Presión de vapor de líquidos puros

I. OBJETIVOS:

Realizar un estudio empírico físico-químico para analizar la afinidad entre la presión de vapor y la temperatura de un
líquido puro.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO :

LA PRESIÓN DE VAPOR DE LOS LÍQUIDOS

Esta presión es conocida como presión saturada de vapor del líquido correspondiente. Para un liquido cualquiera la
vaporización va acompañada de absorción de calor y la cantidad de este, cuando se nos da una presión y una
temperatura, con las cuales se puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el nombre de el calor de
vaporización y es la diferencia de entalpía de vapor y liquido, esto es,  Hv = Hr - Hl; donde  Hv significa el calor de
vaporización de las variables mencionadas, estas son las entalpías de vapor y de liquido.

 Hv =  Ev + P  Vv

Cuando se miden las diferentes presiones y temperaturas de un líquido se usan varios procedimientos para medir la
presión de vapor de un líquido, llamados estáticos y dinámicos. Para el primer caso antes mencionado se deja que el
líquido establezca su presión de vapor sin que haya ninguna alteración, mientras que en los dinámicos el líquido hierve,
ó se hace pasar una corriente inerte de gas a través del mismo. La presión ejercen las moléculas de vapor en equilibrio
con el liquido mismo a, una determinada temperatura se llama presión de vapor del liquido. La presión de vapor
depende de la clase del liquido, además de el liquido mismo que se emplee; a veces este depende en gran manera de
la naturaleza que hay en las interacciones de las moléculas del liquido; un compuesto como el agua tiene una presión
de vapor mas baja que el éter porque las moléculas de agua tienen fuerzas de atracción intermolecular mayores que
las moléculas del éter.

VARIACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA

La presión de vapor de un líquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la temperatura hasta
el punto crítico del líquido. Cuando se aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porción de moléculas, estas
toman la energía necesaria para hacer el cambio de liquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor presión para
establecer un equilibrio entre el vapor y el liquido. Hay un acensuó lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rápido
como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta variación de la presión de vapor con la
temperatura se expresa matemáticamente con la ecuación de Clausius-Clapeyron. Para la transición de líquidos a
vapor P es la presión a la temperatura T, D H= D H v el calor de vaporización de un peso dado de liquido, y V1 = V l el
volumen del liquido, mientras que V2 = V g es el volumen del mismo pero de vapor. En consecuencia, para la
vaporización la ecuación de Clausius-Clapeyron puede escribirse así:

A temperatura no muy próxima a la critica V l es muy pequeña comparada con V g y puede despreciarse. Así a 100ºC,
Vg del agua es 1671cc por gramo, mientras que Vi es solo 1.04 cc por gramo. Además si suponemos que el vapor se
comporta esencialmente como un gas ideal, entonces Vg por mol viene dada por V g = RT/ P y la ecuación anterior se
transforma en:

Esta ecuación es conocida como ecuación de Clausius-Clapeyron.

Integrando esta nos queda de la siguiente forma:

Log10 P = -  Hv / 2.303 R ( 1/ T ) + C
 Además comparamos la ecuación con la de una línea recta y = mx + b, sugiere que si Log10 P para un líquido se
gráfica contra 1 / T, entonces la gráfica debe ser una línea recta con:

PENDIENTE m = (-  Hv / 2.303 R)

INTERSECCION b=C

De las pendientes de las líneas, se deducen los calores de vaporización de diversos líquidos, así:

Pendiente = m = -  Hv / 2.303 R y por lo tanto  Hv = - 2.303 R m = - 4.576m cal mol-1

La grafica anterior nos muestra el comportamiento de la ecuación de Clausius-Clapeyron.

III. DATOS:
DATOS TEORICOS:

Valores de las constantes de Antoine para el ciclohexano.

A B(°C) C(°C)
5.33675 1648.220 230.918

kg
Densidad de mercurio = 13600
m3
Presión utilizada= 753mmHg
atm  L mmHg  L
Constante universal de los gases (R) =0.082 =62.4
mol  K mol  K
Gravedad: 9.8m/s2

DATOS EXPERIMENTALES:

TEMPERATURA(ºC) Δh (mm)
Pvapor = Pbar - Dh (mmHg)
78 0.2 753
72 20.9 732.1
62.5 37.8 715.2
57 45.2 707.8

IV. TRATAMIENTO DE DATOS:

-Elaborar un grafico de presión de vapor Psat (mmHg) vs temperatura (ºC)

-Use la Ec. (6) para calcular ∆Hvap(cal/mol), para ello elija dos valores consecutivos de temperatura con sus
correspondientes presiones de vapor, obtenidas en el laboratorio. Lleve estos resultados a un cuadro.

-1
P2
sat
DH vap  1 1  1 1 P
sat

Ln sat
=-  -   DH vap = - R -  Ln 2 sat
P1 R  T2 T1   T2 T1  P1
P1(mmHg) P2(mmHg) T1(K) T2(K) ∆Hvap(cal/mol)
753 732.1 351 345 1.134x103
732.1 715.2 345 335.5 0.568x103
715.2 707.8 335.5 330 0.418x103

-Calcular los coeficientes A, B y C de la ecuación de Antoine:

 B 
A- 
 TC 
P sat = 10
Tomando tres datos muy espaciados, obtenidos en el laboratorio, mediante el uso de las siguientes ecuaciones:

q1T1  T3 - T2   q2T2  T1 - T3   q3T3  T2 - T1  º

C =-
q1  T3 - T2   q2  T1 - T3   q3  T2 - T1 

B=
 q3 - q1  T3  C  T1  C 
T3 - T1
B
A = q2 
T2  C

En donde q1 se define como el log Pisat a la temperatura Ti(Pisat en mmHg y Ti en K)

# Temperatura(K) Psat(mmHg) qi=LogPsat
1 351 753 2.8768
2 345 732.1 2.8646
3 330 707.8 2.8499

Remplazando los datos experimentales en las ecuaciones correspondientes, obtenemos los siguientes valores:
A =2.8249
B =1.0146
C =-370.5380
-Una vez hallado los valores de A, B y C, a partir de la ecuación de Antonie, calcular las presiones de vapor a las
temperaturas de trabajo compárelas con las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a estas mismas
temperaturas. Halle los errores relativos porcentuales respectivos.
 Temperatura(K) PAntonie(mmHg) Pexperimental(mmHg) % error
351 753.06 753 -7.9675x10-3
335.5 714.2613 715.2 0.1314
345 732.1988 732.1 -0.0135
330 707.8290 707.8 -4.697x10-3
-ahora procedemos a calcular las respectivas presiones de vapor a las mismas temperaturas de los valores

 B 
A- 
experimentales pero empleando los valores de A, B y C teóricos en la ecuación P sat = 10  T C 
.
A B(°C) C(°C)
5.33675 1648.220 230.918

Temperatura(K) PAntonie teórica (mmHg) Pexperimental(mmHg)

351 319.4168 753
335.5 267.2081 715.2
345 298.4348 732.1
330 250.2171 707.8

V. DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
 El valor de la presión de vapor obtenida al hallar el valor de las constantes de Antoine siguiendo el procedimiento
indicado anteriormente, notamos que el porcentaje de error es mínimo pero que posiblemente se debe a que solo
se deben elegir tres puntos para el ajuste y que estos no siempre serán los adecuados pues se disponía de una
cantidad pequeña de puntos experimentales. Además de una mala medición de la presión de vapor al realizar la
experiencia, con el papel milimetrado.
 La grafica obtenida con los puntos experimentales nos muestra la tendencia de la presión de vapor con la
temperatura, donde además se observa que un aumento de temperatura genera también un aumento en la
presión de vapor del líquido, ya que únicamente depende de ésta.

VI. CONCLUSIONES:
 La ecuación para la grafica presión de vapor vs. temperatura se ajusta bien a los datos experimentales ya que nos
arroja un porcentaje de error mínimo por lo que podríamos decir que el un método eficaz para la determinación de
dicha presión.
 Ya que la ultima tabla nos muestra que el valor teórico de la presión de vapor del etanol a las temperaturas dadas
comparadas con el valor experimental del mismo, notamos que la diferencia es demasiado grande por lo que
concluimos que probablemente el líquido analizado no se trata del etanol.
 Al variar la presión externa varia también la presión de vapor, además esta última disminuye al disminuir la presión
externa.

VII. RECOMENDACIONES:
 Mientras más cantidad de datos se tome más exactitud tendremos tanto en el ajuste de curvas como en los
cálculos realizados. También se recomienda utilizar diferentes sustancias puras.
 Debemos utilizar un sistema de medida con mayor precisión para poder obtener menor error en los resultados.