Teoría de Bandas.

En física de estado sólido, es la teoría según la cual se describe la estructura electrónica de un

material como una estructura de bandas electrónicas, o simplemente estructura de bandas de
energía. La teoría se basa en el hecho de que en una molécula los orbitales de un átomo se solapan
produciendo un número discreto de orbitales moleculares.

La teoría de bandas constituye una explicación alternativa del comportamiento de los materiales
semiconductores.

Se basa en el hecho de que los electrones de un átomo aislado se distribuyen según ciertos niveles
energéticos, denominados órbitas u orbitales, en torno al núcleo.

Un orbital atómico es una solución particular, espacial para el caso de un electrón sometido a un
potencial coulombiano. La elección de tres números cuánticos en la solución general señala
unívocamente a un estado mono electrónico posible.

Estos tres números cuánticos hacen referencia a la energía total del electrón, el momento angular
orbital y la proyección del mismo sobre el eje z.

El nombre de orbital también atiende a la función de onda en representación de posición

independiente del tiempo de un electrón en una molécula. En este caso se utiliza el nombre de
orbital molecular.

Orbital Molecular.

El orbital es la descripción ondulatoria del tamaño, forma y orientación de

una región del espacio disponible para un electrón. Cada orbital con
diferentes valores de n presenta una energía específica para el estado del
electrón.

La posición (la probabilidad de la amplitud) de encontrar un electrón en un punto determinado del

espacio se define mediante sus coordenadas en el espacio. En coordenadas cartesianas dicha
probabilidad se denota como , donde φ no se puede medir directamente.

Al suponer en los átomos simetría esférica, se suele trabajar con la función de onda en términos de
coordenadas esféricas, .

Orbital s.

El orbital s tiene simetría esférica alrededor del núcleo atómico. En la figura siguiente se muestran
dos formas alternativas para representar la nube electrónica de un orbital s: en la primera, la
probabilidad de encontrar al electrón (representada por la densidad de puntos) disminuye a medida
que nos alejamos del centro; en la segunda, se representa el volumen esférico en que el electrón
pasa la mayor parte del tiempo.
Orbital p.

La forma geométrica de los orbitales p es la de dos esferas achatadas hacia el punto de contacto (el
núcleo atómico) y orientadas según los ejes de coordenadas. En función de los valores que puede
tomar el tercer número cuántico ml (-1, 0 y 1) se obtienen los tres orbitales p simétricos respecto a
los ejes x, z e y. Análogamente al caso anterior, los orbitales p presentan n-2 nodos radiales en la
densidad electrónica, de modo que al incrementarse el valor del número cuántico principal la
probabilidad de encontrar el electrón se aleja del núcleo atómico. El orbital "p" representa también la
energía que posee un electrón y se incrementa a medida que se aleja entre la distancia del núcleo y
el orbital.

Orbital d.

Los orbitales d tienen formas más diversas:

Cuatro de ellos tienen forma de 4 lóbulos de signos alternados (dos planos nodales, en diferentes
orientaciones del espacio), y el último es un doble lóbulo rodeado por un anillo (un doble cono
nodal). Siguiendo la misma tendencia, presentan n-3 nodos radiales.
La combinación de todos los orbitales atómicos dan lugar a la corteza electrónica representado por el
modelo de capas electrónico.

Se le denomina nube de electrones o nube atómica o corteza atómica a la parte externa de un

átomo, región que rodea al núcleo atómico, y en la cual orbitan los electrones.

Los electrones poseen carga eléctrica negativa y están unidos al núcleo del átomo por la interacción
electromagnética. Los electrones al unirse al núcleo desprenden una pequeña porción de carga
negativa y de esta se forma la nube de electrones. Posee un tamaño unas 50.000 veces superior al del
núcleo sin embargo apenas posee masa.

El diámetro del núcleo atómico es por lo menos 10.000 veces menor que el diámetro total del átomo,
y en éste se encuentra casi la totalidad de la masa atómica. La nube atómica está constituida por
capas electrónicas, cuyo número puede variar de 1 a 7, y que se designan con las letras K, L, M, N, O,
P y Q.

Capa electrónica.

La capa electrónica, capa de electrones o cubierta de electrones puede entenderse como una órbita
seguida por electrones alrededor del núcleo de un átomo. Como cada capa contiene un cierto
número de electrones, cada capa es asociada con un particular rango de energía, y por lo tanto cada
capa debe de llenarse completamente antes de poder agregar más electrones a la capa exterior.
Los electrones en la última capa determinan las propiedades químicas del átomo.
Las capas electrónicas son simbolizadas mediante letras, sucesivamente, partiendo de la más cercana
al núcleo:

 La primera capa es la capa K, n = 1

 Luego viene la capa L , n = 2
 Luego la capa M, n = 3
 Luego la capa N, n = 4
 Luego la capa O, n = 5
 Luego la capa P, n = 6
 Luego la capa Q, n = 7

Ejemplos (ver Tabla Periódica de los elementos químicos):

En resumen:

La capa K (común a todos los Elementos químicos), posee hasta dos electrones,

La capa L puede tener hasta 8 electrones,

El número máximo de electrones permitidos en cada capa no es cualquiera. Según el principio de

Pauli, es igual a 2n² para la enésima capa. Sigue de la misma forma la capa M 18, la capa N 32, la capa O
32, la capa P 18 y la capa Q 8.

El número de capas de un átomo depende del número de electrones del átomo. Los electrones se
disponen con prioridad en la capa más cercana al núcleo hasta que ésta se satura, es decir se
alcanza el número máximo de electrones, los restantes electrones se colocan en la siguiente capa
hasta que está saturada y así sucesivamente, hasta que ya no hay más electrones.

Por lo tanto, un átomo de hidrógeno, que tiene un electrón, sólo tiene una capa, la capa K que está
parcialmente llena (un electrón de un máximo de dos). Un átomo de helio, que tiene dos electrones,
éstos se distribuyen en la capa K que está completamente llena (dos electrones de un máximo de
dos). Por lo tanto, el átomo de litio, que tiene tres electrones, tiene una capa K saturada (con los dos
primeros electrones), y una capa L que contiene el tercer electrón.

Una capa se dice que está saturada si contiene su número máximo de electrones. La capa K de los
átomos de helio y litio está pues saturada.

El sodio tiene once electrones. Su estructura electrónica es la siguiente:(K)2 (L)8 (M)1. Las capas K y L
están saturadas.

Se completará con 2 electrones en la capa K, 8 en la capa L, 18 en la M, etc.

Además de las capas, debe tenerse en cuenta la existencia de subcapas electrónicas denominadas s,
p, d, f, g, y que tienen sus propios números máximos de electrones para estar saturadas.

Las cosas se complican desde el átomo de potasio (Z = 19): El 19e electrón se coloca en la capa de N,
mientras que la capa M no está saturada (puede contener 18 electrones, a pesar de que sólo
contiene 8).

Así, para el átomo de potasio, tenemos:(K)2(L)8(M)8(N)1 en lugar de (K)2(L)8(M)9.

Lo mismo ocurre con el átomo de calcio (Z = 20), pero para los átomos con un número atómico entre
el 20 y 30, los 20ésimos a 30ésimos electrones se colocan en la capa M, que terminan de llenar antes de
llenar la capa N.
Cuando los átomos se unen unos con otros para formar un sólido, se agrupan de manera ordenada
formando una red cristalina. En este caso, debido a la proximidad de los átomos entre sí, las órbitas
en las que se encuentran los electrones de cada átomo se ven afectadas por la presencia de los
átomos vecinos.

De hecho, dichasórbitas se solapan entre sí,dando lugar a la aparición de unas zonas o bandas
continuas en las que se pueden encontrar los electrones, y que reciben el nombre de bandas de
energía.

Para entender el comportamiento de los materiales en relación con su capacidad de conducir, nos
interesan las dos últimas bandas, que son:

 La banda de valencia: está ocupada por loselectrones de valencia de los átomos, es decir,
aquellos electrones que se encuentran en la última capa o nivel energético de los átomos. Los
electrones de valencia son los que forman los enlaces entre los átomos, pero no intervienen
en la conducción eléctrica.
 La banda de conducción: está ocupada por los electrones libres, es decir, aquellos que se han
desligado de sus átomos y pueden moverse fácilmente. Estos electrones son los responsables
de conducir la corriente eléctrica.

CONDUCTORES AISLANTES

En consecuencia, para que un material sea buen conductor de la corriente eléctrica debe tener
electrones en la banda de conducción. Cuando la banda esté vacía, el material se comportará como
un aislante.

Entre la banda de valencia y la de conducción existe una zona denominada banda prohibida o Gap,
que separa ambas bandas y en la cual no pueden encontrarse los electrones.

La conducción de la corriente eléctrica según la teoría de bandas.

La estructura de bandas de un material permite explicar su capacidad para conducir o no la corriente

eléctrica. Según esto podemos distinguir tres casos, representados en las figuras anteriores.
  En los materiales conductores, las bandas se encuentran muy próximas y la banda de
conducción está ocupada por electrones libres, desligados de sus átomos, que pueden
moverse fácilmente y pasar de unos átomos a otros. Este tipo de estructura de bandas
corresponde a materiales que pueden conducir la corriente eléctrica.
 Sin embargo, en los materiales aislantes la banda de conducción se encuentra vacía, pues no
hay electrones libres, de modo que no pueden conducir la corriente eléctrica. La banda que
está ocupada en este caso es la banda de valencia, pero estos electrones no pueden moverse
libremente.
 Los materiales semiconductores tienen una estructura de bandas semejante a la de los
aislantes, es decir, la banda de conducción está vacía (y, en consecuencia, no conducen la
corriente eléctrica). Sin embargo, en este caso la banda prohibidaGap es muy estrecha, de
forma que la banda de valencia se encuentra muy próxima a la de conducción.

SEMICONDUCTORES

Esta situación permite que, si se comunica una pequeña cantidad de energía al material, algunos
electrones de la banda de valencia puedan ”salta” a la banda de conducción, lo que quiere decir que
se desligan de sus átomos y se hacen libres. Al tener ocupada la banda de conducción, el material se
comportará como un conductor.

Conformación de las bandas de energía.

Cuando una gran cantidad de átomos se unen, como en las estructuras sólidas, el número de
orbitales de valencia (los niveles de energía más altos) es tan grande y la diferencia de energía entre
cada uno de ellos tan pequeña que se puede considerar como si los niveles de energía conjunta
formaran bandas continuas más que niveles de energía como ocurre en los átomos aislados. Sin
embargo, debido a que algunos intervalos de energía no contienen orbitales, independiente del
número de átomos agregados, se crean ciertas brechas energéticas entre las diferentes bandas.

Dentro de una banda los niveles de energía son tan numerosos que tienden a considerarse continuos
si se cumplen dos hechos:

1. Si la separación entre niveles de energía en un sólido es comparable con la energía que los
electrones constantemente intercambian en fotones;
2. Si dicha energía es comparable con la incertidumbre energética debido al principio de
incertidumbre de Heisenberg, para periodos relativamente largos de tiempo.

Bandas de energía.

 La banda de valencia (BV): está ocupada por los electrones de valencia de los átomos, es
decir, aquellos electrones que se encuentran en la última capa o nivel energético de los
átomos. Los electrones de valencia son los que forman los enlaces entre los átomos, pero no
intervienen en la conducción eléctrica.
 La banda de conducción (BC): está ocupada por los electrones libres, es decir, aquellos que se
han desligado de sus átomos y pueden moverse fácilmente. Estos electrones son los
responsables de conducir la corriente eléctrica.

Recordemos:

Los electrones de valencia son los electrones que se encuentran en los mayores niveles de
energía del átomo, siendo éstos los responsables de la interacción entre átomos de distintas
especies o entre los átomos de una misma.

Estos electrones, conocidos como "de valencia", son los que presentan la facilidad, por así
decirlo, de formar enlaces. Estos enlaces pueden darse de diferente manera, ya sea por
intercambio de estos electrones, por compartición de pares entre los átomos en cuestión o por el
tipo de interacción que se presenta en el enlace metálico, que consiste en un "traslape" de
bandas. Según sea el número de estos electrones, será el número de enlaces que puede formar
cada átomo con otro u otros

Sólo los electrones externos de un átomo pueden ser atraídos por otro átomo cercano. Por lo
general, los electrones del interior no se afectan mucho y tampoco los electrones en las
subcapas d llenas y en las f, porque están en el interior del átomo y no en la superficie.

En consecuencia, para que un material sea buen conductor de la corriente eléctrica debe haber poca
o ninguna separación entre la BC y la BV (que pueden a llegar a solaparse), de manera que los
electrones puedan saltar entre las bandas. Cuando la separación entre electrones sea mayor, el
material se comportará como un aislante.

En ocasiones, la separación entre bandas permite el salto entre las mismas de solo algunos
electrones. En estos casos, el material se comportará como un semiconductor. Para que el salto de
electrones entre bandas en este caso se produzca deben darse alguna o varias de las siguientes
situaciones: que el material se encuentre a altas presiones, a una temperatura elevada o se le añadan
impurezas (que aportan más electrones).

Entre la banda de valencia y la de conducción existe una zona denominada banda prohibida o gap,
que separa ambas bandas y en la cual no pueden encontrarse los electrones.

Banda prohibida.

La banda prohibida (en inglés band gap), en la física del estado

sólido, es la diferencia de energía entre la parte superior de la
banda de valencia y la parte inferior de la banda de conducción.
Está presente en aislantes y semiconductores.

La conductividad eléctrica de un semiconductor intrínseco puro

depende en gran medida de la anchura del gap. Los únicos
portadores útiles para conducir son los electrones que tienen
suficiente energía térmica para poder saltar la banda prohibida, la
cual se define como la diferencia de energía entre la banda de
conducción y la banda de valencia. La probabilidad de que un
estado de energía E0 esté ocupado por un electrón se calcula
mediante las estadísticas de Fermi-Dirac.
Para describir el comportamiento de los electrones en los semiconductores utilizaremos la estadística
de Fermi-Dirac que puede ser aproximada por la Ley de distribución de Maxwell-Boltzmann bajo
ciertas condiciones.

Estas funciones de distribución pueden expresarse como:

Maxwell-Boltzmann (clásica)

C es una constante que depende del sistema

E es la energía (de la banda prohibida)
k es la constante de Boltzmann cuyo valor es k= 8.62x10-5 [eV/ºK].
T es la temperatura (ºK)

Fermi-Dirac:

EF es el nivel de energía de Fermi cuya probabilidad de ser ocupado por un electrón a cualquier
temperatura es 0.5.

Para T= 0ºK:

• fFD(E) = + 1 cuando E < EF

• fFD(E) = 0 cuando E > EF

La función se muestra en la figura para T= 0ºK

El gráfico muestra que a 0ºK los electrones

están a su nivel más bajo de energía.
La probabilidad de que un estado cuántico
esté ocupado es uno para E < EF, y la probabilidad
de que esté ocupado es cero para E > EF. Todos los electrones tienen energías por debajo de la
energía de Fermi a T= 0 ºK.
 La figura siguiente muestra una simulación en computadora de la función de distribución de Fermi-
Dirac para T ¹ 0 ºK, donde se ha tomado x= E - EF.

Como puede verse si E = EF resulta:

Por lo tanto, todas las curvas para T > 0 ºK pasan siempre por fFD(E=EF) = 1/2.
Para temperaturas mayores a T= 0 ºK hay una probabilidad no nula que algunos estados de energía
por encima de EF estén ocupados por electrones y, consecuentemente, algunos estados por debajo
de EF estarán vacíos.
Cuando E - EF >>kT el término exponencial es mucho mayor que uno y la distribución de Fermi-Dirac
puede ser expresada como:

Esta ecuación es conocida como aproximación de Maxwell-Boltzmann

En Resumen:

Una aproximación, la de Maxwell-Boltzmann, es válida también si se cumple E0>>EF, donde EF es el

nivel de Fermi.

La aproximación de Maxwell-Boltzmann viene dada por:

Donde:

e es la función exponencial

Eges la energía de banda prohibida

kes la constante de Boltzmann

Tes la temperatura

La conductividad es un efecto no deseado, y los materiales con un ancho de banda prohibida mayor
ofrecen un mejor comportamiento. En los fotodiodos de infrarrojos se usa un gap pequeño para
permitir la detección de fotones de baja energía.

Lista de bandas prohibidas.

Material Símbolo Banda gap (eV) 300K

Silicio Si 1.11

Germanio Ge 0.66

Carburo de silicio SiC 2.86

Fosfuro de aluminio AlP 2.45

Arseniuro de aluminio AlAs 2.16

Antimoniuro de aluminio AlSb 1.6

Nitruro de aluminio AlN 6.3

Diamante C 5.5

Fosfuro de Galio (III) GaP 2.26

Arseniuro de Galio GaAs 1.43

Nitruro de Galio (III) GaN 3.4

Sulfuro de Galio (II) GaS 2.5 (@ 295 K)

Antimoniuro de Galio GaSb 0.7

Nitruro de indio (III) InN 0.7

Fosfuro de indio (III) InP 1.35

Arseniuro de indio (III) InAs 0.36

Óxido de cinc ZnO 3.37

Sulfuro de cinc ZnS 3.6

Seleniuro de cinc ZnSe 2.7

Telururo de cinc ZnTe 2.25

Sulfuro de cadmio CdS 2.42

Seleniuro de cadmio CdSe 1.73

Telururo de cadmio CdTe 1.49

 Sulfuro de plomo (II) PbS 0.37

Seleniuro de plomo (II) PbSe 0.27

Telururo de plomo (II) PbTe 0.29

Óxido de cobre (II) Cu2O 2.17

Energía de Fermi.

La Energía de Fermi es la energía del nivel más alto ocupado por un sistema cuántico a temperatura
cero (0 K). Se denota por EF y recibe su nombre del físico italo-
estadounidense Enrico Fermi.

La energía de Fermi es importante a la hora de entender el

comportamiento de partículas fermiónicas, como por ejemplo los
electrones. Los fermiones son partículas de spin semientero que
verifican el Principio de exclusión de Pauli que dicta que dos
fermiones no pueden ocupar simultáneamente el mismo estado
cuántico. De esta manera, cuando un sistema posee varios electrones,
estos ocuparán niveles de energía mayores a medida que los niveles
inferiores se van llenando.

La energía de Fermi es un concepto que tiene muchas aplicaciones en

la teoría del orbital, en el comportamiento de los semiconductores y
en la física del estado sólido en general.

La superficie de Fermi es la superficie en el espacio de momentos en la

que la energía de excitación total iguala a la energía de Fermi. Brevemente se puede decir que la
superficie de Fermi divide los estados electrónicos ocupados de los que permanecen libres.

La energía de Fermi de un gas de Fermi (o gas de electrones libres) no relativista tridimensional se

puede relacionar con el potencial químico a través de la siguiente ecuación:
donde εF es la energía de Fermi, k es la constante de Boltzmann y T es la temperatura. Por lo tanto, el
potencial químico es aproximadamente igual a la energía de Fermi a temperaturas muy inferiores a
una energía característica denominada Temperatura de Fermi, εF/k.

Esta temperatura característica es del orden de 105K para un metal a una temperatura ambiente de
(300 K), por lo que la energía de Fermi y el potencial químico son esencialmente equivalentes.

Estos análisis se pueden precisar para los diferentes elementos químicos:

Veamos algunos ejemplos de Niveles de Energía de diferentes elementos.

En este caso se traslapan las bandas 3s y 3p y existe gran número de energía no ocupada en bandas
combinadas 3s y 3p.
La banda 3d está llena y hay un electrón 4s, la banda 4p se traslapa con 4s, electrones de banda 3d
están fuertemente unidos al núcleo y no interactúan con banda s.