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que es válida para conversiones X ≥ 0.05. Para X < 0.05 la velocidad de reacción se supone
constante y su valor se obtiene reemplazando X por 0.05 en la ecuación correspondiente.
Condiciones operativas:
I. La corriente de alimentación entra al reactor catalítico a 910 °F, 1 atm y a 100 lbmol/h.
II. La composición de la alimentación (en % molar) es del 10% de O2, 79% de N2 (inerte) y
11% de SO2.
III. En el rango de 850 a 1200 °F las constantes de equilibrio y específica de velocidad de
reacción pueden calcularse a partir de:
42300
ln 𝐾 = + 0.170 ln 𝑇 − 24.2
𝑇
149750
ln 𝑘 = − + 92.50
𝑇
con T en °R, K en atm-1 y k en lbmol/s∙lbcat∙atm
IV. Entre To (temperatura de entrada) y T, las capacidades caloríficas del SO3, SO2, O2 y N2 se
suponen constantes y valen respectivamente 20, 13, 8.4 y 7.9 BTU/lbmol.°R.
V. Los calores de formación del SO2 y SO3 a la temperatura de referencia TR = 537 °R son:
∆𝐻°𝑓, = −127700 𝐵𝑇𝑈/𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑂2
∆𝐻°𝑓, = −170000 𝐵𝑇𝑈/𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑂3
1
VI. La densidad global del catalizador es 𝜌𝑐𝑎𝑡 = 150 lb/ft3 y el área de sección del reactor
catalítico es A = 0.196 ft2 .
VII. La presión se mantiene constante en todo el reactor a 1 atm.
En base a la información anterior se pide calcular:
a) A partir del balance de energía, expresar T = f(X).
b) Calcular la conversión de equilibrio.
Solución.
a) de B.M. para el reactivo limitante tenemos
1
𝑆𝑂2 + 𝑂 ↔ 𝑆𝑂3
2 2
donde
𝑑𝑁̇𝑆𝑂2
= 𝑅𝑆𝑂2
𝑑𝑉
𝑑𝑋𝑆𝑂2
−𝑁̇𝑆𝑂2 (0) = −𝑟
𝑑𝑉
𝑑𝑋𝑆𝑂2
𝑁̇𝑆𝑂2 (0) = 𝑟 … … . . (𝐼)
𝑑𝑉
B.E.
𝑑𝑇
∑ 𝑁𝑗̇ 𝐶𝑃̅ 𝑗 = ∑ 𝑟𝑖 (−∆𝑟 𝐻°)𝑖
𝑑𝑉
𝑗 𝑖
𝑑𝑇
(𝑁̇𝑆𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂2 + 𝑁̇𝑆𝑂3 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂3 + 𝑁̇𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑂2 + 𝑁̇𝑁2 𝐶𝑃̅ 𝑁2 ) ∙ = 𝑟 ∙ (−∆𝑟 𝐻°)
𝑑𝑉
Reemplazamos la ecuación (I)
𝑑𝑇 𝑑𝑋𝑆𝑂2
(𝑁̇𝑆𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂2 + 𝑁̇𝑆𝑂3 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂3 + 𝑁̇𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑂2 + 𝑁̇𝑁2 𝐶𝑃̅ 𝑁2 ) ∙ = 𝑁̇𝑆𝑂2 (0) (−∆𝑟 𝐻°)
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑁̇𝑆𝑂2 (0) (−∆𝑟 𝐻°)
𝑑𝑇 = 𝑑𝑋𝑆𝑂2
(𝑁̇𝑆𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂 + 𝑁̇𝑆𝑂3 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂 + 𝑁̇𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑂 + 𝑁̇𝑁2 𝐶𝑃̅ 𝑁 )
2 3 2 2
Donde el ∆𝑟 𝐻 está en función de la temperatura de acuerdo a la ecuación de Kirchhoff,
primeramente hallamos el ∆𝑟 𝐻° a la temperatura de referencia que nos da
∆𝑟 𝐻° 𝑇 𝑅 = (∆𝐻°𝑓,𝑆𝑂3 ) − (∆𝐻°𝑓,𝑆𝑂2 ) = (−170000 ) − (−127700) = −42300 𝐵𝑇𝑈/𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
De la ecuación de Kirchhoff tenemos
𝑇
∆𝑟 𝐻°𝑇 = ∆𝑟 𝐻° 𝑇 𝑅 + ∫ ∆𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇𝑅
𝑇
1
∆𝑟 𝐻°𝑇 = ∆𝑟 𝐻° 𝑇 𝑅 + ∫ ((𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂3 ) − (𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂2 + 𝐶𝑃̅ 𝑂2 )) 𝑑𝑇
2
537
2
𝑇
1
∆𝑟 𝐻°𝑇 = −42300 + ∫ ((20) − (13 + ∙ 8,4)) 𝑑𝑇
2
537
∆𝑟 𝐻° 𝑇 = −42300 + 2,8 ∙ (𝑇 − 537)
∆𝑟 𝐻°𝑇 = −43803,6 + 2,8 ∙ 𝑇
Reemplazamos en el B.E.
𝑁̇𝑆𝑂2 (0) (43803,6 − 2,8 ∙ 𝑇)
𝑑𝑇 = 𝑑𝑋𝑆𝑂2
(𝑁̇𝑆𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂2 + 𝑁̇𝑆𝑂3 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂3 + 𝑁̇𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑂2 + 𝑁̇𝑁2 𝐶𝑃̅ 𝑁2 )
𝑁̇𝑆𝑂2 (0) (43803,6 − 2,8 ∙ 𝑇)
𝑑𝑇 = 𝑑𝑋𝑆𝑂2
1 𝑁̇𝑂2 (0) 𝑁̇𝑁2 (0)
𝑁̇𝑆𝑂2 (0) ((1 − 𝑋𝑆𝑂2 )𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂 + 𝑋𝑆𝑂2 𝐶𝑃̅ 𝑆𝑂 + ( ̇ − 𝑋 ) 𝐶̅ + 𝐶̅ )
2 3 𝑁𝑆𝑂2 (0) 2 𝑆𝑂2 𝑃 𝑂2 𝑁̇𝑆𝑂2 (0) 𝑃 𝑁2
(43803,6 − 2,8 ∙ 𝑇)
𝑑𝑇 = 𝑑𝑋𝑆𝑂2
𝑁̇𝑂2 (0) 1 𝑁̇𝑁2 (0)
̅ ̅
((1 − 𝑋𝑆𝑂2 )𝐶𝑃 𝑆𝑂2 + 𝑋𝑆𝑂2 𝐶𝑃 𝑆𝑂3 + ( ̇ ̅
− 2 𝑋𝑆𝑂2 ) 𝐶𝑃 𝑂2 + ̇ 𝐶𝑃̅ 𝑁2 )
𝑁𝑆𝑂 2 (0)
𝑁𝑆𝑂 2 (0)
(43803,6 − 2,8 ∙ 𝑇)
𝑑𝑇 = 𝑑𝑋𝑆𝑂2
0,10 1 0,79
((1 − 𝑋𝑆𝑂2 ) ∙ 13 + 𝑋𝑆𝑂2 ∙ 20 + (0,11 − 2 𝑋𝑆𝑂2 ) ∙ 8,4 + 0,11 ∙ 7,9)
𝑇 𝑋𝑆𝑂2
𝑑𝑇 𝑑𝑋𝑆𝑂2
∫ = ∫
(43803,6 − 2,8 ∙ 𝑇) (77,37273 + 2,8 ∙ 𝑋𝑆𝑂2 )
𝑇0 0
1 43803,6 − 2,8 ∙ 𝑇 1 77,37273 + 2,8 ∙ 𝑋𝑆𝑂2
− ln ( )= ln ( )
2,8 43803,6 − 2,8 ∙ 𝑇0 2,8 77,37273
Cuando se alcanza el equilibrio la derivada sería igual a cero, por lo cual nos queda
𝑃𝑆𝑂3 2
0 = (𝑃𝑂2 − )
𝐾𝑃𝑆𝑂2 2
Donde
3
𝑁̇𝑂2 (0) 1 𝑁̇𝑂2 (0)1
𝑁̇𝑆𝑂2 ( ̇ − 𝑋𝑆𝑂2 ) 𝑅𝑇 𝑃𝑦𝑆𝑂2 ( ̇ − 𝑋𝑆𝑂2 )
𝑁̇𝑂2 𝑅𝑇 (0) 𝑁𝑆𝑂2 (0) 2 (0) 𝑁𝑆𝑂2 (0) 2
𝑃𝑂2 = = =
𝑉̇ 1 𝑇 1
𝑉̇0 (1 − 2 𝑦𝑆𝑂2 (0) 𝑋𝑆𝑂2 ) 𝑇 (1 − 2 𝑦𝑆𝑂2 (0) 𝑋𝑆𝑂2 )
0
Reemplazamos en el B.E.
𝑁̇𝑂2 (0) 1
𝑃𝑦𝑆𝑂2 (0) ( ̇ − 𝑋 )
𝑁𝑆𝑂2 (0) 2 𝑆𝑂2 𝑋𝑆𝑂2 2
0= −
1 𝐾(1 − 𝑋𝑆𝑂2 )
2
(1 − 2 𝑦𝑆𝑂2 (0) 𝑋𝑆𝑂2 )
( )
Donde
42300
𝐾 = 𝑒( +0.170 ln 𝑇−24.2)
𝑇
Reemplazando
𝑁̇𝑂2 (0)
1
𝑃𝑦𝑆𝑂2 (0) ( ̇ − 2 𝑋𝑆𝑂2 )
𝑁𝑆𝑂2 (0) 𝑋𝑆𝑂2 2
0= −
1 42300 2
𝑒( +0.170 ln 𝑇−24.2)
(1 − 2 𝑦𝑆𝑂2 (0) 𝑋𝑆𝑂2 ) 𝑇 ∙ (1 − 𝑋𝑆𝑂2 )
( )
Reemplazamos la expresión de T hallada en el inciso a), esto debido a que la temperatura no
permanece ctte
𝑁̇𝑂2 (0) 1
𝑃𝑦𝑆𝑂2 (0) ( ̇ − 𝑋 )
𝑁𝑆𝑂2 (0) 2 𝑆𝑂2 𝑋𝑆𝑂2 2
0= −
1
(1 − 𝑦𝑆𝑂2 (0) 𝑋𝑆𝑂2 )
2
77,37273+2,8∙𝑋𝑆𝑂2 −1
43803,6−[( 77,37273 ) ∙(43803,6−2,8∙𝑇0 )]
42300
+0.170 ln −24.2
77,37273+2,8∙𝑋𝑆𝑂2 −1 2.8
43803,6−[( 77,37273 ) ∙(43803,6−2,8∙𝑇0 )]
( )
2.8
2
( 𝑒 (( ) ) ∙ (1 − 𝑋𝑆𝑂2 ) )
4
Problema 2. D. S. Sabo y J. S. Dranoff [AIChE J., 16, 211 (1970)] consideraron la cuestión de la
estabilidad de un único RTAC en el que se producen las siguientes reacciones de primer orden
consecutivas:
𝑘1 𝑘2
𝐴 → 𝑉 → 𝑊
El artículo citado indica que para valores de propiedad apropiados, es posible obtener tres
condiciones de operación de estado estacionario.
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 60 𝑙𝑏/𝑓𝑡 3
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 100 𝑓𝑡 3
𝐵𝑇𝑈
𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 1
𝑙𝑏 ∙ °𝑅
∆𝑟 𝐻°1 = −9885 𝐵𝑇𝑈/𝑙𝑏
𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝𝑖𝑎𝑠 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
∆𝑟 𝐻°2 = −7000 𝐵𝑇𝑈/𝑙𝑏
47000
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛 𝑠 −1 , 𝑇 𝑒𝑛 °𝑅 𝑘1 = 6,08𝑥1015 ∙ 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑦 𝑅 = 1,987 𝐵𝑇𝑈/(𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 ∙ °𝑅) 35000
𝑘2 = 5,40𝑥1012 ∙ 𝑒 − 𝑅𝑇
𝐵𝑇𝑈
𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 60,57 2
𝑓𝑡 ∙ 𝑠 ∙ °𝑅
2
𝑎𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 500 𝑓𝑡
𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1800 𝑓𝑡 3 /𝑠
𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 546 °𝑅
𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 690 °𝑅
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 0,50 𝑙𝑏/𝑓𝑡 3
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑉 𝑦 𝑊 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 0,0 𝑙𝑏/𝑓𝑡 3
a) Determine las temperaturas de funcionamiento y las composiciones de efluentes
correspondientes a las variables de proceso. Indique cuáles de las condiciones de estado
estacionario corresponden a condiciones de funcionamiento estables y cuáles inestables.
Para el o los posibles estados estacionarios estables que encuentre.
b) Calcule el tiempo espacial apropiado que maximice la concentración de V.
Solución.
a) realizamos B.M.
𝐴 → 𝑉 , 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑉 → 𝑊 , 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝑉
Donde
0 = 𝐶𝐴 0 − 𝐶𝐴 + 𝜏𝑅𝐴
0 = 𝐶𝐴 0 − 𝐶𝐴 − 𝜏𝑟1
0 = 𝐶𝐴 0 − 𝐶𝐴 − 𝜏𝑘1 𝐶𝐴
𝐶𝐴 0
𝐶𝐴 = … . . (𝐼)
1 + 𝜏𝑘1
Tambien
5
0 = 𝐶𝑉 0 − 𝐶𝑉 + 𝜏𝑅𝑉
0 = −𝐶𝑉 + 𝜏(𝑟1 − 𝑟2 )
0 = −𝐶𝑉 + 𝜏(𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑉 )
𝜏𝑘1 𝐶𝐴
𝐶𝑉 =
1 + 𝜏𝑘2
Reemplzamos la ecuacion (I)
𝜏𝑘1 𝐶𝐴 0
𝐶𝑉 = … . . (𝐼𝐼)
(1 + 𝜏𝑘1 )(1 + 𝜏𝑘2 )
Realizamos el B.E.
0 = 𝑀̇𝐶̂𝑃 (𝑇0 − 𝑇) + 𝑈𝐴(𝑇𝑎 − 𝑇) + 𝑉 ∑ 𝑟𝑖 (−∆𝑟 𝐻°)𝑖
𝑖
𝑈𝐴
0 = 𝜌𝐶̂𝑃 (𝑇0 − 𝑇) + (𝑇𝑎 − 𝑇) + 𝜏(𝑟1(−∆𝑟 𝐻°)1 + 𝑟2 (−∆𝑟 𝐻°)2 )
𝑉̇0
𝑈𝐴
𝜌𝐶̂𝑃 (𝑇 − 𝑇0 ) + (𝑇 − 𝑇𝑎 ) = 𝜏(𝑟1 (−∆𝑟 𝐻°)1 + 𝑟2 (−∆𝑟 𝐻°)2 )
𝑉̇0
𝑈𝐴
𝜌𝐶̂𝑃 (𝑇 − 𝑇0 ) + (𝑇 − 𝑇𝑎 ) = 𝜏(𝑘1 𝐶𝐴 (−∆𝑟 𝐻°)1 + 𝑘2 𝐶𝑉 (−∆𝑟 𝐻°)2 )
𝑉̇0
Reemplazamos la ecuacion (I) y (II)
𝑈𝐴 𝑘1 𝐶𝐴 0 𝜏𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴 0
𝜌𝐶̂𝑃 (𝑇 − 𝑇0 ) + (𝑇 − 𝑇𝑎 ) = 𝜏 ( (−∆𝑟 𝐻°)1 + (−∆𝑟 𝐻°)2 )
𝑉̇0 1 + 𝜏𝑘1 (1 + 𝜏𝑘1 )(1 + 𝜏𝑘2 )
Donde graficamos la remocion de energia y la generacion de energia simultaneamente:
𝑈𝐴
𝑅(𝑇) = 𝜌𝐶̂𝑃 (𝑇 − 𝑇0 ) + (𝑇 − 𝑇𝑎 )
𝑉̇0
𝑘1 𝐶𝐴 0 𝜏𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴 0
𝐺(𝑇) = 𝜏 ( (−∆𝑟 𝐻°)1 + (−∆𝑟 𝐻°)2 )
1 + 𝜏𝑘1 (1 + 𝜏𝑘1 )(1 + 𝜏𝑘2 )
Graficamos
60,57 ∙ 500
𝑅(𝑇) = 60 ∙ 1 ∙ (𝑇 − 690) + (𝑇 − 546)
1800
47000 35000
−
47000 100 − −
100 0,50 ∙ 6,08𝑥1015 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 ∙ 6,08𝑥1015 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 ∙ 0,50 ∙ 5,40𝑥1012 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇
𝐺(𝑇) = ( 1800
1800 47000 ∙ 9885 + 47000 35000 ∙ 7000)
100 15 − 100 15 ∙ 𝑒 −1,987∙𝑇 ) (1 + 100 ∙ 5,40𝑥1012 ∙ 𝑒 −1,987∙𝑇 )
1+ ∙ 6,08𝑥10 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 (1 + ∙ 6,08𝑥10
1800 1800 1800
6
Los estados esacionarios son
𝑇(°𝑅) 𝐺(𝑇), 𝑅(𝑇) 𝐶𝐴 (𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/𝑓𝑡 3 ) 𝐶𝑉 (𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/𝑓𝑡 3 ) 𝐶𝑊 (𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/𝑓𝑡 3 ) EST.
671,344863049 989,61910374 0,427846686298 0,0326699425831 0,710700680135 INE
699,861504067 3180,41004995 0,292623173557 0,0458782377866 2,90697459579 INE
754,731014519 7395,76019042 0,0539307125226 0,0194456755151 7,67922501534 EST
b) usamos el B.M.
𝜏𝑘1 𝐶𝐴 0
𝐶𝑉 =
(1 + 𝜏𝑘1 )(1 + 𝜏𝑘2 )
47000
−
𝜏 ∙ 6,08𝑥1015 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 ∙ 0,50
𝐶𝑉 = 47000 35000
− −
(1 + 𝜏 ∙ 6,08𝑥1015 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 ) (1 + 𝜏 ∙ 5,40𝑥1012 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 )
Graficamos
Donde
𝐶𝑉 = 7,2360962𝑥10−2 (𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/𝑓𝑡 3 )
𝜏 = 4,124141𝑥10−3 𝑠
Problema 3. Las reacciones de fase liquida irreversibles (ambas son de primer orden):
𝐴 → 2𝑉
𝑉 → 2𝑊
se llevan a cabo en un reactor discontinuo de volumen constante. La especie A se carga en un
reactor de 100 L, e inicialmente T = 731 K (C A0 = 0.05 mol/L). En base a los datos a continuación,
calcular:
7
a) Para la operación isotérmica, el tiempo necesario para la conversión del 70% de A.
b) La concentración de V en el inciso (a).
c) Determinar el tiempo que maximice la concentración de V y así también cual sería la
conversión alcanzada en ese instante.
d) Para la operación adiabática, el tiempo necesario para una conversión del 70% de A.
e) La concentración de V en el inciso (d).
f) Determinar el tiempo que maximice la concentración de V y así también cual sería la
conversión alcanzada en ese instante.
Datos a 731 K:
⏞𝑃 = 65 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐶 ⏞𝑃 = 40 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐶 ⏞𝑃 = 25 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐶
𝐴 𝑉 𝑊
Solución.
a) determinamos la concentración de A
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴 0 (1 − 𝑋𝐴 ) = 0,05 ∙ (1 − 0,70) = 0,015 𝑚𝑜𝑙/𝑙
Donde
𝐴 → 2𝑉 , 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑉 → 2𝑊 , 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝑉
Realizamos B.M. para A
𝑑𝐶𝐴
= 𝑅𝐴 = −𝑟1
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴
𝑑𝑡
Resolvemos la integral ya que el reactor opera isotérmicamente a 731 K
𝐶𝐴
𝑑𝐶𝐴
∫ = −𝑘1 𝑡
𝐶𝐴 0 𝐶𝐴
𝐶𝐴
ln = −𝑘1 𝑡
𝐶𝐴 0
Como nos pide determinar el tiempo
1 𝐶𝐴 1 0,015
𝑡 = − ln = − ln = 0,602 𝑚𝑖𝑛
𝑘1 𝐶𝐴 0 2 0,05
b) Realizamos B.M. para A y V
𝑑𝐶𝐴
= 𝑅𝐴 = −𝑟1
𝑑𝑡
8
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴 … … (𝐼)
𝑑𝑡
También
𝑑𝐶𝑉
= 𝑅𝑉 = 2𝑟1 − 𝑟2
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑉
= 2𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑉 … … (𝐼𝐼)
𝑑𝑡
No realizamos B.E. debido a que es operación isotérmica a 731 K, resolvemos las ecuaciones (I) y
(II) simultáneamente con Runge-Kutta de 4° Orden
𝑑𝐶𝐴
= −2 ∙ 𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑉
= 2 ∙ 2 ∙ 𝐶𝐴 − 0,5 ∙ 𝐶𝑉
𝑑𝑡
Las condiciones son
𝐶𝐴 (0) = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑡(0) = 0
→
𝐶𝑉 (0) = 0 𝑡(𝑡) = 1 𝑚𝑖𝑛
Los datos obtenidos son
𝐶𝑉 = 0,05868 𝑚𝑜𝑙/𝐿
c) Para operación isotérmica a 731 K, resolvemos las ecuaciones (I) y (II) simultáneamente con
Runge-Kutta de 4° Orden, debemos buscar cuando la concentración de V aumenta y disminuye.
𝑑𝐶𝐴
= −2 ∙ 𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑉
= 2 ∙ 2 ∙ 𝐶𝐴 − 0,5 ∙ 𝐶𝑉
𝑑𝑡
Las condiciones son
𝐶𝐴 (0) = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑡(0) = 0
→
𝐶𝑉 (0) = 0 𝑡(𝑡) = 5 𝑚𝑖𝑛
Los datos obtenidos lo graficamos de Cv respecto al tiempo.
9
La concentración de V máxima y el tiempo aproximadamente es:
𝐶𝑉 = 0,0628 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑡 = 0,923 (𝑚𝑖𝑛)
10
𝑑𝑇
∑ 𝐶𝑖 𝐶̂𝑃 𝑖 = [𝑟1 (−∆𝑟 𝐻°1 ) + 𝑟2 (−∆𝑟 𝐻°2 )]
𝑑𝑡
𝑖
𝑡 = 0,621 𝑚𝑖𝑛
e) La concentración de V a ese tiempo será
𝐶𝑉 = 0,05672 (𝑚𝑜𝑙/𝑙)
f) resolvemos las ecuaciones (I) a (IV) simultáneamente con Runge-Kutta de 4° Orden, debemos
buscar cuando la concentración de V aumenta y disminuye.
𝑑𝐶𝐴 −
8000 1 1
∙( − )
= −2 ∙ 𝑒 1,987 𝑇 731 ∙ 𝐶𝐴
𝑑𝑡
11
𝑑𝐶𝑉 −
8000 1 1
∙( − ) −
12000 1 1
∙( − )
= 2 ∙ 2 ∙ 𝑒 1,987 𝑇 731 ∙ 𝐶𝐴 − 0,5 ∙ 𝑒 1,987 𝑇 731 ∙ 𝐶𝑉
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑊 −
12000 1 1
∙( − )
= 2 ∙ 0,5 ∙ 𝑒 1,987 𝑇 731 ∙ 𝐶𝑉
𝑑𝑡
8000 1 1 12000 1 1
− ∙( − ) − ∙( − )
𝑑𝑇 [2 ∙ 𝑒 1,987 𝑇 731 ∙ 𝐶𝐴 ∙ (−3000) + 0,5 ∙ 𝑒 1,987 𝑇 731 ∙ 𝐶𝑉 ∙ (−4500)]
=
𝑑𝑡 𝐶𝐴 ∙ 65 + 𝐶𝑉 ∙ 40 + 𝐶𝑊 ∙ 25
Las condiciones son
𝐶𝐴 (0) = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑡(0) = 0
𝐶𝑉 (0) = 𝐶𝑊 (0) = 0 →
𝑡(𝑡) = 1 𝑚𝑖𝑛
𝑇0 (0) = 731 𝐾
Los datos obtenidos lo graficamos de Cv respecto al tiempo.
𝐶𝑉 = 0,0658 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑡 = 1,27 (𝑚𝑖𝑛)
13
2
𝐶𝑅0
2 𝐶𝐴0 𝑇0 (𝐶 + 𝑋𝐴 )
𝐶𝐴0 𝑇0 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝐴0
𝑟 = 𝑘1 ( ) − 𝑘−1
𝑇 𝑇
( )
2
𝐶𝑅0
2 𝐶𝐴0 𝑇0 (𝐶 + 𝑋𝐴 )
(−
9500
) 𝐶𝐴0 𝑇0 (1 − 𝑋𝐴 ) 4 (−
16000
) 𝐴0
𝑟(𝑋𝐴 , 𝑇) = 30 ∙ 𝑒 1.987∙𝑇 ∙( ) − 4.3𝑥10 ∙ 𝑒 1.987∙𝑇 ∙
𝑇 𝑇
( )
Derivamos la anterior ecuación respecto a la temperatura ya que nos pide la temperatura óptima
de operación para que el tiempo espacial sea mínimo.
2
𝑑𝑟 2 ∙ 30 2 9500 9500 𝐶𝐴 𝑇0 (1 − 𝑋𝐴 ) 9500
= − 3 ∙ (𝐶𝐴0 𝑇0 (1 − 𝑋𝐴 )) 𝑒 (−1.987∙𝑇) + 30 ∙ 𝑒 (−1.987∙𝑇) ∙ ( 0 ) ∙
𝑑𝑇 𝑇 𝑇 1.987 ∙ 𝑇 2
2
𝐶𝑅
4
2 𝐶𝐴0 𝑇0 ( 0 + 𝑋𝐴 )
2 ∙ 4.3𝑥10 𝐶𝑅 16000 16000 𝐶𝐴0 16000
− − ∙ (𝐶𝐴0 𝑇0 ( 0 + 𝑋𝐴 )) 𝑒 (−1.987∙𝑇) + 4.3𝑥104 ∙ 𝑒 (−1.987∙𝑇) ∙ ∙
𝑇3 𝐶𝐴0 𝑇 1.987 ∙ 𝑇 2
( )
( )
Igualamos a cero la anterior expresión y de la misma podemos hallar valores de temperatura
optima de operación para distintos valores de conversión, como nos pide el ejercicio desde 0 a 0,80
lo realizamos entre esos valores
2
2 ∙ 30 2 (− 9500 ) (−
9500
) 50𝑥10−3 ∙ 1466 ∙ (1 − 𝑋𝐴 ) 9500
0=− ∙ (50𝑥10−3 ∙ 1466 ∙ (1 − 𝑋𝐴 )) 𝑒 1.987∙𝑇 + 30 ∙ 𝑒 1.987∙𝑇 ∙ ( ) ∙
𝑇3 𝑇 1.987 ∙ 𝑇 2
2
2 −3 3
2 ∙ 4.3𝑥104 3 16000 16000 50𝑥10 ∙ 1466 ∙ ( + 𝑋𝐴 ) 16000
− (−
(− ) (− )
∙ (50𝑥10−3 ∙ 1466 ∙ ( + 𝑋𝐴 )) 𝑒 1.987∙𝑇 + 4.3𝑥104 ∙ 𝑒 1.987∙𝑇 ∙ ( 50 ) ∙ )
𝑇 3 50 𝑇 1.987 ∙ 𝑇 2
Nos damos valores de conversión y determinamos con Solve la temperatura óptima de operación:
𝑋𝐴 𝑇(𝐾)
0 1283,70806
0,1 727,251983
0,2 577,663169
0,3 498,606283
0,4 445,277761
0,5 404,103191
0,6 369,126767
0,7 336,805262
0,8 303,914251
Graficamos los anteriores datos y observamos que se ajusta a un polinomio de 5° Orden,
SUGERENCIA: también puede ajustar a un polinomio de orden menor esto para que no se
complique al momento de calcular.
14
T (K) Vs XA
1400
800
600
400
200
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
b) realizamos un B.M.
𝑑𝑁̇𝐴
= 𝑅𝐴
𝑑𝑉
𝑑𝑋𝐴
−𝑁̇𝐴 0 = −𝑟
𝑑𝑉
𝑑𝑋𝐴
𝑁̇𝐴 0 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘−1 𝐶𝑅 𝐶𝑆
𝑑𝑉
2
𝐶𝑅0
2 𝐶𝐴0 𝑇0 (𝐶 + 𝑋𝐴 )
𝑑𝑋𝐴 (−
9500
) 𝐶𝐴0 𝑇0 (1 − 𝑋𝐴 ) (−
16000
) 𝐴0
̇
𝑁𝐴 0 = 30 ∙ 𝑒 1.987∙𝑇 ∙ ( 4
) − 4.3𝑥10 ∙ 𝑒 1.987∙𝑇 ∙
𝑑𝑉 𝑇 𝑇
( )
2 2
𝑑𝑋𝐴 𝑇0 9500 16000 𝐶𝑅
= 𝐶𝐴0 ( ) [30 ∙ 𝑒 (−1.987∙𝑇) ∙ (1 − 𝑋𝐴 )2 − 4.3𝑥104 ∙ 𝑒 (−1.987∙𝑇) ∙ ( 0 + 𝑋𝐴 ) ]
𝑑𝜏 𝑇 𝐶𝐴0
𝑋𝐴
𝑇2
𝜏=∫ 2 𝑑𝑋𝐴
2 (−
9500
) (−
16000
) 𝐶𝑅
0 𝐶𝐴0 𝑇0 [30 ∙ 𝑒 1.987∙𝑇 ∙ (1 − 𝑋𝐴 )2 − 4.3𝑥104 ∙𝑒 1.987∙𝑇 ∙ (𝐶 0 + 𝑋𝐴 ) ]
𝐴0
Reemplazamos la expresión de T en función de la conversión hallada en a) y integramos
Para una conversión de 0,70, el tiempo espacial seria
𝜏 = 82064,0672178 (𝑠)
Donde
15
82064,0672178
𝑉 = 𝑉̇0 ∙ 𝜏 = 500 ∙ = 11397,78711 𝑚3
3600
Para una conversión de 0,80, el tiempo espacial seria
𝜏 = 616691,936025
Donde
616691,936025
𝑉 = 𝑉̇0 ∙ 𝜏 = 500 ∙ = 85651,65778 𝑚3
3600
c) el tiempo espacial será la suma del necesario en el segmento isotérmico más el que opera a la
temperatura óptima de la segunda parte del segmento
0.22
1
𝜏=∫ 9500 16000 2
𝑑𝑋𝐴
(− ) (− ) 3
0 50𝑥10−3 ∙ [30 ∙ 𝑒 1.987∙600 ∙ (1 − 𝑋𝐴 )2 − 4.3𝑥104 ∙ 𝑒 1.987∙600 ∙ ( + 𝑋𝐴 ) ]
50
𝑋𝐴
𝑇2
+ ∫ 9500 16000 2
𝑑𝑋𝐴
(− ) (− ) 3
0.22 50𝑥10−3 ∙ 6002 ∙ [30 ∙ 𝑒 1.987∙𝑇 ∙ (1 − 𝑋𝐴 )2 − 4.3𝑥104 ∙𝑒 1.987∙𝑇 ∙ ( + 𝑋𝐴 ) ]
50
Reemplazamos la expresión de T en función de la conversión hallada en a) y integramos
Para una conversión de 0,70, el tiempo espacial seria
𝜏 = 931,753765251 + 489213,395468 = 490145,1492 (𝑠)
Donde
490145,1492
𝑉 = 𝑉̇0 ∙ 𝜏 = 500 ∙ = 68075,71517 𝑚3
3600
Para una conversión de 0,80, el tiempo espacial seria
𝜏 = 931,753765251 + 3680876,42861 = 3681808,182 (𝑠)
Donde
3681808,182
𝑉 = 𝑉̇0 ∙ 𝜏 = 500 ∙ = 511362,2476 𝑚3
3600
Como se puede evidenciar el volumen a necesitar es muy grade en caso de que el reactor o una
parte del mismo no operen a la temperatura óptima que logra un mínimo en el volumen para
alcanzar dicha conversión, también hay que mencionar que es casi difícil o imposible trabajar a
una temperatura optima en la realidad.
Problema 5. Debe usted emplear un reactor tanque agitado continuo existente para efectuar en
fase liquida la reacción exotérmica de primer orden
𝐴 → 𝐵, 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴
Desafortunamente, ocurre también la reacción secundaria indeseada
𝐴 → 𝐶, 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝐴
que es endotérmica y de primer orden.
16
Tiene a disposición como medio de calentamiento vapor saturado a 212 °F. La alimentación ingresa
al reactor a 130 °F. Especifique el área del serpentín de calentamiento que maximizaría la
producción de B.
Alimentación:
Velocidad de flujo volumétrico: 2 𝑓𝑡 3 𝑠 −1 .
Densidad: 45 𝑙𝑏 𝑓𝑡 −3.
Capacidad calórica: 0,8 𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏 −1 °𝐹 −1.
Puro A alimentado a la concentración de 1,1 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑡 −3 .
Reacciones:
𝑘01 = 3𝑥108 𝑠 −1 𝑘02 = 2𝑥1014 𝑠 −1
𝐸1 = 27000 𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 −1 𝐸2 = 45000 𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 −1
(∆𝑟 𝐻°)1 = −15000 𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 −1 (∆𝑟 𝐻°)2 = 25000 𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 −1
Reactor:
Volumen: 30 𝑓𝑡 3 .
Coeficiente global de transferencia de calor entre vapor condensado y fluido de reacción:
400 𝐵𝑇𝑈 ℎ−1 𝑓𝑡 −2 °𝐹 −1.
Solución.
Realizamos B.M.
0 = 𝐶𝐴 0 − 𝐶𝐴 + 𝜏𝑅𝐴
0 = 𝐶𝐴 0 − 𝐶𝐴 − 𝜏[𝑟1 + 𝑟2 ]
0 = 𝐶𝐴 0 − 𝐶𝐴 − 𝜏[𝑘1 𝐶𝐴 + 𝑘2 𝐶𝐴 ]
𝐶𝐴 0
𝐶𝐴 = … . (𝐼)
1 + 𝜏[𝑘1 + 𝑘2 ]
Realizamos B.M. para B
0 = 𝐶𝐵 0 − 𝐶𝐵 + 𝜏𝑅𝐵
0 = −𝐶𝐵 + 𝜏𝑟1
𝐶𝐵 = 𝜏𝑘1 𝐶𝐴
Reemplazamos la ecuación (I)
𝜏𝑘1 𝐶𝐴 0
𝐶𝐵 =
1 + 𝜏[𝑘1 + 𝑘2 ]
27000
𝑉 (− )
( ̇ ) ∙ 3𝑥108 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 𝐶𝐴 0
𝑉0
𝐶𝐵 = 27000 45000
𝑉 (− ) (− )
1 + ( ̇ ) ∙ [3𝑥108 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 + 2𝑥1014 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 ]
𝑉0
Graficamos la concentración de B en función de la temperatura para determinar cuál sería la
temperatura que maximizaría la concentración de B.
17
27000
30 (− )
( 2 ) ∙ 3𝑥108 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 ∙ 1,1
𝐶𝐵 = 27000 45000
30 (− ) (− )
1 + ( 2 ) ∙ [3𝑥108 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 + 2𝑥1014 ∙ 𝑒 1,987∙𝑇 ]
Graficando en la Hp 50 g tenemos
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