124 X − 0,0016 = 0
− 3,124 ± 3,26
X = X 1 = 0,0005
2 × 46,9
nH 2 = 0,0005moles
nI 2 = 0,0605moles
nHI = 0,0390moles

6 En un recipiente de capacidad igual a 1,876 litros se


colocan 20 g de iodo y se llena cono hidrógeno a 20 °C
y 767 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 400 °C.
Calcular la cantidad de ioduro de hidrógeno que se
forma. Para el proceso HI==1/2H 2 + 1/2I 2 , la constante
Kc es igual a 0,1297 a 400 °C.

V = 1,876ltos
1mol
20gr.I 2 × = 0,0787I 2
253,82gr.I 2

PV = nH 2RT
PV 767mmHg × 1,876ltos
nH 2 = = = 0,0787molesH 2
RT mmHg × lto
62,4 × 293°K
°K × mol

HI → 1/2 H 2 + 1/2 I 2 Kc = 0,1297


2HI → H 2 + I2 Kc = 0,01682

moles iniciales : 0 0,0787 0,0787


" en equilibrio : 2x 0,0787-x 0,0787-x

(0,0787 − x)2
Kc = 0,0182 = ; sacando..raíces...y.
(2x)2
despejandoX = 0,0625 nHI = 0,125moles.

7 A 350 °C el ioduro de hidrógeno está disociado en un


19,18 %. Hallar la constante de equilibrio a esta
temperatura para las reacciones HI == 1/2 H 2 +1/2 I 2
==2HI. ¿Cómo varía el grado de disociación del HI al
modificar la presión?

HI →→ 1/2 H 2 + 1/2 I 2
C 0 0

C(1-α) 1/2Cα 1/2Cα

(1 / 2Cα)1 / 2 × (1 / 2Cα)1 / 2 1 / 2Cα


=
de donde Kc = C(1 − α) C(1 − α)

0,1918
Kc = = 011865
2(1 − 0,1918)

Para la otra reacción: H2 + I2 →→ 2HI


0 0 C
Cα Cα 2C(1-α)
Kc = 4c 2 (1 − α ) 2 =
4(1 − 0,1918) 2
Kc = = 71,023
0,19182
El grado de disolución no varía al modificar la presión.
CALCULAR K P Y K C :
1 Un matraz de un litro de capacidad contiene 6,28
milimoles de N 2 O 4 . Al calentar a 25 °C la presión
gaseosa es de 0,2118 atm. Calcular las constantes Kc y
Kp para la reacción N 2 O 4 === 2NO 2 de disolución del
tetróxido de nitrógeno a dicha temperatura.

4c 2α 2 4cα 2
N 2O4 →→ 2NO 2 Kc = =
C(1 − α) 1 − α
C 0
C(1 − α) 2Cα
cálculoα =
PV = (1 + α)nRT
PV 0,2118atm × 1lto
1 + α = =
nRT atm × lto
6,28 × 10− 3 moles × 0,082 × 298°K
°K × mol
4cα 2 46,28 × 10− 3 moles / lto × 0,382
luego : Kc = =
1 − α 1 − 0,38

Kc = 0,00585moles / lto
Kp = Kc( RT ) ∆n = 0,00585(0,0082 × 298) =,143atm

2 Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1g.


de N 2 O 4 , la presión ejercida a 45 °C es de 2 atm. Las
constantes Kc y Kp para la disociación del N 2 O 4 a
esta temperatura son, respectivamente, 0,02577
noles/litro y 0,672 atm.
1molN 2O 4
1,98N 2O 4 × = 1,086 × 10− 2 molesN 2O 4
92gr.N 2O 4
N 2O 4 →→→ 2NO 2
1 0
1 − α 2α
1 − α 2α
x
1 + α 1 + α

1 − α 2α
Pp Pt Pt
1 + α 1 + α

4α 2 × 4
(1 + α)2 8α 2
Kp = =
2(1 − α) 1 − α2
1 + α
despejando :
8α 2 = 0,672 − 0,672α 2
0,672
α2 = ; α = 0,278
8,672
# molesN 2O 4 = 1,086 × 10− 2(1 − 0,278) = 7,84 × 10− 3
1 − 0,278
PpN 2O 4 = × 2 = 1,129atm
1,278
atm × lto
7,84 × 10− 3 moles × 0,082 × 318°K
V =
nRT
= °K × mol
P 1125atm
V = 0,181ltos.

3 Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a


200 °C 4,24 g. de PCl 5 , 2,88 g. de PCl 3 y 5,46 g.
de Cl 2 . Hallar las constantes Kc y Kp para la
disociación del PCl 5 a esta temperatura.

PCl5 →→→ PCl3 + Cl2

Kc =
[PCl3 ][Cl2 ] =
[PCl5 ]

[2,88gr. / 137,5 [ ]
× 10] 5,46gr 71gr / mol × 1ltos
Kc =
[4,29gr 208,5gr / mol × 10ltos]
2,09 × 10− 2 × 7,69 × 10− 2
Kc = = 0,0072moles / lto
2,03 × 10− 2 × 10
Kp = Kc(RT) = 0,0072(0,082 × 473) = 3,072atm

4 Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de


PCl 3 0,0300 moles de Cl 2 y 0,600 moles de PCl 5 en
equilibrio a 200 °C. Determinar: a), la constante Kc
para la disociación del PCl 5 a esta temperatura; b),
la presión de la mezcla gaseosa; c), la composición
de la mezcla gaseosa si a temperatura invariable el
volumen se reduce a la mitad, y d), la presión de la
mezcla en estas nuevas condiciones.

PCl 5 → PCl 3 + Cl 2

(0,03 / 1,891)(0,03 / 1,891)


a) Kc = = 0,00793
(0,06 / 1,891)

atm × lto
0,12moles × 0,082 × 473°K
b) P =
nRT
= °K × mol
V 1,891ltos
P = 2,461atm

V = 1,891 / 2 = 0,9455ltos
c) (0,03 − x)(0,03 − x)
Kc =
(0,06 + x)0,5455

despejando y ordenando :
x 2
− 0,0675x + 0,00045 = 0

0,0675 − 0,05223
X = = 0,00748
2
nPCl5 = 0,06 + 0,00748 = 0,06748moles

nPCl3 = 0,05 − 0,00748 = 0,02252molesnT = 0,1852moles
nCl2 = 0,03 − 0,00748 = 0,2252moles 

nRT 0,11252 × 0,082 × 473


d) P = = = 4,61576atm
V 0,9455

5 A 250 °C y presión de 1,261 atm, la densidad de vapor


del PCl 5 con respecto al hidrógeno es igual a 58,5.
Hallar la constante Kp para la disociación del PCl 5 a
esta temperatura.

PCl 5 →→→ PCl 3 + Cl 2 nT


1 0 0
1-α α α 1+α
1−α α α
X 1
1+ α 1+ α 1+ α

1−α α α
Pp Pt Pt Pt
1+α 1+α 1+α
α2 × (1,261)2
(1 + α)2 α 2 × 1,261
Kp = =
1 − α 1 − α2
(1 + α) × 1,261

PM 1,261atm × 2,016gr / mol


cálculoα = PH " = =
RT atm × lto
0,082 × 523°K
°K × mol
PH 2 = 0,0592gr / lto

δPCl 5 = 58,5 δH 2 = 3,467 gr/lto

de la ecuación : PM = (1+α)δRT
α = 0,7658 ; α = 76,58 %

luego: Kp= (0,7658)2 / (1-0,7658)2 × 1,261 = 1,788 atm.

6 Hallar la presión a la cual el PCl 5 a 200 °C tiene un


densidad de vapor relativa al aire en las mismas
condiciones igual a 5,00. La constante Kp para la
disociación del PCl 5 a 200 °C es 0,3075 atm.

ϕ PCl 5 = 5 ϕ aire
PM = ϕRT
1atm × 28,96gr / mol
ϕaire =
atm × lto
0,082 × 473°K
°K × mol
ϕaire = 0,7466gr / lto

ϕPCl 5 = 3,733 g/L


PCl5 →→→ PCl3 + Cl2
1 0 0
1 − α α α
Pp Pt Pt
1 + α 1 + α 1 + α
α2 (1 − α 2)
Kp = Pt = 0,3075 dondePt = 0,3075 (1)
1 − α2 α2

Cálculo de α : PM = (1+α) ϕ RT

1atm × 208,26 gr / mol


1+α =
atm × lto
3,733gr / lto × 0,082 × 473° K
° K × mol

α = 0,438 ;α = 43,8% en(1) = Pt = 1,29atm


7 Hallar el grado de disociación de 0,01 moles de PCl 5
contenidos en un recipiente de 1 litro de capacidad a
250 °C. Para la disociación del PCl 5 a esta
temperatura, Kp es igual a 1,79 atm.

PCl 5 →→→ PCl 3 + Cl 2


C O O
C(1-α) Cα Cα

c 2α 2
Kc =
c(1 − α)
cα 2
Kc = Kp = Kc(RT)∆n óKc = kp(RT)− ∆n
1 −α
0,01α 2
Kc = 1,79(0,082 × 523)− 1 = = 0,04173
1 −α
despejando :
0,01α 2 + 4,173 × 10− 2α − 0,04173 = 0

− 4,173 × 10−2 ± 0058


α =
2 × 10− 2
0,01655
α = = 0,832 α = 83,2%
2 × 10− 2

8 Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia


en tricloruro de antimonio y cloro. A 182 °C y presión
de 1 atm. Se disocia en un 29,2 %. Calcular las
constantes Kp y Kc para la disociación del SbCl 5 a
esta temperatura y hallar la presión a la cual se
disociaría en un 60%.

SbCl 5 →→→ SbCl 3 + Cl 2 nT


1 0 0
1-α α α
1−α α α
X
1+α 1+α 1+α

1−α α α
Pp Pt Pt Pt
1+α 1+α 1+α

Cuando α = 29,2 %
α 2Pt
Kp = = (0,252)2 × 1 = 0,0932
1 − α2
Kc = Kp(RT)− 1 = 0,0932 × (0,082 × 455)− 1
Kc ==,00249

Presión cuando α =60 %


0,0932 = (0,6)2Pt 0,0932 × 0,64
Kp = = Pt = = 0,1656atm.
1 − (0,6)2
0,36

9 La densidad de vapor con respecto al aire del


pentacloruro de antimonio a 248 °C y 2 atm. es 6,50.
Calcular la constante Kp para la disociación del SbCl 5
a esta tremperatura.

ϕ SbCl 5 = 6,5 ϕ aire


PM 2atm × 28,96gr / mol
ϕaire = = = 1355gr / lto
RT atm × lto
0,082 × 521°K
°K × mol
ϕSbCl5 = 8,812gr / lto

SbCl 5 → SbCl 3 + Cl 2
1 0 0
1-α α α

1−α α α
X
1+α 1+α 1+α

1−α α α
Pp 2 2 2
1+α 1+α 1+α

α 2Pt
Kp = calculamos α por PV=(1+α)nRT
1 − α2
(0,588) 2 × 2
Kp = = 1,060
1 − (0,588) 2

10 Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación


volumétrica y molar de 1 a 3 se calienta a 400 °C y se
comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio
que se obtiene, en presencia de un catalizador
adecuado, existe un 15,11 % de NH 3 . Calcular la
constante Kp para el proceso:
No + 3H 2 === 2NH 3 a 400 °C
1 3 2
84,89% 15,11 %
N 2 = 21,22 %
H 2 = 63,66 %
NH 3 = 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm

0,2122
PPN 2 = × 50atm = 10,61atm
1
0,6366
PPH 2 = × 50atm = 31,83atm
1
0,1511
PPNH 3 = × 50atm = 7,555atm
1
2
PPNH (7,555)2
Kp = 3
= = 0,000166atm − 2
PPN 2 × PPH 2 10,61 × (31,83)3

11 La constante Kp para la reacción N 2 + 3H 2 === 2NH 3 a


450 °C es igual a 0,0000519 atm-2. Calcular el tanto
por ciento en volumen de NH 3 que existirá en la mezcla
gaseosa en equilibrio obtenida al someter una mezcla
que contiene en volumen un 25 % de N 2 y un 75% de H 2 a
450 °C y 100 atm. en presencia de un catalizador.

2
PNH
Kp=0,0000159atm-2 = 3

PN 2 × PH3 2

PNH 3 = x × 100,0
1 − x
PN 2 = × 100
4
3(1 − x)
PH 2 = × 100
4
x 2(100)2 42 x 2
Kp = 0,0000519 = =
1 − x (1 − x)41002 × 9
× 100(3 / 4)3(1 − x)3(100)3
4
16x
= 3,7434 3,7434x 2 − 23,4868x + 3,7434 = 0
(1 − x)2

23,4868 ± 551,629 − 56,02 x1 = 6,11


x =
7,4868 x2 = 0,1636

12 En presencia de un catalizador, el alcohol


isopropílico se transforma en gaseosa, en acetona e
hidrógeno según la reacción CH 3 CHOHCH 3 === CH 3 COCH 3 +
H 2 . Calcular los gramos de acetona que se forman al
calentar a 227 °C. 6 gramos de alcohol isopropílico
contenidos en un recipiente de 5 litros de capacidad
en presencia de un catalizador. Kp para este proceso a
227 °C es igual a 1,42 atm.
CH 3 CHOHCH 3 → CH 3 COCH 3 + H2
c O O
c(1-α) cα cα

cálculo de C:
6gr × alcohol 1mol
× × 1lto = 0,02moles
5ltos 60gr.alcohol

Kc= Kp(RT)-∆n = 1,42 × (0,082×500)-1 =0,03463


c 2α 2 0,02α 2
Kc = = = 0,03463
c(1 − α) 1 − α
0,02 α2 + 0,03463 α - 0,03463 = 0
de donde = α = 0,7093 ó 70,93%
Luego cα = 0,02 × 0,7093 = 1,4186 ×10-2mol.

Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 × 10-2 × 58 = 4,14gr.de acetona

13 El proceso Deacon para la obtención del cloro viene


expresada por la ecuación 4CHl (g) + O 2(g) == 2H 2 O (g) +
2Cl 2(g) . Calcular la constante de equilibrio Kp para
este proceso a 390 °C si al mezclar 0,08 moles de
cloruro de hidrógeno y 0,1 moles de oxígeno a esta
temperatura se forman a la presión total de 1 atm.
0,032 moles de cloro. Hallar el volumen del recipiente
que contiene esta mezcla.

4HCl + O2 →→ 2H 2 O + 2Cl 2
0,08-0,0664 0,1-0,0166 0,032 0,032
0,0136 0,0834 0,032 0,032

Presiones Parciales:
0,0136
PPHCk = × 1 = 0,088323
0,1634
0,0834
PPO 2 = × 1 = 0,5104
0,1634
0,0332
PPH 2O = = PPCl2 = × 1 = 0,20318
0,1634

(0,20318)4
Kp = = 69,58atm − 1
(0,08323) × =,5104
4

Volumen del recipiente V=nRT/P = 0,1634×0,082×663/0,99


= 8,88 ltos.
14 La constante de equilibrio a 100 °C para la formación
del acetato de etilo a partir del ácido acético y de
alcohol etílico es igual a 4,0. Calcular el número de
moles de acetato de etilo que se forman al reaccionar
2 moles de alcohol con 5 moles del ácido.
CH 3 COOH + C 2 H 5 OH → CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O
#moles 5 2 0 0
5-x 2-x x x

x/v × x/v x2
Ke = = 4 =
5 − x/v × 2 − x/v (5 − x)(2 − x)
x2
4 =
10 − 7x + x 2
donde :
4x 2 − 28x + 40 = x 2
3x 2 − 28x + 40 = 0
+ 28 ±7,84 × 102 − 4,8 × 102
x =
6
28 ± 17,43 x1 = 1,76moles.acetato(correcto)
x =
6 x2 = 22,71

15 Se hacen reaccionar 25 gr. de ácido acético con 75 gr.


de alcohol etílico a 100 °C. La constante de
equilibrio para la formación del acetato de etilo es
igual a 4,0. Calcular la fracción del ácido acético
que se esterifica.

Pesos moleculares = CH 3 COOH = 60 gr/mol


C 2 H 5 OH = 46 gr/mol
CH 3 COOH + C 2 H 5 OH → CH 3 -C-O-C 2 H 5 + H 2 0
25/60-x 75/46-x x x

x2 x2
Ke = = = 4
(0,416 − x)(1,63 − x) 0,678 − 2,046 + x 2
x 2 = 2,712 − 8,184x + 4x 2
3x 2 − 8,184x + 2,712 = 0
8,184 ± 5,868 x1 = 0,386 → Re spuesta
x =
6 x2 = 2,342

fracción de ácido que se esterifica =25/60→100%


0,386→x
x = 92,8 %

16 Calcular la cantidad de agua que debe añadirse a 100


gr. de acetato de etilo para que a 100 °C se
descompongan 40 gr. de éster. Kx (igual a Kn) para la
formación del acetato de etilo a 100 °C es 4,0.

CH 3 -C-O-C 2 H 5 + H2O → CH 3 COOH + C 2 H 5 OH


100gr.
100 40 mH 2O 40 40 40
− −
88 88 18 88 88 88

0,4545 × 0,4545
Kx = Kn = 0,25(descmposición) =
m
(1,136 − 0,4545)( H 2O − 0,4545)
18
0,2066
0,25 =
m
0,6815( H 2O − 0,4545)
18

m H 2O
− 0,4545 = 1,2125
18
m H 2O = 1,667 × 18 = 30,008grH 2O

17 A 188,2 °C la presión de disociación del Ag 2 O es de


717 mm. Calcular la cantidad de óxido de plata que
podrá descomponerse al calentarlo a dicha temperatura
en un recipiente de 375 cc de capacidad, en el que se
ha eliminado.

2Ag 2 O (g) → 2Ag (g) + O 2(g)


Pdisociación = 717 mm. (Po 2 )
PAg 2 O = 1434 mm.
m
PV = RT
M

PVM 1434mm × 0,375ltos × 232gr / mol


m = =
RT mm × lto
62,4 × 461,2°K
°K × mol
m = 4,33gr.Ag 2O
masa que podrá descomponerse.

18 La constante Kp para el proceso C (s) + S 2(g) == CS 2(g) a


1000 °C es igual a 5,60. Calcular la composición
volumétrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al
pasar vapor de azufre a través de carbón calentado a
1000 °C.

C (s) + S 2(g) → CS 2(g)


1 0
1-x x
x /v x
Kc = = = 5,6 = Kp
1 − x /v 1 − x
x = 5,6 − 5,6x
5,6
x = = 0,8484
6,6

luego: S 2(g) = 1lto (100%)


VCS2 = 84,84%
comp..volumétrica
VS2 = 15,15% 

19 La constante Kp para la formación del gas de gasógeno


C (S) + CO 2(g) === 2CO (g) a 727 °C es igual a 1,65 atm.
Calcular la composición del gas que sale de un
gasógeno al hacer pasar a la presión de 1 atm. a
través de carbón al rojo calentado a esta temperatura:
a), dióxido de carbono; y b), aire (21% O 2 y 79% N 2 en
volumen). Suponer en este caso que el oxígeno se
transforma primeramente en dióxido de carbono.

a) C (S) + CO 2(g) → 2CO (g) nt


1 0 0
1-α 2α 1+α

1−α 2α
X 1
1+α 1+α

1−α 2α
Pp 1atm 1atm
1+α 1+α

4α 2
(1 + α)2 4α 2
Kp = 1,65atm = = dondeα = 0,54
1 − α 1 + α2
1 + α

1 − 0,54
XCO 2 = = 0,2987 ;29,87%
1 + 0,54
1 × 0,54
XCO = = 0,7012 ;70,12%
1 + 0,54

b) C (S) + CO 2(g) → 2CO (g) nt

0,21-α 2α 1+α

0,21 − α 2α
X 1
1+α 1+α

0,21 − α 2α
Pp 1 1
1+α 1+α
4α 2
(1 + α)2 X CO 2 = 0,21 − 0,157 = 0,0545
Kp = 1,65 = dondeα = 0,157
0,21 − α X CO = 27,2%
1 + α

20 La constante de equilibrio Kp a 100 °C para la


reacción FeO (S) + CO (g) == Fe (S) + CO 2(g) es igual a
0,403. A través de óxido ferroso calentado a 1000 °C
se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa que
contiene en volumen un 20% de CO y un 80% de N 2 .
Calcular: a), la composición de la mezcla gaseosa
saliente, y b), el volumen de aquella mezcla, medido
en C.N., que se necesita para reducir 10 gr. de FeO.

FeO (S) + CO (g) → Fe (S) + CO 2(g)


0,2 0
0,2-x x

x
Kc = Kp = 0,403 =
0,2 − x
x = 0,0806 − 0,403x
0,0806
x = = 0,057448
1,403
EQUILIBRIO IONICO

1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones: a) HCl 0,01


N, b) H 2 SO 4 0,001 Molar; c) NaOH 0,01 Molar, y d) Ca(OH) 2
0,01 Molar.

a) HCl = 0,01 M (ácido fuerte)


HCl → H+ + Cl-
10-2 0 0 PH = log 1/10-2
0 10-2 10-2 PH = 2

b) H 2 SO 4 = 0,001 M (ácido fuerte)


H 2 SO 4 → 2H+ + SO 4 = ph=log1/(2×10-3)
10-3 0 0
0 2x10-3 10-2 pH=2,7

c) NaOH=0,01 M (base fuerte)


NaOH → Na+ + OH- Poh=log1/10-2=2
10-2 0 0
0 10-2 10-2 ph=14-Poh=14-2=12

d) Ca(OH) 2 = 0,01 M
Ca(OH) 2 → Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3

2. Hallar la concentración de los iones H 3 O+ en las


disoluciones cuyos pH son: a)3,25; b)4,62 ; c)6,30; d)
8,84 ; e)11,73.

a) PH = 3,25 ; |H 3 O+|= 10-pH = 10-3,25


|H 3 O+|= 5,62x10-4 M
b) P = 4,62 ; |H 3 O+|= 10-4,62 = 2,39x10-5 M
H

c) PH = 6,3 ; |H 3 O+|= 10-6,3 = 5,01x10-7 M


d) PH = 8,84 ; |H 3 O+|= 10-8,84 = 1,44x10-9 M
e) PH = 11,73 ; |H 3 O+| = 10-11,73 = 1,86x10-12 M

3. En disolución 0,01 molar el ácido acético está ionizado


en un 4,11%. Calcular la constante de ionización del
ácido acético.

CH 3 COOH + H 2 O →→ CH 3 COO- + H 3 O+

Ka =
[CH COO ]× [H O ]
3

3
+

[CH3COOH]
CH 3 COOH + H 2 O →→ CH 3 COO- + H 3 O+
0,01 0 0
0,01(1-0,0411) 0,01x0,0411 0,01x0,0411
c(1-α) cα cα

(0,0411) 2 × 0,0001 168 × 10 −3 × 1 × 10 −4 1,68 × 10 −7


Ka = = =
0,01(1 − 0,0411) 9,58 × 10 − 3 9,58 × 10 − 3
Ka = 1,76 × 10 − 5

4. La constante de ionización del ácido acético es 1,77x10-


5
. Determinar el grado de ionización y el pH de una
disolución a) 1 molar, y b) 0,0001 molar.

a ) [CH 2COOH ] = 1M
CH 3COOH + H 2O →→→ H 3O + + CH 3COO −
C O O
C (1 − α ) Cα Cα
C 2α 2
Ka = 1,77 × 10− 5 = α 2 = 1,77 × 10− 5 − 1,77 × 10− 5α
C (1 − α )

− 1,77 × 10−5 ± 3,73 × 10−10 + 7,08 × 10−5


= = 4,19 × 10− 3
2
= 0,42%

b) [CH3COOH] = 1 × 10−4 M
(1 × 10−4)2 × α 2
−5
1,77× 10 =
1 × 10−4(1 −α )
1 × 10−8 α 2 + 1,77× 10−5α − 1,77× 10−5 = 0
− 1,77× 10−5 ± 3,13× 10−10 + 7,08× 10−9
=
2 × 10−4
= 3,41 × 10−1 34% =
pH = log 1/c = log 1/1 × 10−4 × 3,41 × 10−1 = 4,46

5. Un ácido acético 0,01 molar se va neutralizando con sosa


cáustica. Hallar el pH de la disolución: a), cuando se
ha neutralizado un 99% del ácido, y b), cuando se ha
agregado un exceso de sosa de un 1%. La constante de
ionización del ácido acético es 1,77x10-5. (Suponer que
el volumen del líquido no cambia al agregar la
disolución de sosa cáustica.).

CH 3 COOH + NaOH → CH 3 COONa + H 2 O

a) Cuando se neutraliza un 99% del ácido:


10-2 M = 100%
x → = 99% x=9,9x10-3 M
Ca 1 × 10−4
H3O+ = Kab = = 1,77 × 10−5 × −3
= 1,78 × 10−7
Cb 9,9 × 10
pH = 6,74

b) Exceso NaOH = 1x10-4


|H 3 O+|=10-14/1x10-4 pH= 10.

6. El ácido fosfórico es un ácido triprótico (tribásico)


que se ioniza escalonadamente en tres pasos, cuyas
constantes de ionización respectivas son 7,52x10-
3 -8 -13
,6,22x10 y 4,8x10 Calcular las concentraciones de
+
los iones H 3 O , H 2 PO 4 - , HPO 4 -2, y PO 4 -3, en una
disolución molar de ácido fosfórico.

H 3 PO 4 → H+ + H 2 PO 4 -
H 2 PO 4 - → H+ + HPO 4 -2
HPO 4 = → H+ + PO 4 -3

H3PO4 →→ H+ + H2PO4−
K1 = 7,52 × 10−3 =
[H ][H PO ]
+
2 4
1 0 0
H3PO4
1−x x x

x2
7,32× 10−3 = ; x2 + 7,52× 10−3 − 7,52× 10−3 = 0
1−x

(Ecuación de 2° grado) Solución: x= 8,29x10-2=|H+|

K3 = 4,8 × 10 −13
=
[H ][PO ]
+ ≡
4

HPO4=

4,8 × 10−13 =
8,29 × 10−2 × PO4≡ [ ]
6,22 × 10−8

PO4≡ = 3,6 × 10−19 M

7. A 15°C litro de agua disuelve aproximadamente 1 litro de


CO 2 a la presión de 1 atm. Si la constante de equilibrio
para el proceso CO 2 +2 H 2 O == HCO 3 - + H 3 O+ es 4,3x10-7
(constante de ionización primaria, K l , para el ácido
carbónico), calcular el pH de la disolución.
H 2CO3 + H 2O →→→ H 3O + + HCO3−

4,3 × 10− 7 =
[H O ][HCO ]
3
+ −
3

[H 2CO3 ]
[H 2CO3 ]× 4,3 × 10− 7 = [H 3O + ]2 = 4,3 × 10− 7 [CO2 ]

nCO 2 = ?
PV = nRT
PV 1atm × llto
n= = = 0.042
RT 0,082 atm lto / K mol 288 K
[H O ] = 4,3 × 10
3
+ 2 −7
× 4,2 × 10− 2 = 1,759 × 10−8
[H O ] = 1,3 × 10
3
+ −4
pH = log1 / 1,3 × 10− 4 = 3,87

8. La constante de ionización del ácido benzoico, C 6 H 5 COOH,


es 6,3x10-5. Determinar el grado de hidrólisis del
benzoato sódico en una disolución que contiene 5 g por
litro y calcular el pH de la disolución.

5 g C6 H 5COONa 1 mol × C6 H 5COONa


× = 0,0347 moles.
lto 144 g C6 H 5COONa
C6H 5COONa →→ C6H 5COO − + Na+
+H 2O
C6H 5COOH + OH −

Kh =
[C6H 5COOH ][OH − ] =
[C6H 5COOH ][OH − ][H 3O + ]
[C H COO ]
6 5

[C H COO ][H O ]
6 5

3
+

Kw 10− 14
Kh = = −5
= 1,587 × 10− 10
Ka 6,3 × 10
c2α 2 0,0347α 2
Kh = = = 1,587 × 10− 10
c(1 − α) 1 − α
0,0347α + 1,587 × 10− 10 − 1,587 × 10− 10 = 0
2

− 1,587 × 10− 10 ± 2,519 × 10− 20 + 2,2 × 10− 11


α =
0,06944
α = 6,7 × 10− 5
[OH ]−
= cα = 0,0347 • 6,7 × 10− 5
= 2,32 × 10− 6
P OH = 5,63
P H = 8,4

9. Las constantes de ionización del ácido acético, del


ácido fórmico y del amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4
y 1,75x10-5. Hallar el grado de hidrólisis y el pH de una
disolución de: a) acetato amónico; b) formiato amónico.

+
a ) CH 3COONH 4 →→)CH 3COO − + NH 4
+ H 2O


CH 3COOH + OH

Kh =
[CH 3COOH ] [OH − ][H + ] = Kw = cx 2
[CH COO ][H ]
3
− +
Ka 1− x
desprec..
Kw Kw Kw
x2 = = ;x =
KaC Ka × Kb Ka × Kb

1 × 10− 4
x= −5 −5
= 5,68 × 10− 3 ; 0,568%
1,77 × 10 × 1,75 × 10

[H O ] =
3
+ Kw × Ka
Kb
=
10−14 × 1,78 × 10− 4
1,75 × 10− 5
= 1 × 10− 7 pH = 7

1 × 10−14
b) x= −14 −5
= 1,79 × 10− 3 ; 0,179%
1,78 × 10 1,75 × 10

Kw × Ka 10−141,78 × 10−4
[H O ] +
= =
1,75 × 10− 5
3
Kb
[H O ] 3
+
= 3,18 × 10− 7 pH = 6,5

10. Calcular el pH de la disolución que se obtiene al


diluir a 100cc. una mezcla formada por 50 cc de ácido
acético 0,1 molar y a) 20 cc de sosa caústica 0,1 molar;
b) 30 cc de sosa caústica 0,1 molar. La constante de
ionización del ácido acético es 1,77x10-5.

a)50cc. CH 3COOHH 0,1M


20cc NaOH 0,1M }mezcla
30cc H 2O

0,1 molesAc
× 50 cc = 5 × 10− 3 moles CH 3COOH
1000 cc

0,1 molesNa
× 20 cc = 2 × 10− 3 molesNaOH
1000 cc

[H O ] = 1,77 × 10
3
+ −5 3 × 10− 3
2 × 10− 3
= 2,65 × 10− 5

b) 3 × 10−3 molesNaOH
5 × 10−3 molesCH3COOH

2 × 10− 3
[H O ] +
= 1,77 × 10 −5
−3
= 1,18 × 10− 5
3 × 10
3

1
pH = log = 4,93
1,18 × 10− 5
11. A 25°C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de
fluoruro cálcico. Hallar a esta temperatura el producto
de solubilidad del fluoruro cálcico.

12. A temperatura ambiente, una disolución saturada de


cloruro de plomo contiene 0,9 gr. de la sal en 200cc.
Calcular el producto de solubilidad del cloruro de
plomo.

0,9gr →→ 200cc
x 1000cc

1mol
4,5gr.PbCl2 × = 1,61 × 10− 2 M
278grPbCl2
Kps = [Pb + 2 ][Cl− ] = 1,62 × 10− 2(3,23 × 10− 2)2 =
2

= 1,7 × 10− 5

13. A 25°C 1 litro de agua disuelven 0,443 mg. de


hidróxido ferroso, Fe(OH) 2 . Hallar el producto de
solubilidad del hidróxido ferroso.

0,443mgr.= 0,443x10-3gr

1mol
0,433 × 10− 3gr × = 4,92 × 10− 6 moles
90gr.
Kps = [Fe + + + ][OH − ]
−2

= 4,92 × 10− 6(9,8 × 10− 6)2 = 4,77 × 10− 6

14. A 25°C 1 litro de agua destilada disuelve 12,3 mg de


carbonato cálcico. Los iones CO 3 = se hidrolizan en
bastante extensión, puesto que la constante de
ionización secundaria K 2 del ácido carbónico (del ión
HCO 3 -) es 5,6x10-11. Calcular: a) la concentración de los
iones Ca++; b) el grado de hidrólisis de los iones CO 3 =;
c) la concentración de estos iones CO= 3 y d) el producto
de solubilidad del carbonato cálcico.

0,0123grCaCO3 1molCaCO3
a) × = 1,23 × 10− 4 M
lto 100gr.CaCO3
CaCO3 →→ Ca + CO3=
++

b) + H 2O
HCO3− + OH −
Kw
Kn =
K2
10− 14
Kn = − 11
= 1,785 × 10− 4
5,6 × 10
c2α 2
Kn =
c(1 − α)
1,23 × 10− 4α 2 + 1,785 × 10− 4α − 1,785 × 10− 4 = 0
α = 0,68
α = 68%

c) |CO 3 =|= c(1-α) = 1,23x10-4 (1-0,68)


= 3,9x10-5M

d) Kps = |Ca+2||CO 3 =|= 1,23x10-4x3,9x10-5


= 4,8x10-9

15. El producto de solubilidad del cromato de plata,


Ag 2 CrO 4 a 25°C es 1,2x10-12. Hallar su solubilidad en
moles por litro.

Ag 2CrO4 →→ 2Ag + + CrO4=


1/3
Kps =  1,2 × 10 
− 12
3iones : S = 3
4  
 4 

S = 6,69 × 10− 5 moles / lto

16. El producto de solubilidad del perclorato potásico,


KClO 4 es 1,07x10-2. Hallar el volumen de disolución que
contiene disuelto 1000gr. de KClO 4 .

KClO4 →→ K + + ClO4−
Kps = 1,07 × 10− 2 = [K + ][ClO4− ]
S = 1,034 × 10− 1 moles / lto

1lto 1mol
−1
× × 1gr. = 6,98 × 10− 2ltos
1,034 × 10 moles 138,5gr

17. A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del


ferrocianuro de plata, Ag 4 Fe(CN) 6 es 1,5x10-41. Calcular
los gramos de este compuesto que se disuelven en 500cc
de agua pura.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ][ ]

10 .

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