U.N.C.

P
REACCIONES II
ejercicio 5.1
Ejercicios TORRES CARDENAS RAUL JERSON semestre IX

Ejemplo 5.1
En un estudio de la producción de aceites secantes por medio de la descomposición de
aceite de ricino 𝒂𝒄𝒆𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐, 𝐺𝑟𝑢𝑚𝑚𝑖𝑡𝑡 𝑦 𝐹𝑙𝑒𝑚𝑖𝑛𝑔 correlacionaron los datos de
descomposición en base a una reacción de primer orden representada como

𝐴𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑖𝑐𝑖𝑛𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜(𝑓) − 𝐶𝐻, 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑔) + 𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑎𝑛𝑡𝑒(𝑓)

(−𝒓𝒂 ) = 𝒌𝑪
Donde r es la velocidad de descomposición, en gramos de ácido acético producida por
minuto por mililitro, y C es la concentración de ácido acético, en gramos por mililitro,
equivalente al aceite de ricino 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜. Los datos obtenidos en el intervalo de
temperatura de 295 a 340 “C indicaban una energía de activación de 𝟒𝟒 𝟓𝟎𝟎 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍 𝒈,
en concordancia con la siguiente expresión para la constante de velocidad específica
de la reacción, k:
−44500
𝑙𝑛𝑘 = + 35.2
𝑅𝑔 𝑇

Si un reactor por lotes contiene inicialmente 𝟐𝟐𝟕 𝒌𝒈 de aceite de ricino 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 a

𝟑𝟒𝟎 °𝑪 (densidad 0.90) y la operación es adiabática, trace las curvas de conversión
(fracción del aceite 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 que se descompone) y de temperatura en función del
tiempo. Se estima que el efecto calorífico endotérmico de esta reacción es 𝟔𝟐 𝟕𝟔𝟎 𝑱/𝒎𝒐l
de vapor de ácido acético. El aceite 𝒂𝒄𝒆𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐 que se carga al reactor contiene 0.156
kg del equivalente de ácido acético por kg de aceite, esto es, la descomposición
total de 1 kg del aceite produciría 0.156 kg de ácido acético. Suponga que el calor
específico de la mezcla reaccionante líquida es constante e igual a 𝟐. 𝟓𝟏 𝒙 𝟏𝟎𝟑 𝑱/
(𝒌𝒈)(𝑲). Suponga también que el vapor de ácido acético que se forma sale del reactor
a la temperatura de la mezcla reaccionante.

Solución
El balance de masa, suponiendo que no hay cambios de volumen durante el curso de
la reacción

𝑑𝑡 𝐶𝐴0
= … . (1)
𝑑𝑥𝐴 (−𝑟𝑎 )
Donde 𝐶𝐴0 y (−𝑟𝑎 ) se miden en términos de ácido acético equivalente. La relación
concentración-conversión es

𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0 . (1 − 𝑥𝐴 )
𝑁𝐴 𝑁𝐴0
= . (1 − 𝑥𝐴 )
𝑉 𝑉
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 . (1 − 𝑥𝐴 ) … . (2)
Si reemplazamos (−𝑟𝑎 ) con la ecuación de velocidad expresada en términos de la
conversión y la temperatura, la Ec. (A) se transforma en

Por dato el orden de la reacción es de primer orden

(−𝒓𝒂 ) = 𝒌𝐶𝐴 … . . (3)

Remplazando la ecuación (3) en (1)

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ejercicio 5.1
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𝑑𝑡 𝐶𝐴0
=
𝑑𝑥𝐴 𝒌 ∗ 𝐶𝐴
𝑑𝑡 𝐶𝐴0
=
𝑑𝑥𝐴 𝒌 ∗ 𝐶𝐴
Remplazando la ecuación (2) en (1)
𝑑𝑡 𝐶𝐴0
=
𝑑𝑥𝐴 𝒌 ∗ 𝐶𝐴0 . (1 − 𝑥𝐴 )
−45000
𝑘= 𝑒 𝑅∗𝑇 +32.5]
[
… (4)
Para que el tiempo este determinado en min 𝑘/60

𝑑𝑡 60
= … (5)
𝑑𝑥𝐴 [−45000 +32.5]
𝑒 𝑅∗𝑇 ∗ (1 − 𝑥𝐴 )

Puesto que el reactor opera adiabáticamente, se puede aplicar la ecuación de balance

de energía. Si tomamos 1 kg de aceite como base, las moles iniciales de ácido acético
equivalente son 𝑁𝐴0 = (0.156/60). Sustituyendo en la ecuación final del balance de
energía se obtiene

𝑑𝑇 ∆𝐻𝑟 . 𝑁𝐴0
=− … (6)
𝑑𝑥𝐴 𝑚𝑐𝑝
𝐽
𝑑𝑇 62760[𝑚𝑜𝑙 ] ∗ 0.156
60
𝑘𝑚𝑜𝑙
=−
𝑑𝑥𝐴 2.51 ∗ 103
𝐽
𝑑𝑇 62760[𝑚𝑜𝑙 ] ∗ 0.156
60
𝑚𝑜𝑙 ∗ 10
3
=−
𝑑𝑥𝐴 2.51 ∗ 103
Operando

𝑑𝑇
= −65.01
𝑑𝑥𝐴

Resolviendo por métodos numéricos

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function RUNGE_KUTA
clc,clear all
disp('===============RUNGE KUTTA==================')
format short
syms x T t
To=613;
Ti=diff(To-65*x);
R=1.987;
df=(60/((exp(35.2-44500/(R*(To-65*x))))*(1-x)));
a=0.5;
b=0;
n=5;
h=(a-b)/n;
xi=0;
ti=0;
j=0;
fprintf('i x(mol) T(°K) t(ft)\n');
fprintf('%2.0d %4.4f %4.2f %4.4f\n',j,xi,To,ti);
i=1;
while i <= n
t=ti; T=To; x=xi;
k1=eval(Ti);c1=eval(df);
t=ti+h/2*c1; T=To+h*k1/2; x=xi+h/2;
k2=eval(Ti);c2=eval(df);
t=ti+h/2*c2; T=To+h*k2/2; x=xi+h/2;
k3=eval(Ti);c3=eval(df);
t=ti+h*c3; T=To+h*k3; x=xi+h;
k4=eval(Ti);c4=eval(df);
To=To+h/6*(k1+2*k2+2*k3+k4);
ti=ti+h/6*(c1+2*c2+2*c3+c4);
xi=xi+h;
i=i+1;
j=j+1;
wi(j)=xi;, yi(j)=To;, zi(j)=ti;
fprintf('%i %4.4f %4.4f %4.4f\n',i,xi,To,ti)
end

plot(zi,wi,'-om',zi,yi/100-5.5,'-*b'),title('tiempo Vs conversion-
temperatura '),xlabel('tiempo'),ylabel('conversion-tiempo'),hold on;

Corriendo el programa

===============RUNGE KUTTA==================
i x(mol) T(°K) t(ft)
0.0000 613.00 0.0000
2 0.1000 606.5000 29.4670
3 0.2000 600.0000 78.4400
4 0.3000 593.5000 161.7088
5 0.4000 587.0000 307.1983
6 0.5000 580.5000 570.1362
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tiempo Vs conversion-temperatura
0.6

0.55

0.5

0.45
conversion-tiempo

0.4

0.35

0.3

0.25

0.2

0.15

0.1
0 100 200 300 400 500 600
tiempo