Investigue sobre:

 ¿Es posible la siguiente relación Mv = Mw = Mn, siendo peso molecular por viscosimetría, peso
molecular promedio en peso y peso molecular promedio en número respectivamente?

La relación si es posible; esto se da cuando existe una mezcla de polímeros que es heterogénea
Mw > Mv > Mn en relación al peso molecular, y a medida que disminuye su heterogeneidad, los
diversos valores del peso molecular convergen hasta que para mezclas homogéneas ocurre:
Mv = Mw = Mn

En la imagen vemos la relación de los pesos moleculares los cuales tienen diferencias mayores
a medida que exista un incremento en su distribución.

 Notamos que el Mw es más cercano a Mv que A Mn.

 Siendo Mv en general el 10 a 20 % inferior a Mw.
 Si el Mn está más cercano en una distribución gaussiana se debe a que está influido
por la fracción de bajo peso molecular
 Por el contrario, el Mw está más lejano debido por la fracción de alto peso molecular
 La relación que tiene Mw y Mv depende de la anchura de la curva y es usada como
medida de polidispersidad del polímero.
 La relación para todos los polímeros siempre será mayor que 1 y se incrementa con
el aumento de polidispersidad.
 El caracterizar a un polímero considerando solo el Mn sin tener en cuenta la
polidispersidad puede resultar engañoso ya que las propiedades del polímero
dependen en mayor grado de las moléculas de mayor tamaño que las más
pequeñas.
 Explique la forma de como sucede la disolución de un polímero en un disolvente en términos
termodinámicos.

La disolución de un polímero en un disolvente, da información acerca de las macromoléculas y

del comportamiento peculiar que presentan, debido al alto peso molecular del polímero, y que
se manifiesta en grandes desviaciones respecto del comportamiento ideal:

Donde:
∆H: entalpía
∆S: entropía

En las disoluciones de polímeros la entalpia no es igual a cero y la entropía tiene un valor mucho
menor debido a la desproporción de tamaños entre el disolvente y el soluto polimérico. El
menor valor de la entropía implica que el desorden introducido al disolver un polímero es menor
que el que corresponde a una disolución ideal.

Para el estudio termodinámico necesitamos conocer el valor de la energía libre de mezcla:

∆𝑮 = ∆𝑯 − 𝑻∆𝑺

A partir de la cual se puede determinar el potencial químico de la disolución y así determinar

todas las propiedades de la disolución. Se va a realizar el estudio por etapas, primero se va a
obtener la entropía configuracional de la disolución considerando las posibles configuraciones
del sistema, es decir, contando el número de modos de ordenar las moléculas de disolvente y
de soluto en la disolución. Luego se determinan las otras contribuciones a ∆S, siendo
especialmente importantes las que derivan de efectos energéticos o interacciones.
TCS: En los sistemas formados por disoluciones no polares de polímeros amorfos, la
solubilidad se ve favorecida incrementando la temperatura como consecuencia de un
descenso en las fuerzas.
El fenómeno de TCI se ha observado en disoluciones en las que polímero y disolvente son
bien altamente polares.

BIBLIOGRAFIA

[http://biblioteca.ucm.es/tesis/19972000/X/0/X0037901.pdf]
[http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/tema_polimeros.pdf]