Laboratorio de Materiales Poliméricos y

Compuestos Escuela Profesional de

Ingeniería de Materiales

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MATERIALES

LABORATORIO DE INGENIERIA DE MATERIALES POLIMEROS

PRACTICA N° 2
“DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR DEL POLIESTIRENO
POR VISCOSIMETRÍA”

DOCENTE :
MARCELA LOPEZ CHAVEZ

REALIZADA POR :
LUNES 13:00-15:00
- CONDORI PACARA SERGIO
MARTES 13:00-15:00
- ZAPANA CAYO LUCERO MARGHORI
- GÁLVEZ ARIAS JENNIFER SHEYLA
Miércoles 13:00 a 15:00
- BENEGAS VENTURA DANIEL

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PRACTICA N° 2
“DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR DEL POLIESTIRENO POR VISCOSIMETRÍA”

1. OBJETIVO
 Determinar el Peso Molecular del Poliestireno por medio de la técnica de
Viscosimetría, que consiste en la disolución del polímero e introducido en el
ViscoClock.

2. INFORMACIÓN BASICA
La viscosidad entre otras cosas nos da información acerca del comportamiento del flujo
de los líquidos a través de tuberías, grifo, etc.; como a la pérdida de fricción
termodinámica con la lubricación y su comportamiento de ésta en sus capas.

La determinación de la viscosidad en los plastificantes por ejemplo nos da información

acerca del porcentaje de pureza y de la variación de la viscosidad con la temperatura. La
viscosidad en los plásticos se mide por varios métodos, para lo cual se utilizan
viscosímetros y procedimientos normalizados por ejemplo el Viscosímetro de
Ubbelohde.

La viscosidad de soluciones de plásticos da una medida de la longitud de las cadenas de

las moléculas. En el caso de PVC, el valor K se calcula por el método de Fikentscher y da
una medida relativa de las diferentes clases de material de alto peso molecular.

Los grupos químicos que se encuentran en los extremos de las cadenas, no son iguales
que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura. Tienen
también mayor movilidad, puesto que están unidos a las cadenas por un solo lado.

Estos dos factores interfieren en la cristalinidad. Como los polímeros de bajo peso
molecular tienen una alta concentración de extremos, también tienen en general, baja
cristalinidad.
Por otra parte, los polímeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para
cristalizar, debido a que las cadenas muy largas se enmarañan más. La consecuencia de
todo esto es que para cada polímero, hay un intervalo intermedio de pesos moleculares
en que el grado de cristalinidad es máximo.

Las reacciones de polimerizaciones, tanto sintéticas como naturales, producen

polímeros con pesos moleculares heterogéneos, es decir, cadenas con números
distintos de unidades de repetición. Los polímeros sintéticos pueden tener un peso
molecular entre 10.000 y 1.000.000 g/mol.

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Para determinar el Peso Molecular del polímero en solución debemos utilizar la Ecuación de
Mark-Houwink:

[η] = KMa

Dónde:

η = Viscosidad (ml/gr)
M = Peso Molecular (promedio en peso)

Y para las constantes de Mark- Houwink:

a = 0.722
K = 1.12 * 10-4 dL/g o 1.12*10-2 mL/g

Fuente: American Polymer Standards Corporation;

Providing Molecular Weight Determination Services, Polymer Standards and GPC Columns
since 1983
http://www.ampolymer.com/Mark-HouwinkParameters.html

Viscosidad Relativa:
ηr = t / t0

Viscosidad Específica:
ηsp = ηr -1

Ecuación de Huggin:
𝛈𝑺𝑷
= [𝛈] + 𝑲𝟏 [𝛈]𝟐 𝑪
𝑪

Ecuación de Kraemer:
𝐥𝐧 𝛈𝒓
= [𝛈] + 𝑲𝟐 [𝛈]𝟐 𝑪
𝑪

Dónde:

C = Concentración (g)
t = Tiempo de flujo de la disolución
to = Tiempo de flujo para el disolvente entre marcas
Ambas corresponden a líneas rectas cuando se grafican en función de la concentración C. El
intercepto es el mismo y corresponde a la viscosidad intrínseca [η]

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3. PARTE EXPERIMENTAL
Materiales:
 Tolueno (Solvente)
 Pellets de Poliestireno en solución

Equipo:
 Balanza Analítica
 Pinza metálica punta aguda
 Viscosímetro ViscoClock (Asistente de Laboratorio)
 Termómetro
 Vaso precipitado 100 ml
 Pipeta aforada 10ml
 Agitador magnético

Procedimiento

 Preparar una solución de polímero en solvente adecuado (Tolueno) con las

siguientes concentraciones:

Tabla 1.1 Muestras a ensayar

N° Soluto Poliestireno Solvente Tolueno

Muestra (gr) (ml)
0 0 30
1 0.0324 30
2 0.0415 30
3 0.044 30

 Introducir por el brazo más ancho del viscosímetro la muestra 0 (Solvente puro)
 Proceder a la medición del tiempo que tarda el menisco superior del fluido en
recorrer el espacio entre las dos marcas del bulbo.
 Anotar el tiempo y repetir la operación unas dos veces más. Tabla 1.2
 El tiempo a considerar será el promedio de los tres valores medidos; si algún
valor resultara muy alejado del promedio, debe ser eliminado.
 Luego repetir el ensayo con la muestra 1; para agilizar la disolución del PS
proceder a utilizar el agitador magnético y esperar a que el sistema llegue a
equilibrio térmico, usar la temperatura de 35°C.
 Vierte la muestra preparada en el viscosímetro
 Luego proceder a medir el tiempo de la misma forma
 Repetir el ensayo para las muestras dadas, Tabla 1.1
 Vaciar el viscosímetro, lavar con solvente en adiciones de 5 ml de solvente puro.

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4. RESULTADOS
Registrar la toma de los tiempos encontrados en la práctica.

Tabla 1.2 Tiempos registrados

Concentración(g/dl) t1 t2 t3 Tprom
0 37.98 39.77 42.42 40.0566667
0.108 35.28 36.56 35.99 35.9433333
0.138333333 34.6 33.07 32.04 33.2366667
0.146666667 31.01 31.96 32.11 31.6933333

5. CUESTIONARIO

5.1. DETERMINAR:
 La Viscosidad Relativa: 𝛈 𝒓 = 𝐭 / 𝒕𝟎 t: tiempo de ítem
t0: tiempo del ítem 0, solo tolueno.

 Viscosidad Específica: 𝜼𝒔𝒑 = 𝜼𝒓 − 𝟏

 Viscosidad Reducida: 𝜼𝒓𝒆𝒅 = 𝜼𝒔𝒑 /𝑪 C: Concentración (dl)

Esta es la medida de la habilidad de
un polímero para aumentar la
viscosidad de un disolvente. (1)

 Viscosidad Inherente: 𝜼𝒊𝒏𝒉 = 𝒍𝒏(𝜼𝒓 )/𝑪

 *Viscosidad Intrínseca: [𝜼] = (𝜼𝒓𝒆𝒅 )𝒄→𝟎 = (𝜼𝒊𝒏𝒉 )𝒄→𝟎

La viscosidad intrínseca será el valor medio de las ordenadas en el origen de ambos ajustes
(Viscosidad inherente y Viscosidad Reducida cuando C0). Este parámetro[𝜂], esta
directamente relacionado con el peso molecular en la ecuación de MarkHouwink-Sakurada.
Así se determina el peso molecular por viscosimetria.
Aun en soluciones muy diluidas las moléculas de polímero son capaces de interacciones
intermoleculares. Las dos contribuciones a la viscosidad reducida son el movimiento de las
moléculas aisladas en el disolvente y la interacción entre las moléculas del polímero y la
solución. Para eliminar las interacciones es necesario extrapolar a concentración cero para
obtener las viscosidades inherente y reducida comúnmente conocidas como viscosidad
intrínseca. (1)

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5.2. INGRESO DE DATOS REQUERIDOS EN TABLA 1.3

Tabla 1.3 Viscosidades de la muestra

Concentración V.relativa V.específica V.reducida V. inherente
items
C (gr/dl) ηr ηsp ηsp/C (lnηr) (lnηr)/C
0 0.0000 0.0000 - - - -
1 0.1080 0.8973 -0.1027 -0.9508 -0.10835149 -1.0033
2 0.1383 0.8297 -0.1703 -1.2308 -0.18664143 -1.3492
3 0.1467 0.7912 -0.2088 -1.4236 -0.23418876 -1.5967

a) Construir el gráfico:
 Viscosidad Reducida vs Concentración
 Viscosidad Inherente vs Concentración
Modelando cada conjunto de puntos como una línea recta, extrapolando hasta C = 0
Graficar en las hojas milimetradas, las ecuaciones de las rectas deben incluirse en el gráfico.

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b) Encontrar el Peso Molecular del polímero.

c) Encontrar el Peso Molecular del polímero.

B.1. APLICAREMOS LA ECUACIÓN DE MARK HOWEN PARA HALLAR EL PESO MOLECULAR

b.2. ecuaciones adicionales

B.3 PROCEDIMIENTO PARA HALLAR PESO MOLECULAR

Ítem Concentra Viscosidad Viscosidad Viscosidad

t (s) T prom. (s) Viscosidad Inherente
s ción Relativa Específica Reducida
37.96 39.77 42.42 40.05 to C (gr/ml) ηr ηsp= ηr-1 ηsp/C ln ηr (lnηr)/C
tprom
0 35.28 36.56 35.99 35.9433333 0.00108 0.89746151 -0.10253849 -94.9430496 -0.10818505 -100.1713419
1
tprom
1 34.6 33.07 32.04 33.2366667 0.0013833 0.82987932 -0.17012068 -122.978807 -0.18647499 -134.8011971
2
tprom 0.0014667 0.79134415 -0.20865585 -142.265347 -0.23402232 -159.5606689
2 31.01 31.96 32.11 31.6933333
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b.4. HALLAMOS LA VISCOSIDAD INTRINSECA POR MEDIO DEL LIMITE RESPECTO A LA

VISCOSIDAD REDUCIDA

Donde :

[ɳ] : Viscocidad Intrinseca

C : Concentración
[ɳ]Red :Viscocidad Reducida

GRAFICA N°01: VISCOSIDAD REDUCIDA VS

CONCENTRACION
0
-20 0 0.0005 0.001 0.0015 0.002
VISCOSIDAD REDUCIDA

y = -114339x + 29.721
-40
R² = 0.9561
-60
-80
-100
-120
-140
-160
CONCENTRACION(g/ml)

ECUACION OBTENIDA:

y = -114339g/ml(c) + 29.721ml/g

 c=0 ………… hallaríamos la viscosidad intrinseca[ɳ]

 donde c=0 entonces

 y = -114339g/ml(c) + 29.721ml/g

[ɳ]= 29.721ml/g

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b.5. APLICAREMOS LA ECUACIÓN DE MARK HOWEN PARA HALLAR EL PESO MOLECULAR

DONDE :

[ɳ]= 29.721ml/g
K: 1.12*10-2
a= 0.722

𝟏⁄
[𝜼] 𝒂
𝑴=( )
𝑲
𝟏⁄
[𝟐𝟗. 𝟕𝟐𝟏𝒎𝒍/𝒈] 𝟎.𝟕𝟐𝟐
𝑴=( )
𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟐

𝑴 = 𝟓𝟓𝟐𝟐𝟗.122 mol

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5.3. INVESTIGUE SOBRE:

 ¿Es posible la siguiente relación Mv = Mw = Mn, siendo peso molecular por
viscosimetría, peso molecular promedio en peso y peso molecular promedio en
número respectivamente?
La relación si es posible; esto se da cuando existe una mezcla de polímeros que es
heterogénea Mw > Mv > Mn en relación al peso molecular, y a medida que
disminuye su heterogeneidad, los diversos valores del peso molecular convergen
hasta que para mezclas homogéneas ocurre: Mv = Mw = Mn

En la imagen vemos la relación de los pesos moleculares los cuales tienen

diferencias mayores a medida que exista un incremento en su distribución.
 Notamos que el Mw es más cercano a Mv que A Mn.
 Siendo Mv en general el 10 a 20 % inferior a Mw.
 Si el Mn está más cercano en una distribución gaussiana se debe a que
está influido por la fracción de bajo peso molecular
 Por el contrario, el Mw está más lejano debido por la fracción de alto peso
molecular
 La relación que tiene Mw y Mv depende de la anchura de la curva y es
usada como medida de polidispersidad del polímero.
 La relación para todos los polímeros siempre será mayor que 1 y se
incrementa con el aumento de polidispersidad.
 El caracterizar a un polímero considerando solo el Mn sin tener en cuenta
la polidispersidad puede resultar engañoso ya que las propiedades del
polímero dependen en mayor grado de las moléculas de mayor tamaño
que las más pequeñas.

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 Explique la forma de como sucede la disolución de un polímero en un disolvente

en términos termodinámicos.

La disolución de un polímero en un disolvente, da información acerca de las

macromoléculas y del comportamiento peculiar que presentan, debido al alto peso
molecular del polímero, y que se manifiesta en grandes desviaciones respecto del
comportamiento ideal:

Donde:
∆H: entalpía
∆S: entropía

En las disoluciones de polímeros la entalpia no es igual a cero y la entropía tiene un

valor mucho menor debido a la desproporción de tamaños entre el disolvente y el
soluto polimérico. El menor valor de la entropía implica que el desorden introducido
al disolver un polímero es menor que el que corresponde a una disolución ideal.

Para el estudio termodinámico necesitamos conocer el valor de la energía libre de

mezcla:

∆𝑮 = ∆𝑯 − 𝑻∆𝑺

A partir de la cual se puede determinar el potencial químico de la disolución y así

determinar todas las propiedades de la disolución. Se va a realizar el estudio por
etapas, primero se va a obtener la entropía configuracional de la disolución
considerando las posibles configuraciones del sistema, es decir, contando el número
de modos de ordenar las moléculas de disolvente y de soluto en la disolución. Luego
se determinan las otras contribuciones a ∆S, siendo especialmente importantes las
que derivan de efectos energéticos o interacciones.

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TCS: En los sistemas formados por disoluciones no polares de polímeros

amorfos, la solubilidad se ve favorecida incrementando la temperatura como
consecuencia de un descenso en las fuerzas.
El fenómeno de TCI se ha observado en disoluciones en las que polímero y
disolvente son bien altamente polares.

6. CONCLUSIONES (Mínimo 3)
LUNES 11:00-13:00

LUNES 13:30-15:30
- Se determinó el rango y el promedio del peso molecular de los pellets de
poliestireno a partir del uso del viscosímetro Ubbelohde.
- Para hallar el peso molecular se utiliza a la viscosimetria intrínseca en la ecuación
de MarkHouwink-Sakurada, que presenta constantes dependiendo del polímero
usado y del disolvente.
- La temperatura es un factor que influencia la viscosidad de la disolución. Debió
haberse hecho a una temperatura constante, sumergiendo el viscosímetro en
agua a temperatura constante (según bibliografía 1 y 2).
- A pesar de la variación de la temperatura y de los tiempos que no guardan
relación con la concentración de soluto y viscosidad, el rango para peso molecular
promedio es aceptable. Peso molecular promedio para el poliestireno comercial
es de 100 000 a 400 000 g/mol.

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MARTES_-_13:30-15:30_______

- La forma mas sencilla, experimentalmente para determinar el peso molecular es

por medio de la viscosimetria capilar ,
- Gran sencillez de la determinación del PESO MOLECULAR mediante el método de
SOLUCION VISCOSA, a diferencia de otras técnicas como la CROMATOGRAFIA
debido al ELEVADO COSTE y COMPLEJIDAD DE APLICACIÓN.
- - Mediante viscosimetria capilar, los valores de viscosidad están directamente
relacionados con los tiempos de paso de la disolución atravez de las marcas de
tiempo o meniscos que aparecen en el viscosímetro de Ubbelohde.
- Es necesario realizar varias veces el ensayo para tener un rango de resultados
que nos permiten facilitar los cálculos
- Cuando utilizamos el tolueno para disolver cualquier material, es necesario
utilizar un protector nasal , ya que este solvente emana gases toxicos para la
salud
- El factor influyente en la rápida disolución del poliestireno fue la temperatura, al
aumentar la temperatura hasta 35°C SE diluyo mas rápidamente que si
hubiéramos esperado a temperatura ambiente
-
MIERCOLES 13:00-15:00
- El experimento nos enseñó a llevar a cabo una de las técnicas más económicas y
sencillas de determinación del Peso Molecular de los polímeros.
- Observamos que después de usado el viscosímetro se debe limpiar con el
solvente (tolueno) porque se solidifica el poliestireno en el capilar y evita circular
fluidos para otras pruebas.
- Observando el experimento vimos que se debe usar un respirador con filtros para
gases y así evitar problemas de salud por manipular el tolueno.

7. REECOMENDACIONES
- Usar mascarilla para evitar el inhalar el tolueno.
- Debe haber suficiente solución para hacer la práctica.
- Manipular el viscosímetro cuidadosamente. Y al momento de pipetear tapar
el capilar que servirá de regulador de presión.
- Mantener a temperatura constante la solución.
- Enjuagar el viscosímetro con el mismo disolvente usado para la
experimentación, así evitamos que los capilares se tapen.

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8. AGREGUE LA BIBLIOGRAFIA CONSULTADA

1. EVALUACIÓN DEL PESO MOLECULAR. VISCOSIMETRÍA Y PROCEDIMIENTO

EXPERIMENTAL (PÁG. 8-10):
https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099.1/3093/341112.pdf?sequ
ence=2&isAllowed=y

http://materias.df.uba.ar/pfqa2014c1/files/2014/04/PMmediciones.pdf

2. EVALUACIÓN DEL PESO MOLECULAR. VISCOSIMETRÍA Y PRINCIPIOS

GENERALES (PÁG. 11-14):
https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099.1/3121/410632.pdf?sequ
ence=2&isAllowed=y

3. FLUIDOS VISCOSOS:
https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/3623/1/tema2RUA.pdf

4. VISCOSIMETROS UBBELOHDE:
http://www.mercofras.com/images/bf8be-SI-Analytics-Catalogue-(arrastrado)-
3.pdf

5. [http://biblioteca.ucm.es/tesis/19972000/X/0/X0037901.pdf]

6. [http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/tema_polimeros.pdf]

7. https://www.youtube.com/watch?v=XXLabWAv_gg

8. http://materias.df.uba.ar/pfqa2014c1/files/2014/04/PMmediciones.pdf

9. https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099.1/3121/41063-
2.pdf?sequence=2&isAllowed=y

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