ICYA  2101  – Termoquímica  Ambiental  – 2018_1

CLASE  14:  Primera  Ley  de  la  Termodinámica

Lunes  de  16  de  abril  de  2018

Profesor:  Laura  Santos  Maldonado,  M.  Sc.

Cualquier  proceso  de  transformación  en  la  naturaleza  conlleva  un  
intercambio  de  energía.  
 LEY  DE  CONSERVACIÓN  DE  LA  ENERGÍA    
Balance  de  energía

La energía ni se crea ni se destruye, sólo se

transforma.

(1a Ley de la Termodinámica)

 ENERGÍA

Definiciones:
ü Capacidad para producir un efecto, por ejemplo: trabajo.
Balance  de  energía

üPuede adoptar distintas formas convertibles directa o

indirectamente unas en otras: Radiación electromagnética, Energía
Potencial, Energía Eléctrica, Energía Química (de enlace), Energía
Cinética, Calor.

- Cantidad absoluta: Energía, J, cal, kcal, kJ, BTU (british thermal unit)
Magnitudes - Caudal : Energía/tiempo, J/s (W)
y
Unidades - Flujo: Energía/(tiempo.superficies), W/m2
- Específica: Energía/masa, J/kg
 ENERGÍA  ASOCIADA  A  UN  SISTEMA  MATERIAL

ü Energía cinética (Ec): asociada al movimiento de los cuerpos respecto a

un sistema de referencia.
Balance  de  energía

ü Energía potencial (Ep): asociada a su posición con respecto a un

sistema de referencia.
ü Energía interna ( U ): Asociada a la composición química de la
materia, a su estado energético (temperatura, volumen y presión) y a su
estado de agregación (estado físico). Por ejemplo interacciones
electroestáticas de las moléculas.
TODAS  CON  PROPIEDADES  EXTENSIVAS
 Primer Principio de la Termodinámica:

* La propiedad termodinámica que deriva del primer principio de

conservación recibe el nombre de ENERGÍA INTERNA (U).
Balance  de  energía

ò dQ - ò dW = 0
c c

dU = dQ - dW

U2 - U1 = DU = Q - W
* Se define la energía interna de un sistema en función de la diferencia
entre el calor y el trabajo que entra o sale del sistema.
 Variación  Total  de  Energía  

DKE + DPE + DU = Q – W

Donde :
Balance  de  energía

D KE = Cambio de energía cinética

D PE = Cambio de Energía Gravitacional Potencial
D U = Cambio de Energía Interna
Q = Calor
W = Trabajo
 * Energía cinética en función de su velocidad:

m = masa del cuerpo 1

Ec = m v 2
v = velocidad del cuerpo 2
Balance  de  energía

* Energía potencial en función de su posición en el campo gravitatorio:

m = masa del cuerpo                                                                  𝐸̇$ = 𝑚̇𝑔𝑧

g = aceleración de la gravedad
z = elevación en relación con el plano de referencia

Cambio de energía potencial cuando un cuerpo o fluido se desplaza de una elevación a

otra
                                                                                       𝐸̇$) -  𝐸̇$* = 𝑚̇𝑔(𝑧) − 𝑧* )
 * Energía interna de especies químicas ( U ):

Ø Variable o Propiedad Termodinámica asociada a la composición

química, temperatura y el estado de agregación de la materia (sólido,
líquido o gaseoso).
Balance  de  energía

ØPara gases ideales es independiente de la presión

Energía debida al movimiento de las moléculas con respecto al centro de

masas del sistema, al movimiento de rotación y vibración, a las
interacciones electromagnéticas de las moléculas y al movimiento e
interacciones de los constituyentes atómicos de las moléculas.

ØSe puede relacionar con otras propiedades termodinámicas, ENTALPIA

H = U + PV
dU = dH - PdV - Vdp
U = H - PV
 Propiedad  específica  – Entalpía  específica
• Es  una  cantidad  intensiva (independiente  de  la  cantidad  de  materia)  
que  se  obtiene  dividiendo  una  cantidad  extensiva entre  la  cantidad  
total  del  material  del  proceso.  
Balance  de  energía

𝑈̇  (𝐽)
/ =  
𝑈 = 𝐽/𝑘𝑔
𝑚  (𝑘𝑔)

/=𝑈
∆𝐻 / + 𝑉7 𝑃
 CALOR    Y    TRABAJO  
Son formas de energía en tránsito, entre el sistema y sus alrededores ( u
otro sistema).
ü Trabajo (W): energía que fluye debido a la acción de una fuerza
Balance  de  energía

(p.ej. :fuerza, toque, voltaje)

ü *Calor ( Q ): energía que fluye cómo resultado de la diferencia de
temperatura entre el sistema y sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 0, en un sistema abierto, su

balance neto afecta a la energía interna del sistema según el balance global
sea positivo o negativo.
 CALOR    Y    TRABAJO  

– W es el trabajo transferido de los

alrededores al sistema.
Balance  de  energía

+ Q es la energía calorífica trasferida

desde los alrededores al del sistema
Por lo tanto :
+ W es el trabajo hecho por el sistema y
liberado en los alrededores
- Q es la energía calorífica transferida a
los alrededores desde el sistema
 Balance  de  Energía  en  Sistemas  Cerrados  
Por definición, un sistema de proceso por lotes o baches es CERRADO, y los sistemas
semicontinuos y continuos son ABIERTOS.
Balance integral de energía para un sistema cerrado entre dos instantes dados:
Balance  de  energía

Acumulación= 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎   − 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

Como la energía no se crea ni se destruye, los términos de generación y consumo se
cancelan
Energía   Energía  
Energía  neta  transferida  al  
final  del     -­‐ inicial  del   = sistema  (entradas  – salidas)
sistema sistema

Energía inicial del sistema = Ui + Eki+ Epi

Energía final del sistema = Uf + Ekf+ Epf
Energía transferencia = Q-W
𝑼𝒇 − 𝑼𝒊 + 𝑬𝒌𝒇 − 𝑬𝒌𝒊 + 𝑬𝒑𝒇 − 𝑬𝒑𝒊 = Q - W
 Primera  Ley  de  la  Termodinámica    
(sistemas  cerrados)  

𝑼𝒇 − 𝑼𝒊 + 𝑬𝒌𝒇 − 𝑬𝒌𝒊 + 𝑬𝒑𝒇 − 𝑬𝒑𝒊 = Q – W

Balance  de  energía

∆𝑼 + ∆𝑬𝒌  + ∆𝑬𝒑 = Q - W
Para aplicar esta ecuación:
• Si no hay cambios de temperatura o de fase, ni reacciones en un sistema cerrado y si los
cambios de presión son menores de unas cuantas atmósferas ⟹       ∆𝑼 = 0
• Si el sistema no tiene aceleración ∆𝐸I  = 0. Si el sistema no se eleva ni cae ∆𝑬𝒑  = 0
• Si el sistema y sus alrededores están a la misma temperatura o si el sistema está
perfectamente aislado Q=0, el proceso se denomina adiabático.
• Si no hay partes móviles, ni corrientes, ni radiaciones en las fronteras del sistema, W =0
 Ejercicio  1:  Balance  de  energía

Escriba y simplifique el balance de sistema cerrado para cada uno de los procesos, e
indique si los términos son positivos, negativos o cero.
Primera  ley

a. El contenido de un matraz cerrado se calienta de 25 °C a 80 °C.

b. Una charola llena con agua a 20 °C se coloca en el congelador. El agua se vuelve
hielo a -­‐5 °C (nota: cuando una sustancia se expande hace trabajo sobre sus
alrededores y viceversa)
c. Una reacción química se realiza en un recipiente rígido y cerrado y adiabático.
d. Repita el inciso c), solo que ahora suponga que el recipiente es isotérmico y que
cuando la reacción se llevó a cabo la temperatura del recipiente aumento
 Ejercicio  1:  Balance  de  energía
Se escribe el balance de energía, y sobre este se determina para cada situación las
condiciones:
Q - W = DU + DEk + DE p

a. El contenido de un matraz cerrado se calienta de 25 °C a 80 °C.

Primera  ley

W  =  ΔEk =  ΔEp =  0  y  Q  =  ΔU          Transfiere  calor  al  sistema.

b. Una charola llena con agua a 20 °C se coloca en el congelador. El agua se vuelve

hielo a -­‐5 °C (nota: cuando una sustancia se expande hace trabajo sobre sus
alrededores y viceversa)

ΔEk = ΔEp = 0 y Q – W = ΔU donde Q < 0 y W > 0. Si se congela, se expande y se

pierde calor
 Ejercicio  1:  Balance  de  energía
Q - W = DU + DEk + DE p

c. Una reacción química se realiza en un recipiente rígido y cerrado y adiabático.

ΔEk =  ΔEp =  W  =  Q  =  ΔU  =  0    siendo  adiabático  y  estacionario

Primera  ley

d. Repita el inciso c), solo que ahora suponga que el recipiente es isotérmico y que
cuando la reacción se llevó a cabo la temperatura del recipiente aumento

ΔEk =  ΔEp =  W  =  0          y        Q  =  ΔU

Q  >  0
Dado  que  es  isotérmico  el  cambio  en  la  energía  interna  aumenta  debido  a  una  
reacción  química
 Ejercicio  2:  Cilindro
Un cilindro con pistón móvil contiene 4 litros de una gas a 30 °C y 5 bar. El
pistón se mueve despacio para comprimir el gas hasta 8 bar.
Primer  ley
 Ejercicio  2:  Cilindro
Un cilindro con pistón móvil contiene 4 litros de una gas a 30 °C y 5 bar. El
pistón se mueve despacio para comprimir el gas hasta 8 bar.

a. Considerando que el sistema es el gas del cilindro y despreciando ΔEp

escriba y simplifique el balance de energía. NO suponga proceso
Primer  ley

isotérmico.
b. Suponga que el proceso se lleva de forma isotérmica y que el trabajo
de compresión realizado sobre el gas es igual a 7.65 L・bar. Si el gas es
ideal de modo que U solo sea función de T, ¿Cuánto calor (en joules) se
transfiere a o desde los alrededores?
c. Ahora suponga que el proceso es adiabático y que 𝑈 / aumenta
conforme T se eleva. Diga si la temperatura final del sistema es mayor,
igual o menor de 30 °C.
 Ejercicio  2:  Cilindro

a. Energía  cinetica  y  potencial  =0  ,    Q  – W  =  ΔU

b. Si es isotérmico: ΔU = 0 (pues está depende de la temperatura) Q = W

Primer  ley

c. Dado el trabajo hecho sobre el sistema: 8.314 J

Q = W = -7.65 L × bar ´ = -765 J
0.08314 L × bar

d. Siendo adiabático Q = 0
Uˆ = -W = 765 J como es
Uˆ > 0 Luego se dice que la temperatura es mayor a la inicial
 Ejercicio  3:  Entalpía  específica

El oxígeno a 150 K y 41.64 atm tiene un volumen específico tabulado de 4.684 cm3/g y
una energía interna específica de 1706 J/mol. Calcule la entalpía específica del O2 en
este estado.
Primer  ley
 Ejercicio  3:  Entalpía  específica

Para poder determinar la entalpia especifica es necesario hallar el producto 𝑃𝑉7 . El

volumen especifico se halla de la siguiente manera:
3
ˆ g O 4.684 cm 1000 L L
Primer  ley

V = 32 2
* * 6 3
= 0.149
mol O2 1 g O2 10 cm mol

Se debe realizar la conversión del producto 𝑃𝑉7 de forma que sea dimensionalmente
consistente con las unidades de la energía interna específica
J
8.314
L mol * K = 628.60 J
PVˆ = 41.64 atm * 0.149 *
mol 0.08206 L * atm mol
mol * K
 Ejercicio  3:  Entalpía  específica

Una vez hecho esto, se puede calcular la entalpia especifica como sigue:

ˆ ˆ ˆ L J J
H = U + PV = 1706 + 628.60 = 2334.60
Primer  ley

mol mol mol

 Ejercicio  4:  Vapor  de  bromo

A continuación se dan los valores de energía interna específica del bromo a tres
condiciones:
Primer  ley

Estado T  (K) P  (bar) V  (L/mol) U  (kJ/mol)

Líquido 300 0.310 0.0516 0.000
Vapor 300 0.310 79.94 28.24
Vapor 340 1.33 20.92 29.62

a. ¿Qué estado se empleó para generar las energía internas específicas anteriores?
 Ejercicio  4:  Vapor  de  bromo

/ (kJ/mol) para u proceso en el cual se condensa vapor de

b. Calcule el cambio en Δ𝑈
/ (kJ/mol) para
bromo a 300 K a presión constante. Después, calcule el cambio en Δ𝐻
el mismo proceso. Por ultimo, calcule el cambio en ΔH (kJ) para 5 mol de bromo
sometidos al proceso.
Primer  ley

c. El vapor de bromo en un recipiente de 5 litros a 300 K y 0.205 bar se calentará

hasta 340 K. Calcule el calor (kJ) que se debe transferir al gas para lograr el
aumento deseado de temperatura, suponiendo que 𝑈 / es independiente de la
presión.
 Ejercicio  4:  Vapor  de  bromo

a. El estado de referencia del sistema son las condiciones en las cuales se asume que
la energía interna especifica es igual a cero. Por esta razón, el estado de referencia
que se empleo fue: bromo liquido a 300 K y a 0.310 bar.
Primer  ley

b. El cambio de energía interna especifica para un proceso en el que se condensa

vapor de bromo a 300 K y a presión constante se calcula de la siguiente manera:

ˆ ˆ ˆ kJ
DU = U final - Uinicial = 0.00 - 28.24 = -28.24
mol
 Ejercicio  4:  Vapor  de  bromo

Para este mismo proceso, el cambio en la entalpía específica se calcula como sigue:
DHˆ = DUˆ + D (PVˆ )
P = cons tante
Primer  ley

DHˆ = DUˆ + PDVˆ

Nuevamente, se debe determinar el producto 𝑃Δ𝑉7 en unidades consistentes (de

energía específica)
J
8.314
0.987 atm L mol * K * 1 kJ = -2.476 kJ
PDVˆ = 0.310 bar * * (0.0516 - 79.94 ) *
1 bar mol 0.08206 L * atm 1000 J mol
mol * K
 Ejercicio  4:  Vapor  de  bromo

La entalpía especifica se calcula entonces de la siguiente forma:

ˆ kJ kJ kJ
DH = -28.24 + -2.476 = -30.716
mol mol mol
Primer  ley

A partir de lo anterior, se puede determinar el cambio de la entalpia del proceso:

kJ
DH = n * DHˆ = 5 mol * -30.716 = -153.58 kJ
mol
c. Al realizar el balance de energía se puede concluir que el calor que se debe
transferir al gas para lograr el aumento deseado de temperatura solo depende del
cambio de energía interna.
Q = DU
 Ejercicio  4:  Vapor  de  bromo

Conociendo que la energía interna especifica es independiente de la presión, se puede

concluir lo siguiente:
kJ
U(300 K , 0.310 bar ) = U(300 K , 0.205 bar ) = 28.24
ˆ ˆ
mol
Primer  ley

kJ
U (300 K , Pf ) = U(300 K , 1.33 bar ) = 29.62
ˆ ˆ
mol

A partir de lo anterior, se puede hallar el cambio de energía interna específica como

sigue:

ˆ ˆ ˆ kJ
DU = U final - Uinicial = 29.62 - 28.24 = 1.38
mol
 Ejercicio  4:  Vapor  de  bromo

Bajo condiciones de temperatura constante se sabe que:

PVˆ = P'Vˆ'
Primer  ley

Por esta razón, se puede hallar el volumen especifico a 300 K y 0.205 bar como sigue:
L
0.31 bar * 79.94
Vˆ' (300 K , 0.205 bar ) = mol = 120.88 L
0.205 bar mol

Sabiendo esto, se pueden determinar la cantidad de moles de bromo:

1 mol
n = 5 L* = 0.0414 mol
120.88 L
 Ejercicio  4:  Vapor  de  bromo

Finalmente, el cambio de la energía interna (y por lo tanto el calor transferido) se

calcula de la siguiente manera:
Primer  ley

ˆ kJ
DU = n * DU = 0.0414 mol *1.38 = 0.0571 kJ
mol

Q = DU = 0.0571 kJ