Suppose you place known amounts of reactants in a vessel and let the mixtur

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

come to equilibrium. To obtain the composition of the equilibrium mixture, you nee
to determine the amount of only one of the substances. The amounts of the others ca
be calculated from the amounts originally placed in the vessel and the equation tha
• Equilibrio Químico

= CO

, = H2
ons
n = CH4

= H2O
n
he
CO + 3H2 –
–
CO + 3H2 nw CH4 + H2O
A B

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 1

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

“El equilibrio químico es un estado

dinámico en que las concentraciones
de reac5vos y productos ya no
cambian en el 5empo”

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 2

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base = H2O

CO + 3H2 –
–
CO + 3H2 nw CH4 + H2O
14.1 Chemical Equilibrium—A Dynamic Equilibrium
A Concentraciones?
B Rapidez?
3.0

velocidad
Forward
directarate
moles de la sustancia

M
o le
sH
Moles of substance

2
2.0

velocidad
Rate
Concentración en Equilibrio:
Equilibrium:
Equilibrium amounts
equilibrio vForward
directa = v
rate ! reverse rate
inversa
1.0
Moles CO

! M o l es H2O
e s CH 4
Mol velocidad inversa
Reverse rate
0
0
$empo
Time $empo
Time
A B
FIGURE 14.3
▼
Catalytic methanation reaction approaches equilibrium
(A) The experiment begins with 1.000 mol CO and 3.000 mol H2 in a 10.00-L vessel. Note that the
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 3
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

“El equilibrio químico queda

caracterizado mediante una constante
que solo depende de la temperatura
(constante de equilibrio)”

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 4

cción. guiente
Supóngase ecuación expresa
la siguiente la
ecuacióncondición
general de equilibrio
de equi- cuan
ncentraciones (expresadas como presiones parciales en el caso d
productos están en fase gaseosa:
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base
aridades en el de disoluciones) de los reactivos y productos pres
en cualquier reacción. Supóngase la siguiente(Pecuaciónc d general
aA + bB ∆
• Constante de Equilibrio cC + d D C ) (P
[15.7]D )
Keq = a b
pecies químicas participantes, y a, b, c y d son sus coefi- (P A ) (P B )
Cuando todos
ca balanceada. aA
Según + bB
los reactivos ∆ cC
la ley deyacción + d
productos D están en
de masas, la disolución,
si-
C y se
condición
D son expresa mediante
de especies
las equilibrio unaProductos
cuando
químicasecuación
todosdel los mismo
participantes, reactivos
y a, b, tipo,
c yy con
d sonlasd
aosa: centraciones
ecuación química se balanceada.
dan en molaridad. Según la ley de acción de mas
(numerador)

ación expresa la c condición d de equilibrio cuandoc todos d los rea

(PC) (PD ) [C][D]
stán K en eq
fase
= gaseosa: K eq = [15.8]
a b a b
(PA ) (PB) c d
[A] [B]
(PC) (PD )
productosEsta relación están ense
En función Keq = como
conoce
disolución, la expresión
la acondición
b
de de la
equilibrio
En función constante
aciónmente presiones parciales!
del la expresión
mismo tipo, con (P
de la ) (P
equilibrio)
diferencia
A )
B deconcentración mol/L!
dela que
reacción.
las con- La constan
os losde
ridad. equilibrio,
reactivos es el valor
y productos estánnumérico que selaobtiene
en disolución, condición al susti
de eq
mediante concentraciones
una ecuación c d molares reales
del mismo de equilibrio
tipo, en la expresió
con la diferencia de que
s se dan librio. [C]
en= molaridad. [D]
K eq a b
[15.9] 5
[A][B]
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018
 EJERCICIO DE APLICACI
Escriba la expresión d
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base (b) Cd 2+(ac) + 4Br -(ac)
(
• ¿Qué nos informa la magnitud de Keq? Respuestas: (a) Keq =
P

Magnitud de las co
Reactivos Productos Las constantes de equil
de la constante propor
(a) Keq ! 1 una mezcla de equilib
de carbono y cloro gase
se utiliza en la fabricac

CO(g ) + Cl2(g
Reactivos Productos

Para que la constante d

(b) Keq " 1
Á Figura 15.8 La expresión de
equilibrio
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 tiene los productos en el
la constante de equilib
concentración de equili
una mezcla en equilibr
que el equilibrio está
6 d
 Kc
Observe que el subíndice
[N2O4] en Kc indica que las concentraciones de las e
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base
nto nA/V como nB/V tienen
expresan unidades
en molaridad de por
o moles mol/L
litro.yLas
seconcentraciones
pueden sustituir por [A
de reactivo
l subíndice en reacciones
que Kc indica dequegases también se pueden
las concentraciones deexpresar en términos
las especies de se
reactivas sus pre
olaridad o moles la ecuación
por litro. (5.8) se deduce que, a de
Las concentraciones
• Equilibrios homogéneos y heterogéneos unareactivos
temperatura
y constante,en
productos la las
presión
b
relación directa
gases también se pueden expresar con laen
[B]
concentración
términos de ensus
nmol/L del gas;parciales.
presiones es decir, PDe= (n/V)
para el proceso en KP
equilibrio, a (RT )
[A]
Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reac-vas se
.8) se deduce que, a una temperatura constante, la presión P de un gas está en
encuentran en la misma fase.
a con la concentración en mol/L del gas; K
es (RT
decir,
N2P
) nO=
4 (n/V)RT.
(g) Así,
2NO la
2 (g)constante
c
o en equilibrio, puede expresarse como
2
PNO2
n b Na2O4(g) 2NO2(g) KP
PN2O4
rse como moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
2
donde PNO2 y PN2OP4 NO
son2
las presiones parciales de equilibrio (en atm) de N
(14.3)
tivamente. KPsubíndice en KP indica que las concentraciones en el equilib
El
s presiones suelen expresarse PN2O4en atm, la constante de los gases R es
¿Es posible relacionar Kp con Kc?, Sí!!
en términos de presiones.
K mol, y la expresión que relaciona KP y K c es cambio nº de moles
PN2O4 son las presiones parciales de cequilibrio (en atm)P de NO2a yque
Por lo general, K no es igual que K debido las4,presiones
N 2O respec- par
ubíndice en KPproductos
indica quenolas
son iguales a sus concentraciones
concentraciones molares.
en el equilibrio
n están Es posible deduc
expresadas
presiones. ple entre Kc y KPK como
P Kc(0.0821T
sigue. Suponga) el siguiente equilibrio en fase gas
neral, Kc no es igual que KP debido a que las presiones parciales de reactivos y
Constante gases ideales
al,
on K K
iguales a , excepto
sus en el
concentracionescaso especial
molares. Esen elaA(g)
que
posible n
deducir unaB(g)
b 0, como sim-
relación
Temperatura (K) en la m
P c
oKde hidrógeno
P como molecular,
sigue. Suponga bromo molecular
el siguiente y fase
equilibrio en bromuro de hidrógeno:
gaseosa:
donde a y b son los coeficientes estequiométricos. La constante de equilibr
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 7
 KP es 4.3 10–4 a 375°C. Calcule
CaCO3 Kc para la reacción. CaCO3

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base CaO

omo es de esperar, una reacción reversible ena)la que intervienen reactivos y productos en b)
Equilibrio heterogéneo reacción reversible en la que intervienen reac-vos y productos en
stintas fases conduce a un equilibrio heterogéneo. Por ejemplo, cuando el carbonato de
dis-ntas fases También podemos expresar la constante de equilibrio como
lcio se calienta en un recipiente cerrado, se establece el siguiente equilibrio:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) KP PCO2

os dos sólidos y el gas En

constituyen treslafases
este caso, distintas.
magnitud deLala
14.2 constante
constante
Escritura dede equilibrio
de las expresiones equilibrio
de se de
las constantes puede
es igual a la625
equilibrio
xpresar como
magnitud fácil de medir.
[CaO][CO2] En a) y b) la pre-
K'c [CaCO3] (14.6)
sión de equilibrio del CO2 es la
misma a la misma temperatura,
sin importar la presencia de can-

De nuevo, la prima para KEJEMPLO 14.5 tidades diferentes de CaCO3 y

c sirve para distinguirla de la forma final de la constante de equili-
CaO.

io que se obtiene más adelante.) Sin embargo, la “concentración” de un sólido, al igual que
densidad, es una propiedad Escriba las yexpresiones
intensiva no depende de de la lascantidad
constantes de equilibrio
de sustancia Kc yPor
presente. KP que cor
emplo, la “concentración
CaCO3 de los siguientes
molar” sistemas
del cobre (densidad CaCO3 heterogéneos:
8.96 g/cm3) a 20°C es la misma, ya
a para 1 gramo o 1 tonelada del metal:CaO CaO

a) (NH4)2Se(s) 2NH3(g) H2Se(g)

a) b)
8.96
b) gAgCl(s) 1 mol Ag (ac) Cl3 (ac)
[Cu]También podemos
3 0.141
expresar la constante mol/cm
de equilibrio como 141 mol/L
c) P4(s)63.55
1 cm 6Clg 2(g) 4PCl3(l)
KP PCO2 (14.8)
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 8
Por esta razón, los términos [CaCO ] y [CaO] son en sí mismos constantes y se pueden
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

…en resumen

(1) Las concentraciones de las especies reac$vas en fase condensada se expresan en mol/L; en la
fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en atm. Kc se relaciona con KP
mediante una ecuación simple Kp=Kc(RT)Δn

(2) Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros (en equilibrios heterogéneos) y los
disolventes (en equilibrios homogéneos) no aparecen en las expresiones de la cons- tante de
equilibrio.

(3) La constante de equilibrio (Kc o KP) es una can$dad adimensional.

(4) Al señalar un valor para la constante de equilibrio, necesitamos especificar la ecuación 


balanceada y la temperatura.

(5) Si una reacción representa la suma de dos o más reacciones, la constante de equilibrio para la
reacción global está dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 9

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

• Determinación de las concentraciones en equilibrio

Ejemplo: Un cilindro de gas de 5,0 L se carga con 0,10 moles de PCl5. La constante de equilibrio KC
para la disociación de este gas en PCl3 y Cl2 $ene un valor de 1,80. ¿Cuáles son las concentraciones en
el equilibrio de cada una de las especies?

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 10

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

• Determinación de la constante de equilibrio

Ejemplo 2: Se disuelve suficiente amoniaco en 5.00 litros de agua a 25°C para preparar una disolución de
amoniaco 0.0124 M. Después, se permite que la disolución alcance el equilibrio. El análisis de la mezcla
de equilibrio muestra que la concentración de OH- es 4.64x10-4 mol/L. Calcule la Kc a 25°C de la reacción

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH–(ac)

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 11

 Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base
17-4 THE REACTION QUOTIENT
• Cociente de reacción
mes The reaction quotient, Q, for the general reaction is given as follows.
on.

[C]c[D]d m886 not necessarily

For aA $ bB 34 c C $ d D, Q "¿Qué
14.4 % %
información 6 equilibrium
proporciona la constante d
a b 6
[A] [B] m88 concentrations

Qc
The reaction quotient has the same form as the equilibrium constant, but it involve una re
values that are not necessarily equilibrium concentrations. If they are equilibrium alcanz
Kc Qc Kc Kc las m
trations, then Q " Kc. The concept of the reaction quotient is very useful. We Kcan c. O
the magnitude of Q with that of Kc for a reaction under given conditions to decide tante
nada,
rs the forward Qc or the reverse reaction must occur to a greater extent to establish
con la
se rium. reacti
d We can think of the reaction quotient, Q, as a measure of the progress of the
When the mixture contains only reactants, the concentrations in the numerator
so QReactivos
" 0. As n Productos
the reaction Equilibrio
proceeds : sin cambio neto Reactivos m Productos
to the right, the product concentrations (nu
increase and the reactant concentrations (denominator) decrease, so Q increases
finitely large value when all reactants have been consumed and only products
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 12
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

Ejemplo: Al principio de una reacción hay 0.249 moles de N2, 3.21 × 10-2 moles de H2 y 6.42 × 10-4 moles
de NH3 en un matraz de 3.50 L a 375°C. Si la constante de equilibrio (Kc) para la reacción es 1.2. Indique
si el sistema está en equilibrio. Si no está en equilibrio, indique en que sen$do se desplazará.

N2(g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 13

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

“Si se altera una de las variables del

equilibrio químico, otra cambia a fin
de mantener la condición de este”

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 14

 (g) + 3H 2(g) ∆ 2NH 3(g) en fase condensada (po
sistema a desplazarse de modo que se reduzca la con- prácticamente incompr
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base
de H2. Esto sólo se consigue consumiendo H2 y también tibles a los cambios de
mar más NH3. Esto se ilustra en la figura 15.12 ¥. La adi-
n equilibrio provocará un desplazamiento hacia la for-
• de
nación Principio de Le Chatelier: Efecto de la concentración
NH3 también provocaría un desplazamiento
NH3, en tanto que la adición de NH3 al sistema en equi-
entraciones se desplazasen en el sentido que reduce la se nota que P y V se r
; es decir, parte del amoniaco agregadoNse(g)
2 + 3H2 (g) 2NH3 (g)
descompon- versa. Observe tambié
directamente con la pre
Suponga que el sis
Equilibrio Equilibrio
inicial Cambio final
« Figura 15.12 Cuando se agrega
Adición de H2 en este
momento H2 a una mezcla de equilibrio de
Equilibrio N2, H2 y NH3, una parte del H2 está dentro de un cilind
Equilibrio de los gases empujand
inicial
reestablecido
reacciona con N2 para formar NH3,
H2 la concentración (n/V)
H2 con lo cual se establece una nueva
posición de equilibrio. elevada al cuadrado en
aumenta el numerador
Presión parcial

NH3

Concentración
NH3
Por consiguiente, Qc
N2 N2
Kc (figura 14.9). Por e
que Qc Kc, y la reac
clusión también se pue
En general, un aum
Tiempo que reduce el número
Tiempo
Cambios en la una disminución en la p
concentración del H2 , N2 y NH3 número total de moles
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 después de la adición de NH3 a que no cambia el
15núme
la mezcla de equilibrio. Cuando
 14.5, you know the reacti
as the effect of converting a greater quantity of equilibrium.
Consequently, adding more nitrogen has the effe
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base
ustrates the effect of adding or removing a reac- hydrogen to ammonia. Figure 14.11 illustrates th
tant on another chemical equilibrium.
n terms of the reaction quotient, Qc. Consider You can look at these situations in terms o
the methanation reaction, in which

"
[CH4]i[H2O]i HgI 2(s) + 2I-(ac) HgI42- (ac)
Q "
[CH4]i[H2
c
[CO]i[H2]3i [CO]i[H
um, Qc " Kc. Suppose you remove some H2O If the reaction mixture is at equilibrium, Qc "
Qc # Kc, and from what we said in Section
NaClO NaI
from the equilibrium mixture. Now Qc # Kc,
proceed in the forward direction to restore 14.5, you know the reaction will proceed i
equilibrium.

A B
FIGURE 14.11 ▲
Effect on a chemical equilibrium of changing the concentration of a substance
The concentration is changed by adding or removing a substance. (A) The center bea
reddish orange precipitate of HgI2 in equilibrium with I$ (colorless) and HgI42$ (pale
2I$(aq ) BA HgI42$(aq ). (B) The solution of NaI (right beaker) is added to the eq
C the center beaker.A By adding I$, the reaction is forced to B the right: HgI2(s) ! 2I$(aq
disminución de iones yoduro I The
- !!
orange
FIGURE 14.11 ▲ precipitate of HgI adición de iones yoduro I
2 disappears. (C) A solution of NaClO
- !!
(left beaker) is no
$ $ $
reaction mixture; the
Effect on a chemical equilibrium
NaClOof
removes
changing
I
the
by oxidizing
concentration of
it
a
to IO
substance
. By removing I , the r
sa HgI2(s) + 2I-(ac) HgITheleft:
42- HgI
(ac)2(s) !
concentration 2I$(aqby
is changed )¢ HgIHgI
±
adding 4 + 2I
2$
(s)
or2removing HgI
(aq ).a -substance.
An
(ac)orange(A)precipitate 42-
of HgI
The center beaker 2 (ac)
appears.
contains a
gI2(s) ! reddish orange precipitate of HgI2 in equilibrium with I$ (colorless) and HgI42$ (pale yellow): HgI2(s) !
xture inEquilibrio se desplaza hacia la izquierda 2I$(aq ) BA HgI42$(aq ). (B) The Equilibrio se desplaza hacia la derecha
solution of NaI (right beaker) is added to the equilibrium mixture in
2$
4 (aq ).
the center beaker. By adding I , the reaction is forced to the right: HgI2(s) ! 2I$(aq ) ±£ HgI42$(aq ).
$

the The orange precipitate of HgI2 disappears. (C) A solution of NaClO (left beaker) is now added to the
ts to the reaction mixture; the NaClO removes I$ by oxidizing it to IO$. By removing I$, the reaction shifts to the
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018left: HgI2(s) ! 2I$(aq ) ¢± HgI42$(aq ). An orange precipitate of HgI2 appears. 16
 (2[CH4])(2[H2O]) Kc = CH4
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base Qc "
(2[CO])(2[H2])3
"
4
Because Qc # Kc, the reaction proceeds in the forward direction. = H2O
You can see the quantitative effect of the pressure change by solving the equilib-
• Principio de Le Chatelier: Efecto de la presión (o volumen)
rium problem. Recall that if you put 1.000 mol CO and 3.000 mol H2 into a 10.00-L
vessel, the equilibrium composition at 1200 K, where Kc equals 3.92, is 0.613 mol CO,
1.839 mol H2, 0.387 mol CH4, and 0.387 mol H2O. Suppose the volume of the
CO + 3H2 –
–
CO + 3H2 nw CH4 + H2O
A B
▼

Key
l equilibrium of
sure CO
methanation reaction is
mate composition is H2
proportion of different
ey at right). The actual CH4
olecules in a gas is H2O
riginal equilibrium
CH4, and H2O
gases are compressed to
l volume, increasing their
o that the mixture is no
m. (C) Equilibrium is
n the reaction goes in
on: CO ! 3H2 ±£
s way, the total number
uced, which reduces the Gases at equilibrium After compression, Compressed gases
ease. but before equilibrium at equilibrium
A B C

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 17

 Consider the following exothermic reaction at equilibrium: See the Saunders Interactive
General Chemistry CD-ROM,

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base A ! B 34 C ! D ! heat ("H is negative)

Heat is produced by the forward (exothermic) reaction. Suppose we increase the temper-
Screen 16.12, Disturbing a Chemical
Equilibrium (2): Temperature Changes.
ature at constant pressure by adding heat to the system. This favors the reaction to the
left, removing some of the extra heat. Lowering the temperature favors the reaction to
the right as the system replaces some of the heat that was removed.
• Principio de Le Chatelier: Efecto de la temperatura
By contrast, for an endothermic reaction at equilibrium,
W ! X ! heat 34 Y ! Z ("H is positive)

The gas-phase equilibrium for the exothermic reaction

The gas-phase equilibrium for the exothermic reaction
2NO2(g) 34 N2O4(g) "H 0rxn # $ 57.2 kJ/mol rxn

2NO (g)
The two flasks contain34 N
the same total O
amounts of (g)
0
∆Hº= -57,2 kJ/mol
gas. NO is brown, "Hwhereas N O# is $ 57.2 kJ/mol rxn
2 higher temperature (50°C)2of the4flask on the right favors therxn
colorless. The
2
reverse
2 4

reaction; this mixture is more highly colored because it contains more NO2. The flask

The two flasks contain café Incoloro

the same total amounts of gas. NO2 is brown, whereas N
on the left, at the temperature of ice water, contains less brown NO2 gas.

colorless. The higher temperature (50°C) of the flask on the right favors the rev
reaction; this mixture is more highly colored because it contains more NO218
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018
. Th
nativa, podemos utilizar la constante del producto iónicoEndellaagua,
tabla
Kw15.2[Hse][OH
muestran
], algunos pares conjugados ácido-base impor
638 el pHCapítulo 16 Equilibrios ácido-base
H ] y después calculamos Cl– de [Hde
a partir ]. sus fuerzas
Inténtelo. Hrelativas.
2O
Los pares conjugados ácido-base
Avance de latienen
ioni- las siguiente
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base zación de un ácido fuerte como el
N la fuerzaHCl
1. Si un ácido es fuerte, de su base conjugada
(izquierda) nocomo
y uno débil puede medirse. As
La respuesta muestra que la disolución
HFes básica (pH 7), de
H3Oconformidad
+
tas bases, entre ellas todas las bases sinbase
carga de débil.
la tabla 1
ción de disolución
NaOH. es la base conjugada del HCl, un
el HFácido fuerte,
(derecha). es una
Inicialmente muy
esta-
Una 0.020 M de niacina tiene un pH de 3.26. (a) ¿Qué porcentaje
nitrógeno. delsustancias
Estas ácido está disociado
incluyenen alesta disolución?
amoniaco y una(b)c
ban presentes 6 moléculas de
tante de disociación ácida, Ka, de Fla –niacina?2. El H3O es elnocidos ácido más fuerte que puede existir en orgánicas,
disolución uno acuosa.
–
• Equilibrio ácido-base
La concentración
(a) 2.7%; (b)del1.6ion OH de una muestra fuertes deque
sangre
elNH
Hes Ode
como aminas.
HCl y 6 En
de HF.lasSeaminas
supone que om
3 3 hareaccionan con el agua separa producir H3yOC.yAsí,suspo b
$5
Respuestas: # 10 sido sustituido
el ácido
15.4 Fuerza por
fuerte
de un
los enlace
ioniza
ácidos entre
comple-
y las N
bases 667
¿Cuál es el pH de la sangre? correspondientes. Así, el HCl, que es un ácido más fuerte que el H O +
, rea
un enlace N—H tamente
del NH en disolución.
por un El
enlaceprotón
N—CH da
3 met
O4 es un ácido diprótico; aquí sólo mostramos la primera etapa de ioni- existe en disolución como el ion 3 3
Ácido Fuerte tamente con elregular
rio, las disoluciones de los ácidos fuertes carecen de moléculas
agua para formarÁcido Débil
se escribe
de ácido
H3O3NH
CH y 2Cl : igual que el NH3, las am
). Al
hidronio (H3 O ).
Antes de la Al tón a una molécula
Antes de la de agua formando Al un enlace N—H
ionización equilibro en el HCl(ac)
caso de la metilamina:
ionización
H2O(l) H3O equilibro
(ac) Cl (ac)
de los ácidos son ácidosHCl
débiles, los cuales se ionizan, sólo
H ClCálculo del pH con base
+ –
en forma limi- HFen Ka
tes son electrólitos fuertes que, para fines prácticos, se supone
el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una que se ionizan HF
en
delelácido (figura
aguasin 15.3).
ionizar, La H
iones mayoría
O+
y lade los
base ácidos
Si Los
se
conjugada. ácidos
fuertes
conoceComo más
son
el débiles
ácidos
valor
ejemplos de que
inorgá-
Kde ella
y H3concentración
O reaccionan con el agua
inicial del en una propor
ácido !
débil,
3 a +
H F – H
cido clorhídrico
el ácido (HCl),(HF),
fluorhídrico el ácido nítrico
el ácido (HNO(CH
acético nor para
), ellaácido
3lar
formar
perclórico H O
y el ion3(HClO
concentración y sus bases conjugadas correspondientes.
de H4) yen una disolución de un ácido débil.
! Por Calcu
ejem
3 COOH) amonio
equilibrio, en constante H de
principio, Nácido
se CH3(ac) desplazado
encuentra ! H2O(l) haciaH N CH3 (ac)
co
n (H 2SO4): de los ácidos débiles se relaciona
limitada una disolución
mediante su 0.30 M de acético (HC2H3O2),laelizquierda:
ácido débil a
ión, la cual estudiaremos en la siguiente sección. olor característico y la acidez H del vinagre, a 25°C. H
HCl(ac)
678 H O(l)
CAPÍTULO
las bases2 fuertes H 15O (ac) Cl
Ácidos fuertes (ac)
y bases
idos fuertes, son electrólitos
3 que sepaso
El primer ionizan esHF(ac)
escribir H
com- el2O(l)
equilibrio de H3Odisociación
(ac) F (ac) del ácido a
HNO3(ac) deHlos
Los hidróxidos 2O(l) H3O (ac)y losNO
metales alcalinos de3(ac)
algunos metales alca-química del ácido+ conjugado de la-metilam
La fórmula
HCmás ∆ (ac) +enCdisolución
HClO4(ac) H2O(l)
s fuertes. [Todos los hidróxidos de
H3O (ac) ClO4(ac)
3. El ion
los metales OH esson
alcalinos la base
solubles.2H 3fuerte
O!2(ac)que puede H existir 2H 3O 2 (ac) acuosa
H2SO4(ac) H2O(l) H3O (ac) HSO4(ac) como CH3NH3 .
dróxidos de los metales alcalinotérreos, el De fuertes
Be(OH)acuerdo2 que elMg(OH)
y elcon OH reaccionan
La con
2 son estructural
la fórmula
segunda agua para
categoría del producir
ácidode
general OH ydébiles
acético,
bases suscual
la ácidos
se
compcon
mu
y Sr(OH)2 son ligeramente solubles, y el Ba(OH) 16.2, el2 es soluble.]
hidrógeno Algunos
débiles.
queEn se una disolución
disocia es el que acuosa de hipoclorito
está unido a un átomo de sod de
ertes son: Bases Fuertes Labimos ionización
este de las
NaClO
hidrógenobasessedébiles
disuelve
separado Bases Débiles
puede
en analizarse
deagua y forma
los demás deenla misma
iones Na!
la fórmulamanera
y ClO que
para
"
. Ep
losqueácidos
sólo débiles.
este Cuando else
espectador
hidrógeno amoniaco
en las se
reacciones
disocia condisuelve en agua,•
ácido-base.
facilidad. se lleva a cabo4.3
(Sección la
HO
NaOH(s) 2 Na (ac) OH (ac)El segundolapaso baseesconjugada
escribir ladeexpresión
un ácido de débil: el ácido hipocloro
la constante de equi
" NH (ac) H2como
O(l) NH4K(ac) OH# (ac)
H2O
KOH(s) K (ac) OH correspondiente.
(ac) ClODeselacomporta
3 tabla 16.2
12/20/09 se tiene
7:05:31 una que
PM base débil
" 1.8en agua:
10$5. Por
15_CHAPTER 15.indd 668 a
H2O escribir lo siguiente:
Ba(OH)2(s) Ba2 (ac) 2OH (ac) ClO - (ac) + H 2O(l) ∆ HClO(ac) + OH - (ac)
La constante de equilibrio está dada por
[H + ][C 2H 3O 2 - ] -5
os hidróxidos de estos metales no son bases de Brønsted porque son K in-a = [HC[NH H ][OH
4O ] ] = 1.8 * 10
par embargo, EJERCICIO
de electrones el ion
libres TIPOrojo) 16.15
n 530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018
protón. ElSin hidróxido
(color en el (OH ), que se forma cuando se El ZnKreacciona más vigorosamente con un
2 3 2 19
Cl –
HO [NH ][H O] Avance de la ioni-
de dióxido
An acid de
reactscarbono
with water to en agua,
produce casi
hydronium iontodo el
(hydrogen CO
ion) and está
2 en forma de CO2 o H2CO3, una pequeña fracción se
the conju-
gate base ion. The process is called acid ionization or acid dissociation. Consider 2"
una fracción aún ofmás pequeña se disocia
HC H O , thepara dar CO of 3 .
k Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base
Acid
vinegaror Base
an aqueous solution
(Figure
the weak acid acetic acid, sour constituent
2 3
16.1). When the acid is added to water, it reacts according to the
"5
2

mparación con 4 ! 10 , lo cual

equation
"5 demuestra que nuestra aproximación se justifica. Tam-
DE
o en
he
ante APLICACIÓN
comparación
simplest acid–base
en comparación
con 4 )!! 10
HC equilibria
H O (aq conHare
2 3 2
,Blo
laO(l)those
delAH
2
cual
in
H3 (aqdemuestra
Owhich
CO
!
) !,aC single
porH O lo
2 (aq )que
acid
que
3 or nuestra
base solute
toca
2
"
a
aproximación
la reacts
generación
se justifica.
de H #
. Sin
Tam-
nsignificante en look
comparación contheof 2 del3H CO , por lo que toca a la generación de H#. Sin
laacid
Hith water.
ón y
es la
muy We will
concentración
pequeña
Because acetic acid isfirst
en la
a weakat electrolyte,
de solutions
ion
disolución. oxalato, weak
Así Como
[C 2to a hemos
acids,
pues,
ionizes
O nuestros
small at visto,
3nextextent
2"
], en in waterexisten
solutions
una of weakrelativamente
disolución
cálculos nos 0.020
dicen que,M pocos
ende ácidos
ácido
una fuertes.
oxálico (HLaCmayoría
O ) (Véd
ases.•Then
centración Constante de ionización ácida y básica
wees
(about 1% muy
will
or less, pequeña
consider
depending
2" on en
solutions laofdisolución.
salts,
the concentration
"5 which 2can
of acid).
débiles.Así4 have
pues, nuestros
acidic
Considere or un cálculos
basic nos dicen que,
prop- monoprótico
ácido en una
débil,
# HA. Su 2 2 4
ionización en agu
CO
pH
rties
todo
está
$
2asel en
1.80;
a result
CO2 2"
forma
[C O de
of reactions
está 2 en4 formaCO
] $ o
6.4
2 de CO
of their H ! CO
10
2 with
ions , una
M pequeña fracción se disocia
3 water. , una pequeña fracción se disocia para formar Hpara formar H # 15.5 Ácidos débiles
2 o H2CO como 3
ara
drogen
disocia
en
dar CO 3
para dar CO .. 2"
3
Acid-Ionization
idic.
Equilibria HA(ac) H O(l) H O (ac) A (ac)
"n acid reacts
H
W
with water
H±C±to
O±H
16.7 Bases débiles
La expresión del equilibrio para esta2ionización es 3
C produce hydronium ion (hydrogen ion) and the conju-
±

ate
], base
, [C enOuna
2" disolución 0.020 M de ácido oxálico (H C O ) (Véase la Tabla 16.3).
], en una disolución 0.020 M deo ácido oxálico
en forma (H C O ) (Véase la Tabla 16.3).
simple 2 2 4 2 2 Consider
2 4 ion. The process
W isO called acid ionization or acid dissociation. 4
œ

nhe aqueous solution of the weak acid acetic acid, HC2 H3 O2 , the sour constituent of [H3O ][A ] [H ][A ]
H
M
inegar (Figure 16.1). When the acid is added
ny Muchas
to water, sustancias
it reacts according
Ka
se tocomportan
the [HA]comoo bases
Ka débiles en agua.
[HA]
ential HA(ac) H (ac) A (ac)
quation cionan con el agua extrayendo protones del H O, con lo cual 2
Bases débiles
6.7 Bases débiles
HC H O (aq ) ! H O(l) BA Hjugado
2O (aq ) ! de
donde
3 2CKH, la
O
la base
(aq ) y
constante
2 iones
de OH ! "
ionización
3 .de un ácido, es la constante de equilibr
2
a
3 2
"

678 CAPÍTULO 15 Ácidos y bases

ecause acetic acid is a weak electrolyte, the acidción de to
ionizes una ácido. A cierta
small extent temperatura, la fuerza del ácido +HA se mide- cuant
in water
about 1% or less, depending on the concentrationdiante
of acid). B(ac) + H O ∆ HB + OH (ac)
la magnitud de K . Cuanto mayor 2sea el valor de K , el ácido será má
ustancias
uchas se comportan
sustancias se comportan como bases como débiles
bases débilesen agua. Las
en agua.a bases débiles
Las bases reac-reac- a
débiles
n15_CHAPTER
el agua extrayendo protones delmayor
H O,será
conlaO,
concentración
lo cual se de
forma ionesel H
ácido enácido
elcon-
equilibrio, debido a su ionizaci
onan con el agua
15.indd 670 extrayendo La
protones base deldébil
H máscon
2 puede analizarse
2 común
lo cual sees el
forma amoniaco.
el con-
La
" ionización
" de las debemos
bases débiles recordar que
de sólomanera
la misma los ácidos débiles
que la ionización de tienen valores de K asociados
e la base
gado de lay base
ionesyOH los. ácidos
iones OHdébiles.
. Cuando el amoniaco se disuelve en agua, se lleva a cabo la reacción +
a
En la tabla 15.3 NH (ac) + H
se 3presentan valores∆
los2O(l) de Ka, NH
a 25°C,
4 (ac) + OHá
de algunos
+ -NH4(ac) - OH (ac)
+decreciente
B(ac) +B(ac)H 2O+ ∆ H 2ONH ∆
HB
orden
3 (ac) HB
H+ OH
2 O(l) + (ac)
OH (ac) de acidez. Aunque
de fuerza [16.33] [16.33]
todos son ácidos débiles, en
H
W O ± H
La constante de La expresión
gran
equilibrio está variación
dada por deen la
su constante
fuerza. Por de equilibrio
ejemplo, la K a parade
HF esta
(7.1 reacción
10 4
se
) es cas
basemás
ébil débil más
C±Ccomún
común es el amoniaco.
es el amoniaco.
±

10
H± veces mayor que la del HCN (4.9 10 ). + -
W [NH4][OH ]
[NH ][OH ]
œ

O Por K
+ lo +
general podemos
- -
calcular la concentración 4 de ion hidrógeno o el
NH+3(ac) + H∆ 2O(l) NH ∆4 NH
El par de electrones libres (color rojo) en el
NH H3(ac) H 2O(l)
átomo de N da lugar a la basicidad del (ac)43 +(ac)
[NH ][H2
OH+ (ac)
O] OH (ac) Kb [16.34] = [16.34]
amoniaco.
lución ácida en equilibrio a partir de la concentración
En comparación con la concentración total de agua, en esta reacción se consumen muy pocas [NHinicial
3] del ácido y de
expresión
ión de la constante
de la constante de
moléculas de
equilibrio equilibrio
de ésta, por lode O]de
esta
que [H esta
tratarsereacción
reacción
puede comose
2 se escribe
una escribe
constante. como
Entonces, como
sigue:
la constante sigue:
El agua
ción, puede escribirse como[NH
+TABLA es+el][OH
- disolvente,
b
] por lo cual se omite de la expresión de la
de ionización de una base (K ), que es la constante de equilibrio para la reacción de ioniza-
-
[NH 4 ][OH 4 15.3] Constantes de ionización de algunos ácidos débiles y
Kb = Kb = Como K
[NH
en
K[H O] el caso de Kw y Ka, el subíndice
]
[NH ][OH ]
[16.35]
4 [16.35]
“b” denota que est
[NH ]
b 2
3del ácido[NH ] 20
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 Nombre Fórmula Estructura
te de equilibrio1.8se 10
refiere a un tipo particular de reacción: la d
3
3 5
 grande es el valor de Ka, tanto más fuerte es el ácido. Por ejemplo, el ácido fluorhídrico (HF)
es el ácido más fuerte de la lista de la tabla 16.2, y el fenol (HOC6H5) es el más débil.

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base Obsérvese que Ka es típicamente menor que 10!3.

• Ejemplos ácidos débiles

TABLA 16.2 Algunos ácidos débiles en agua a 25°C*
Fórmula Base
Ácido estructural conjugada Reacción al equilibrio Ka
Fluorhídrico H F F- HF(ac) + H 2O(l) ∆ H 3O +(ac) + F -(ac) 6.8 * 10-4
(HF)
Nitroso H O N O NO 2 - HNO2(ac) + H 2O(l) ∆ H 3O +(ac) + NO2 -(ac) 4.5 * 10-4
(HNO2)

O
Benzoico H O C C7H 5O2 - HC7H 5O2(ac) + H 2O(l) ∆ H 3O +(ac) + C7H 5O2 -(ac) 6.3 * 10-5
(HC7H 5O2)

O H

Acético H O C C H C2H 3O2 - HC2H 3O2(ac) + H 2O(l) ∆ H 3O +(ac) + C2H 3O2 -(ac) 1.8 * 10-5
(HC2H 3O2)
H

Hipocloroso H C N ClO - HClO(ac) + H 2O(l) ∆ H 3O +(ac) + ClO -(ac) 3.0 * 10-8

(HClO)
Cianhídrico H C N CN - HCN(ac) + H 2O(l) ∆ H 3O +(ac) + CN -(ac) 4.9 * 10-10
(HCN)

Fenol H O C6H 5O - HC6H 5O(ac) + H 2O(l) ∆ H 3O +(ac) + C6H 5O -(ac) 1.3 * 10-10
(HC6H 5O)

* El protón que se disocia se muestra en azul.

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 21


Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base
Como en el caso de Kw y Ka, el subíndice “b” denota que esta expresión de constan-
te de equilibrio se refiere a un tipo particular de reacción: la disociación de una base
débil en agua. La constante Kb se llama constante de disociación básica. La constante Kb
siempre se refiere al equilibrio en el que la base reacciona con H2 O para formar el ácido conjuga-
do correspondiente y OH". La tabla 16.4 ¥ muestra los nombres, fórmulas, estructuras

• Ejemplos bases débiles

TABLA 16.4 Algunas bases débiles y sus equilibrios en disolución acuosa
Base Estructura de Lewis Ácido conjugado Reacción al equilibrio Kb

Amoniaco (NH3) H N H NH 4 + NH 3 + H 2O ∆ NH 4 + + OH - 1.8 * 10-5

H

Piridina (C6H5N) N C5H 5NH + C5H 5N + H 2O ∆ C5H 5NH + + OH - 1.7 * 10-9

Hidroxilamina (H2NOH) H N OH H 3NOH + H 2NOH + H 2O ∆ H 3NOH + + OH - 1.1 * 10-8

H

Metilamina (NH2CH3) H N CH3 NH 3CH 3 + NH 2CH 3 + H 2O ∆ NH 3CH 3 + + OH - 4.4 * 10-4

H
"
Ion bisulfuro (HS )– H S H 2S HS - + H 2O ∆ H 2S + OH - 1.8 * 10-7
2"
O

Ion carbonato (CO32–) C HCO3 - CO 3 2- + H 2O ∆ HCO3 - + OH - 1.8 * 10-4

O O

"
Ion hipoclorito (ClO ) – Cl O HClO ClO - + H 2O ∆ HClO + OH - 3.3 * 10-7

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 22

 NH 3(ac) + H 2O(l) ∆ NH 4 + (ac) + OH - (ac)
H 2O(l) ∆ H + (ac) + OH - (ac)
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base
Recuérdese que, cuando se suman dos ecuaciones para obtener una tercera, la cons-
8 CAPÍTULO 15 Ácidos y bases
tante de equilibrio asociada con la tercera ecuación es igual al producto de las constan-
tes de equilibrio de las dos ecuaciones que se sumaron. • (Sección 15.2)
Aplicando esta regla al ejemplo presente, al multiplicar Ka y Kb se obtiene lo
• Relación ácido-base conjugada
siguiente:
TABLA 15.2 Fuerzas relativas de pares conjugados ácido-base
Ácido [NH 3][H + ] Base +
[NHconjugada
4 ][OH ]
-
Ka * Kb = ¢ + ≤¢ ≤
HClO4 (ácido perclórico) [NH 4 ] [NH 3 ]
ClO4 (ion perclorato)

Ácidos fuertes
HI (ácido yodhídrico) + -
I (ion yoduro)
HBr (ácido bromhídrico)
= [H ][OH ] = KBrw (ion bromuro)
Así pues, el resultado de multiplicar Ka por KbCl
HCl (ácido clorhídrico) es simplemente
(ion cloruro) la constante del pro-

Aumenta la fuerza de la base

ducto iónicoHdel agua, w (Ecuación 16.16). Esto,
(ácidoKsulfúrico) HSOdesde luego, es justo lo que espe-
Aumenta la fuerza del ácido

2SO4 4 (ion hidrogenosulfato)

raríamos porque
HNO3 la suma
(ácido de las ecuaciones 16.38
nítrico) NO3 (iony 16.39 nos dio el equilibrio de
nitrato)
autodisociación
H3O del (ionagua, cuya constante de equilibrio
hidronio) H2O (agua)es Kw.
Esta relación
HSO4 es (iontan importante que amerita
hidrogenosulfato) SOuna
2 atención especial: el producto de
4 (ion sulfato)
la constante de
HFdisociación ácida de un ácido por laFconstante
(ácido fluorhídrico) de disociación básica de su ba-
(ion fluoruro)
se conjugada HNO
es la constante del producto iónico delNOagua.
2 (ácido nitroso) 2 (ion nitrito)
Ácidos débiles

HCOOH (ácido fórmico) HCOO (ion formato)

Ka " Kb # Kw [16.40]
CH3COOH (ácido acético) CH3COO (ion acetato)
Conforme laNH fuerza
4 (ionde un ácido aumenta (Ka más
amonio) NH3 grande),
(amoniaco)la fuerza de su base con-
jugada debeHCN disminuir (Kb más pequeña) para
(ácido cianhídrico) CNque (ionelcianuro)
producto Ka " Kb # Kw sea
(ion ¥
$14
igual a 1.0 "H102O (agua)
a 25°C. Las Ka y Kb de la tabla OH 16.5 confirman esta relación.
hidróxido)
NH3 (amoniaco) NH 2 (ion amiduro)

TABLA 16.5 Algunos pares conjugados ácido-base

Ácido Ka Base Kb
Entonces, - hidróxido metálico es una base, en
HNO3 cuando decimos (Ácidoque el NaOH o cualquier
fuerte) NO3otro (Basicidad despreciable)
-4 -
realidad
HF hacemos referencia
6.8 * 10 1.5 * 10-11
a la especie OH queFse deriva del hidróxido.
-5 los ácidos débiles, son electrólitos
2H 3bases
HCLas O2 débiles,1.8igual
* 10que C2H 3O2 - * 10-10 El amoniaco es
5.6 débiles.
una
H 2base
CO3débil. En agua 10-7 en forma muy limitada:
4.3se* ioniza HCO3 - 2.3 * 10-8
NH 4 + 5.6 * 10-10 NH 3 1.8 * 10-5
HCO3 - 5.6NH 10-11 H2O(l)
* 3(ac) CO 2-
NH34(ac) (ac)* 10-4
OH 1.8
OH - (Acidez despreciable) O 2- (Base fuerte)
Observe que, a diferencia de los ácidos, el NH3 no dona un protón al agua, sino que se com-
porta como una base al aceptar un protón de ésta para formar los iones NH4 y OH .
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 23
En la tabla 15.2 se muestran algunos pares conjugados ácido-base importantes, en orden
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

Ejemplo. Calcular el pH de una disolución 0,5 mol/L de HF a 25 ºC, sabiendo que Ka = 7,1 x 10-4

Ejemplo. Determinar el pH de un ácido monopró$co 0,122 mol/L (Ka = 5,7x10-4)

Ejemplo. Calcular el pH de una solución acuosa de NH3 0,400 mol/L (Kb = 1,8x10-5)

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 24

 Despejando [H ] de esta expresión se obtiene
[HX]
[H + ] = Ka [17.5]
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base [X - ]
Vemos en esta expresión que [H"], y por tanto el pH, está determinado por dos fac-
tores: el valor de la Ka del componente ácido débil del amortiguador, y la razón de
• Soluciones buffer o amorjguadoras
las concentraciones del par conjugado ácido-base: [HX]/[X–].
Si se agregan iones OH! a la disolución amortiguadora, reaccionarán con el com-
Una solución
ponente amor$guadora consiste
ácido del amortiguador paraen una agua
formar solución que con$ene
y el componente un
básico (Xpar
!
). conjugado ácido
base. Se denominan amor$guadoras ya que cuando se adicionan pequeñas can$dades un ácido
OH - (ac) + HX(ac) ¡ H 2O(l) + X - (ac) [17.6]
o una base, $ene la capacidad de regular o “amor$guar” el cambio de pH.
!
Esta reacción hace que [HX] disminuya y [X ] aumente. Mientras las cantidades de
HX y X! sean grandes en comparación con la cantidad de OH! agregada, la razón
[HX]/[X!] no cambia mucho y, por tanto, el cambio de pH es pequeño. En la figura
Buffer Ácido pH < 7
17.2 ¥ se muestra un ejemplo Ácido acéjco /Acetato CH3elCOOH /CH
específico de este tipo de amortiguador, de HF/F!. 3COONa

Buffer Básico pH > 7 Amonio/Amoniaco NH4Cl/NH3

Amortiguador después Amortiguador con Amortiguador « Figura 17.2 Am

de agregar OH! concentraciones iguales después de consistente en una m
del ácido débil y su base agregar H" débil HF y su base co
conjugada Cuando se agrega un
amortiguador (izquie
reacciona con el HF d
y aumentando [F!] e
OH! H" amortiguador. A la in
HF F! HF F! HF F! se agrega un poco de
amortiguador (derec
reacciona con el F! d
y aumentando [HF] e
amortiguador. Debid
depende de la razón
F!" H2O HF " OH! H"" F! HF HF, el cambio de pH
530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018
F! HF pequeño. 25
Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

• Determinación del pH de una solución buffer

Ejemplo: Determinar el pH de una solución buffer CH3COOH /CH3COONa 0,1 mol/L de ácido y 0,2
mol/L de la sal. (Ka HAc = 1,8x10-5) (Respuesta pH=5.05)

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 26

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

Ejemplo (buffer básico): Determinar el pH de una solución buffer NH3/NH4Cl 0,2 mol/L de base y
0,1 mol/L de la sal. (Kb NH3 = 1,8x10-5) (Respuesta pH=9,56)

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 27

Unidad 6: Equilibrio Ácido - Base

Ejemplo: Determinar el cambio de pH al adicionar 2 mL de una solución concentrada de NaOH 5

mol/L, a un 1 L de solución buffer 0,1 mol/L CH3COOH y 0,1 mol/L CH3COONa.
(Ka HAc = 1,8x10-5)

530.007-Kinesiología / Dr. Bruno F. Urbano ©2018 28