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Universidad Distrital Francisco José de Caldas

Facultad de Ciencias y Educación


Proyecto Curricular de Licenciatura en Química
Química Inorgánica- Jairo Alberto Montenegro
Mariana Guarin Molina 20172150076

CAPÍTULO 7- ESTUDIO ESTRUCTURAL


DEL ESTADO SOLIDO

A diferencia de los gases y de los líquidos, una de


las características que poseen los sólidos es su
forma y un volumen propio. Los sólidos cristalinos
presentan un ordenamiento regular de sus átomos o
moléculas.

El conocimiento de las propiedades de los sólidos


es de interés básico como aplicado. En particular,
el desarrollo de materiales sólidos con
determinadas propiedades ha dado lugar a grandes
avances a distintas tecnologías modernas.
TEMAS
Como se sabe la materia se presenta en tres estados:
CAPÍTULO 7- ESTUDIO ESTRUCTURAL gases, líquidos y sólidos. Los conductores y
DEL ESTADO SOLIDO semiconductores son sólidos cristalinos, y para
entender mejor sus propiedades eléctricas se
ENLACE QUÍMICO(CONDUCCIÓN) necesita un conocimiento básico de su estructura.
CAPÍTULO 8- ASPECTOS ENERGÉTICOS Centrándose en los sólidos, entre estos podemos
DEL ESTADO SOLIDO distinguir dos clases:
SOLIDOS CRISTALINOS Los sólidos amorfos, en donde los átomos o
moléculas que lo constituyen están dispuestos de
SIMETRÍA
manera irregular y aleatoria, de forma similar a los
PLANK(CUANTIZACIÓN) líquidos que presentan estructuras ordenadas de
corto alcance, que son rotas con facilidad en cuanto
ABSORCIÓN Y EMISIÓN aumenta la energía térmica. O sea, al elevar la
temperatura de estos sólidos los enlaces débiles se
LEY PERIÓDICA
rompen conduciendo a un gradual ablandamiento
RAYOS CATÓDICOS antes de fundirse completamente (vidrio).

DETERMINACIÓN LONGITUDINAL ONDA Los sólidos cristalinos, en donde los átomos o


grupos de átomos están dispuestos en un orden
TERMODINÁMICA regular o periódico constituyendo la llamada
estructura cristalina. Si el orden regular se extiende
sobre una porción completa de material, se
denomina monocristal y si se extiende a partes
pequeñas, de forma que el material es una
aglomeración de microcristales, se llama
policristalino.

Para comprender la estructura de un sólido


cristalino solo hace falta estudiar su unidad básica
o celda de la red, ya que en ella se aprecia la
distribución de los átomos y los enlaces
interatómicos. Las propiedades del sólido se
repiten de una celda a otra. Los métodos mas
efectivos para analizar una estructura cristalina son
la difracción de rayos X o de neutrones.
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ENLACES EN LOS SOLIDOS un tetraedro regular. Aquí no se puede distinguir


una molécula, se considera a todo el cristal como
ENLACE QUÍMICO
una molécula gigante.
Como se mencionó antes, no es necesario un exacto
Otros cristales que presentan estructura covalente
conocimiento de la estructura cristalina para
son el Silicio (Si) y el Germanio (Ge) que
entender el proceso de conducción en los sólidos,
comentaremos más tarde.
pero si es importante entender los diferentes tipos
de enlaces que hay en los sólidos. Principalmente Metálico (CONDUCCIÓN)
hay 4 tipos.
Estas redes cristalinas están formadas por iones
Iónico. cargados positivamente inmersos en un “gas de
electrones” que se mueven más o menos libremente
El cristal está formado por iones positivos y
por la red cristalina y por tanto no están localizados.
negativos resultantes de la transferencia de uno o
más electrones de una clase de átomo a otro. Los Esto es debido a que los átomos que van a formar
iones se disponen de tal modo que se produce una el cristal tienen unos pocos electrones débilmente
configuración muy estable bajo sus fuerzas de ligados en sus capas más externas. Estos electrones
naturaleza electrostática. Este es el caso, por usando la energía que se libera en el momento de
ejemplo, del NaCl. formarse el cristal se ponen en libertad, de este
modo los

iones forman la red actuando los electrones libres a


modo de pegamento que mantiene la estructura
unida.

Justamente los electrones libres hacen que los


Estos sólidos son malos conductores del calor y la sólidos metálicos tengan excelente conductividad
electricidad debido a que carecen de electrones térmica y eléctrica.
libres. A altas temperaturas los iones pueden
adquirir alguna movilidad mejorando su Es un enlace más débil que el covalente y el iónico.
conductividad eléctrica. Al ser las fuerzas Como la interacción electrostática viene de todas
electrostáticas relativamente fuertes entre los iones, direcciones, una pequeña deformación en el cristal
estos sólidos son duros y con alto punto de fusión. metálico no causa fractura si comprimimos,
La mayoría son diamagnéticos y aislantes. retorcemos o estiramos una pieza metálica.

Covalente Moleculares

En este tipo de cristales los átomos adyacentes Los cristales moleculares están formados por
comparten sus electrones de valencia de forma que, moléculas no polares, que, conservando su
alrededor de cada átomo se crea una configuración individualidad, se ligan para formar el cristal por
electrónica estable, similar a la de los gases nobles. las mismas fuerzas intermoleculares que existen en
los gases o líquidos: las fuerzas de Wan der Waals,
Este es un tipo de enlace fuerte que hace que el las cuales son muy débiles y corresponden
sólido sea duro y difícil de deformar. Al no tener aproximadamente a las fuerzas entre dos dipolos
electrones libres son malos conductores de la eléctricos. Esto puede ser explicado como sigue:
electricidad y el calor. Además, un cristal covalente aunque en promedio estas moléculas no tienen un
requiere una cantidad de energía relativamente momento dipolar eléctrico permanente, sus
grande para producir vibraciones en todo el cristal, configuraciones electrónicas a cada instante
debido a la rigidez de los enlaces. pueden dar lugar a un dipolo eléctrico instantáneo.
Un ejemplo típico de estructura covalente es la red Las fuerzas de Wan der Waals provienen de la
del diamante. En ella, cada átomo de carbono está interacción de estos dipolos eléctricos instantáneos.
rodeado por otros cuatro, situados en los vértices de
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Las razones anteriores explican por
qué los sólidos moleculares no son conductores del libre del metal se comporta como una partícula en
calor y la electricidad, tienen un punto de fusión una caja cúbica de arista “a”, donde las paredes de
bajo, son muy compresibles y deformables. la caja
Ejemplos, los gases nobles cuando solidifican,
CH4, Cl2, I2, CO2. representan la superficie del metal. La versión
unidimensional de este problema se analizó en el
La clasificación precedente de tipos de enlaces en
Tema anterior, por lo que, el electrón en
los sólidos no debe ser tomada estrictamente, ya
movimiento en la caja tridimensional con las
que, algunos sólidos son una mezcla de más de un
condiciones de que Ψ(x, y, z) sea cero para x=0,
tipo, por ejemplo, el grafito.
x=a ; y=0, y=a ; z=0, z=a, dará una función de onda
de las ondas estacionarias.

La estructura de cada sólido está determinada por


la estructura electrónica de los átomos
componentes, la cual indica el número de que es la solución de la ecuación de Schrödinger.
electrones disponibles para los enlaces, así como la La energía correspondiente a esta función de onda
energía necesaria para ajustar el movimiento de los es:
electrones a las condiciones que prevalecen en la
red. También se debe tener en cuenta que los
sólidos cristalinos no son perfectos y sus
imperfecciones en la red tienen un efecto
importante sobre las propiedades eléctricas,
elásticas y acústicas.
en donde se puede observar que son las mismas
CAPÍTULO 8- ASPECTOS ENERGÉTICOS ecuaciones que en el caso unidimensional,
DEL ESTADO SOLIDO asociando un número cuántico a cada dimensión, es
decir, la energía está cuantizada, caracterizándose
MODELO CLASICO DE LOS ELECTRONES cada estado por tres números cuánticos, n1, n2 y n3
LIBRES EN LOS METALES que determinan su energía.
La idea de que los sólidos con enlaces metálicos LA CONDUCCION EN EL MODELO
(metales) contienen electrones libres para moverse CUANTICO DE ELECTRONES LIBRES.
a través de una red de iones positivos relativamente
fijos, fue propuesta por Drude y Thomson La expresión de la conductividad o de la
alrededor de 1900 y desarrollada posteriormente resistividad del modelo de electrones libres clásico
por Lorentz. Este modelo de Drude coincide con el modelo de electrones
libres cuántico
predice con éxito la ley de Ohm de la conducción y
relaciona la conducción eléctrica y la conducción
térmica con el movimiento de electrones libres en
los conductores. Sin embargo, este modelo pero con dos diferencias conceptuales importantes
presenta algunos fallos, pero es un buen punto de en el tratamiento de la resistencia de un conductor:
partida para estudios más complejos de los metales,
basados en mecánica cuántica.
La descripción de los electrones mediante
funciones de onda en vez de ser considerados
MODELO CUANTICO DE LOS partículas clásicas y el principio de exclusión de
ELECTRONES LIBRES. Pauli que limita la dispersión a los electrones con
energías cercanas a la del nivel de Fermi.
Para obtener un modelo más satisfactorio del
movimiento electrónico, teniendo en cuenta los dos En el modelo clásico de Drude, la resistencia se
factores expresados en la sección anterior, se va a supone producida por los choques de los electrones
considerar que un electrón (que se comportan como partículas) con los iones
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de la red, por lo que incluso, una red
perfecta ofrecerá resistencia al flujo de los
electrones. Sin embargo, cuando tratamos al
electrón cuánticamente debemos considerar su
función de onda interaccionando con la red Como vF = cte. y l es proporcional a 1/T, también lo
perfecta. La dispersión desde una función de onda será τ y por tanto la resistividad será proporcional
o estado cuántico a otro solo puede ocurrir cuando a T o la conductividad a 1/T, refutando al modelo
la red presenta imperfecciones, así que un clásico y concordante con los experimentos.
conductor sin imperfecciones no tiene resistencia.
Dos imperfecciones importantes de las redes de los
En cambio, en el caso de imperfecciones por
metales son las vibraciones de los iones alrededor
impurezas, el recorrido libre medio entre
de su posición en la red perfecta y las impurezas
dispersiones aproximadamente es igual a la
(por ejemplo, en la red de Cu que existan iones de
distancia media entre las impurezas del conductor,
Zn).
y por tanto es independiente de la temperatura.
Cuando actúa un campo eléctrico externo sobre el Como vF = cte. esto indica que τ es independiente
conductor proporciona energía a todos los de la temperatura y también lo será la resistividad
electrones, pero por lo que se ha expresado debida a la dispersión por impurezas.
anteriormente, solo los cercanos en su energía
Para concentraciones de impurezas, las
inicial a la de Fermi por este aumento de energía
contribuciones a la resistividad debidas a las
podrán pasar a otros estados cuánticos y dirigir su
vibraciones y a las impurezas son aditivas. A altas
velocidad en la dirección opuesta al campo
temperaturas la contribución vibracional domina
eléctrico. La velocidad con la que se mueven estos
sobre la contribución de las impurezas, y hay
electrones es aproximadamente
dependencia de T.

El otro error que se observaba en el modelo


clásico, la menor cantidad de la capacidad
calorífica a volumen constante CV y su
dependencia de T, observado desde la teoría
cuántica, se ve que para T = 0 K, la energía media
denominada velocidad de Fermi, que como se ve de los electrones es 3/5 EF, de modo que la energía
es independiente de la temperatura. total es 3/5 NeEF. Para una temperatura T, solo
aquellos electrones próximos al nivel de Fermi
Las temperaturas superiores a 0 K hacen que las pueden excitarse por colisiones (dispersiones) con
dispersiones producidas por la vibración de los los iones de la red, que poseen una energía media
iones obstaculicen el efecto acelerador del campo
eléctrico, por lo que se llegará a que los dos efectos del orden de . y estos aumentan su
se equilibren y los electrones se muevan con una energía en una cantidad que es del orden de kT. Por
velocidad media que aproximadamente es la de consiguiente, podemos escribir para la energía total
Fermi. Pero el aumento de estas vibraciones de los de Ne electrones a la temperatura T
iones hace que aumente la probabilidad de
dispersión de los electrones (colisiones) y por tanto
su recorrido medio será menor y dependiente de la
temperatura de la forma
con lo cual la capacidad calorífica a volumen
constante será

(en que M es la masa del ión y ω la pulsación de la


vibración del ión).

Con lo que el tiempo de relajación al ser


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presión determinada, los cristales tienen


temperatura y entalpía de fusión características.
SOLIDOS CRISTALINOS
Las sustancias no tienen que presentar todas las
Este término se refiere en general a un cuerpo que propiedades en forma simultáneas. Por ejemplo, el
presenta una morfología definida, tanto externa cloruro de sodio es óptimamente isótropo (no
como interna. Una definición que se ha sugerido en vectorial), pero es anisótropo en relación a su
la literatura es la siguiente: “Un cristal es la forma dureza, mientras que la calcita (CaCO3) en
poliédrica regular, limitado por superficies anisótropa en ambas propiedades. Los sólidos
definidas, siendo ésta la forma que adopta una amorfos son isótropos en relación a sus distintas
sustancia química bajo la acción de fuerzas propiedades, pues éstas no cambian según la
interatómicas al pasar del estado líquido o gaseoso dirección de observación. A diferencia de los
al estado sólido”. Otra definición es la siguiente: cristales no presentan temperatura y entalpía de
“Un cristal es un cuerpo homogéneo anisótropo que fusión determinada.
tiene la forma natural de un poliedro”.
Formas externas y hábito de cristales
Característica de los estados cristalinos y vítreos
Se denominan caras (o planos) a las superficies
Los rayos X revelan la existencia de átomos o externas que limitan a un cristal. La disposición de
moléculas agrupadas según un patrón regular y estos planos o caras impartirá al cristal ciertas
periódico. Aunque a escala macroscópica un cristal características de simetría de las formas. Las caras
se aprecia como homogéneo, desde el punto de en un cristal no son necesariamente “superficies
vista interno, la existencia de estos agrupamientos planas” en el sentido geométrico ni necesariamente
internos regulares se refleja en el carácter del mismo tamaño en todos los cristales, aun
heterogéneo o anisótropo que definen muchas de cuando el cristal crezca en las mismas condiciones.
las propiedades de los cristales. El carácter En algunos casos, algunas caras o planos no están
anisótropo es la causa de las propiedades presentes en el cristal resultante.
vectoriales o direccionales de algunas magnitudes
El tratamiento cristalográfico considerará a las
físicas. Estas propiedades se agrupan en dos
caras de los cristales como perfectamente
categorías principales:
poliédricos e ideales. Los cristales de un compuesto
Propiedades externas, entre las que pueden químico dado pueden presentar una gran variedad
mencionarse: de formas. El hábito cristalino es la forma que
presenta un cristal. Más aún, variando el número de
1.- la generación de caras planas durante el caras o su tamaño, determina que el hábito
crecimiento cristalino pueda variar casi indefinidamente, y éste
depende de las condiciones de cristalización. Sin
2.- la constancia de ángulos interfaciales
embargo, la estructura interna en todas estas formas
3.- la simetría es siempre la misma.

Propiedades internas, Algunas de ellas son: SIMETRIA

1.- Propiedades ópticas (birrefringencia) Elementos de simetría Se denomina elemento de


simetría a toda operación geométrica que, aplicada
2.- expansión térmica y conducción térmica sobre un cristal, deja su forma inalterada.
diferentes según ciertas direcciones
Los elementos de simetría son:
3.- elasticidad
1. Planos
4.- dureza 2. Ejes de rotación propia
5.- propiedades eléctricas y magnéticas 3. Centros de simetría
4. Ejes de rotación impropia
Otras propiedades, tales como la densidad, 1. Planos de simetría
volumen específico, puntos de fusión, entalpías de
fusión, etc. son de carácter no vectorial. A una
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Un cristal puede mostrar simetría reflexión a través del plano perpendicular a él. Se
respecto de un plano, similar a una imagen simbolizan con la notación Sn.
especular. En el caso de un cubo hay 9 planos de
simetría En el caso de un cubo, el número de elementos de
simetrías asciende a 23: a saber, 13 ejes, 9 planos
y un centro de inversión.

LA CONSTANTE DE PLANCK

Max Planck demostró que el universo es cuántico


y no continuo.

La constante de Planck es la relación entre la


cantidad de energía y de frecuencia asociadas a un
Fig. 20.1: Esquema de planos de simetría. cuanto o a una partícula elemental.
Es una constante física que desempeña un papel
Los planos de simetría son siempre paralelos a las central en la teoría de la mecánica cuántica y recibe
posibles caras del cristal y su normales son siempre su nombre de su descubridor, Max Planck, uno de
paralelas a las intersecciones de dos caras los padres de dicha teoría.
cristalinas. Un ejemplo de uno de los planos de
simetría se presente en la Fig. 20.1. La constante de Planck (representada por la letra h)
relaciona la energía E de los fotones con la
2. Ejes de simetría frecuencia ν de la onda lumínica (letra griega nu)
según la fórmula:
Un cristal posee un eje de simetría de orden n [Cn]
cuando rotado 360/n veces alrededor de dicho eje, En el año 1901, el físico alemán Max Planck afirmó
se repite su apariencia externa. Los ejes de simetría
pueden ser de orden 2, 3, 4 ó 6, dependiendo de cuál que sólo era posible describir la radiación del
sea el valor del ángulo a rotar para obtener una cuerpo negro con una fórmula matemática que
configuración equivalente a la inicial. A este tipo correspondiera con las medidas experimentales, si
de eje se le denomina eje de rotación propio. En la se aceptaba la suposición de que la materia sólo
Fig. 20.2 se muestran ejemplos de tres tipos de ejes puede tener estados de energía discretos y no
C2, C3, C4. continuos.

Esto quiere decir que ciertas propiedades físicas


sólo toman valores múltiplos de valores fijos en vez
de un espectro continuo de valores.

La idea era que la radiación electromagnética


emitida por un cuerpo negro se podía modelar
Fig. 20.2: Ejemplos de ejes (a) C4 de los cuales como una serie de osciladores armónicos con una
existen 3 para este cuerpo (b) C2 de los cuales energía cuántica. Relacionando la energía (E) de
existen 6, y (c) C3 de los cuales existen 4 ejes. los fotones de la radiación, con su frecuencia y con
su momento angular, se obtiene:
3. Centro de simetría

Un cristal posee centro de simetría cuando cada


ángulo, arista, cara posee una equivalente
conectada por una línea que pasa a través de ese Este modelo se mostró muy exacto y desde
centro. entonces se denomina ley de Planck y significa que
el universo es cuántico y no continuo.
4. Eje de rotación impropio

Un eje de rotación impropio surge de la operación A nivel macroscópico no parece ser así, pues el
combinada de una rotación sobre un eje Cn y valor de la constante de Planck es tan pequeño que
el efecto de esta "cuantización" o "discretización"
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de los valores de la energía de frecuencia , relacionadas de la forma
cualquier sistema aparentemente varían de forma
, donde es la velocidad de
continua.
desplazamiento de la onda (en el caso de la
La energía de un oscilador sólo puede tener ciertos radiación electromagnética es la velocidad de la
valores discretos En: luz, c).

Posteriormente, Einstein estudió el efecto


fotoeléctrico (emisión de electrones por algunos
En : nhf metales al incidir luz sobre ellos), y le dio una
Donde n es un entero positivo conocido como explicación basándose en la cuantización propuesta
numero cuántico, f, es la frecuencia de la por Planck. Precisamente por eso recibió el premio
oscilación y h la constante de Planck Nobel en 1921.

La constante de Planck es uno de los números PRINCIPIO DE ABSORCIÓN Y DE EMISIÓN

ATÓMICA

En 1913, Niels Bohr (1885-1962) propuso la


Los dos dígitos entre paréntesis denotan la
estructura del átomo de hidrógeno, los electrones
incertidumbre en los últimos dígitos del valor.
se encuentran en las órbitas cuantificadas (modelo
Dado a que la energía esta cuantizada. Cada uno de de Bohr). El electrón externo viaje a una cierta
los valores discretos de la energía corresponde a un distancia, en las capas de la piel de cebolla
estado cuántico diferente, representado por el alrededor del núcleo. Bohr muestra que este
numero cuántico n. cuando el oscilador se electrón puede hacer ciertos pasos de una capa
encuentra en el estado cuántico n=1, su energía es cuantificada a otra. Para que el electrón situado en
igual a hf; cuando se encuentra en el estado la capa alta salta en la capa interior, necesita una
cuántico n=2, la energía es igual a 2hf; y así energía igual a la diferencia de energía entre las
sucesivamente. dos capas cuantificadas. Si las energías implicadas
son moderados, sólo los electrones exteriores de
más importantes del universo y ha dado lugar a que la nube de electrones son afectos. Un haz de luz es
la mecánica cuántica ha sustituido a la física una onda que se propaga como un conjunto de
tradicional. La constante de Planck aparece partículas que se conoce como fotones. La
igualmente dentro del enunciado del principio de cantidad de energía transportada por la energía del
incertidumbre de Heisenberg. fotón se llama quanta de energía. Cuando el fotón
Algunos hechos experimentales descubiertos a llega al átomo, el átomo absorbe el fotón y vamos
partir de la mitad del siglo XIX sugerían que la a ver una línea de absorción.
energía radiante -por ejemplo, la luz-, no se El electrón que ha cambiado de capa no está en un
transmitía de forma continua, sino que lo hacía en estado estable y se verá a volver a su capa original.
paquetes discretos (fotones). Cuando el electrón vuelve a su capa original, un
fotón es emitido, el átomo pierde energía y vamos
Observando la radiación del cuerpo negro, Planck a ver una línea de emisión. El electrón es devuelto
postuló en 1900 que la energía absorbida o emitida a su capa original y recuperó su energía de estado
por la materia no es continua (no se puede absorber fundamental transmitiendo la energía que hubo
o emitir cualquier cantidad de energía), sino que se recibido, igual a la diferencia de energía entre las
transfiere en unidades elementales de energía, dos capas cuantificados.
cuantos de energía o fotones. La energía de un
Los desplazamientos de los electrones de una capa
fotón es , donde es la constante de
a otra harán hincapié en las líneas de absorción y
Planck (6,62 10-34 Js) y es la frecuencia de la
emisión espectral.
energía radiante absorbida o emitida.
Luz, onda, partículas, energía y materia están
De acuerdo con la física de las ondas, la energía
vinculados en este fenómeno de absorción y de
transferida en forma de radiación viene
emisión atómica. El átomo es el resultado de la
caracterizada por su longitud de onda y su
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interacción entre un núcleo y los electrones, en Pauli y Louis de Broglie entre 1905 y 1924. Esta
otras palabras, se trata de un sistema enlazado de revolución científica y conceptual que explica la
partículas que tiene energía. Cuando no hay
entrada de energía o pérdida de energía, la materia
reacciona absorbiendo o emitiendo una onda de existencia de la materia, es a la base de nuestra
luz. comprensión del mundo físico.

Espectro de emisión y absorción de luz

Cada átomo es capaz de emitir o absorber radiación


electromagnética, aunque solamente en algunas
frecuencias que son características propias de cada
uno de los diferentes elementos químicos. Si,
mediante suministro de energía calorífica, se
estimula un determinado elemento en su fase
gaseosa, sus átomos emiten radiación en ciertas
frecuencias del visible, que constituyen su espectro
de emisión. Si el mismo elemento, también en
estado de gas, recibe radiación electromagnética,
absorbe en ciertas frecuencias del visible,
Imagen: Principio de la absorción y la emisión precisamente las mismas en las que emite cuando
.
de un fotón. Si la energía implicada es se estimula mediante calor. Este será su espectro de
moderada, transiciones electrónicas se absorción.
producen sólo en las capas exteriores de los
átomos. Se corresponden con el paso de un
electrón de la subcapa no se cumple a una
Se cumple, así, la llamada Ley de Kirchoff, que nos
subcapa desocupado de energía superior
(absorción) o al regreso de un electrón en la indica que todo elemento absorbe radiación en las
subcapa de valencia (emisión). Si la energía mismas longitudes de onda en las que la emite. Los
empleada es suficientemente alta (en las muy espectros de absorción y de emisión resultan ser,
altas frecuencias), hay arrebatamiento de pues, el negativo uno del otro.
electrones.
Puesto que el espectro, tanto de emisión como de
absorción, es característico de cada elemento, sirve
para identificar cada uno de los elementos de la
nota: En la física clásica los átomos son formados tabla periódica, por simple visualización y análisis
de un cierto número de electrones puntuales
de la posición de las líneas de absorción o emisión
cargados negativamente, y un núcleo cuasi
en su espectro
puntual, cargado positivamente, lo que suscita una
paradoja. En la física clásica, la materia debería
desaparecer, aniquilarse porque un electrón que
irradia alrededor de un núcleo pierde energía Espectro de absorción: se presenta cuando un
(teoría de Maxwell) y por lo tanto debería caer en sólido incandescente se encuentra rodeado por un
el núcleo. Esto significa que la estabilidad de un gas más frio, el espectro resultante muestra un
átomo es incomprensible en el contexto de la teoría fondo interrumpido por espacios oscuros
clásica. Por contra, la física cuántica explica el denominados líneas de absorción, porque el gas ha
misterio del átomo y la estabilidad de la materia. absorbido de la luz aquellos colores que éste irradia
La física cuántica ha aparecido entre 1925 y 1927, por sí mismo. Suele ocurrir que unos cuerpo
se deriva de la mecánica cuántica de Max Planck absorben sólo la radiación de unas determinadas
iniciada en 1900 y desarrollada por Albert longitudes de onda y no aceptan absorber otras de
Einstein, Niels Bohr, Arnold Sommerfeld, Hendrik otras longitudes, por lo que cada cuerpo, cada
Anthony Kramer, Werner Heisenberg, Wolfgang elemento químico en la práctica, tiene su propio
espectro de absorción, el cual se corresponde con
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su espectro de emisión, al igual como Rayos infrarrojos. Son producidas en los cuerpos
si fuera el negativo con el positivo de una película. calientes y son debidas a oscilaciones de átomos.
En la naturaleza se da también que otros cuerpos Su longitud de onda oscila entre 10-4 m y 7500 A
absorben radiación de otros cuerpos dejando rayas (1 A = 10-10 m). Se emplean en la industria y en
negras. medicina (termoterapia).

Luz visible. Son producidas por oscilaciones de los


electrones más externos del átomo. Su longitud de
onda va de 7500 A a 4000 A. Son percibidas por
nuestra retina. Se emplean en la visión, láser, etc.

Rayos ultravioleta. Son producidas por


oscilaciones de los electrones más internos. Su
longitud de onda está comprendida entre 4000 A y
30 A. Se emplean en medicina, por su poder
ionizante. Son los responsables de las quemaduras
por el sol y de la aparición del cáncer de piel. El Sol
es un poderoso emisor de rayos ultravioleta.
Espectro de emisión: mediante suministro de
energía calorífica, se estimula un determinado
elemento en su fase gaseosa, sus átomos emiten
radiación en ciertas frecuencias del visible, que
constituyen su espectro de emisión. Ninguno de
estos se repite. Por ejemplo, algunos de ellos lo
hacen en el infrarrojo y otros cuerpos no. Ello Líneas Espectrales. Son líneas oscuras o
depende de la constitución específica de cada brillantes en un espectro uniforme y continuo,
cuerpo, ya que cada uno de los elementos químicos resultado de un exceso o una carencia de fotones en
tiene su propio espectro de emisión. un estrecho rango de frecuencias, comparado con
las frecuencias cercanas. Cuando existe un exceso
de fotones se habla de una línea de emisión. En el
caso de existir una carencia de fotones, se habla de
una línea de absorción.

Radioondas. Son ondas electromagnéticas


producidas por circuito eléctricos. Su longitud

de onda está comprendida entre 10 km y 10 cm. Se


emplean en radiodifusión y telecomunicaciones.

Microondas. Son producidas por vibraciones de


moléculas. Su longitud de onda está comprendida Efecto fotoeléctrico.
entre 10 cm y 10-4m. Se emplean en
radioastronomía, comunicaciones (radar, maser).
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La luz está constituida por partículas
(fotones), y la energía de tales partículas es
proporcional a la frecuencia de la luz. Existe una
cierta cantidad mínima de energía (dependiendo LA LEY PERIÓDICA
del material) que es necesaria para extraer un
electrón de la superficie (función trabajo). Si la Fue descubierta en 1869 por Dimitri Ivanovich
energía del fotón es mayor que este valor el Mendeléiev y fue algo extraordinario en el campo
electrón puede ser emitido. Aumentar la intensidad de la Química y en las Ciencias Naturales.
del haz no cambia la energía de los fotones
constituyentes, solo cambia el número de fotones. Sistema periódico o Tabla periódica, es un
En consecuencia, la energía de los electrones esquema de todos los elementos químicos
emitidos no depende de la intensidad de la luz, sino dispuestos por orden de número atómico creciente
de la energía de los fotones. y en una forma que refleja la estructura de los
elementos. Los elementos están ordenados en siete
hileras horizontales, llamadas periodos, y en 18
columnas verticales, llamadas grupos. El primer
Rayos X. Son producidos por oscilaciones de los periodo, que contiene dos elementos, el hidrógeno
electrones próximos al núcleo. Su longitud de onda y el helio, y los dos periodos siguientes, cada uno
es del orden de 30 A - 0,4 A. Se utilizan en la con ocho elementos, se llaman periodos cortos. Los
industria, en medicina (radiografías y radioterapia). periodos restantes, llamados periodos largos,
Son peligrosos para los tejidos debido a su poder contienen 18 elementos en el caso de los periodos
energético. 4 y 5; y 32 elementos, en el del periodo 6. El
periodo largo 7, incluye el grupo de los actínidos,
Rayos gamma (γ). Son producidos por oscilaciones que ha sido completado sintetizando núcleos
nucleares, en los fenómenos radiactivos y en radiactivos más allá del elemento 92, el uranio.
reacciones nucleares. Tienen una longitud de onda
del orden de 10-5 A. Tienen un gran poder de La tabla periódica de los elementos agrupa a éstos
penetración, lo que hace que sean nocivos para los en filas y columnas según sus propiedades
seres vivos. químicas. Los elementos aparecen ordenados en
orden creciente de sus números atómicos.
Fotón y niveles de energía
Esta ley es la base de la tabla periódica y establece
EL fotón es la partícula elemental responsable de
que las propiedades físicas y químicas de los
las manifestaciones cuánticas del elementos tienden a repetirse de forma sistemática
fenómeno electromagnético. Es la partícula conforme aumenta el número atómico. Al analizar
portadora de todas las formas de radiación la variación de las estructuras electrónicas de los
electromagnética, incluyendo los rayos gamma, átomos de los elementos al disponerlos en orden
los rayos X, la luz ultravioleta, la luz visible creciente de sus números atómicos se observa la
(espectro electromagnético), la luz infrarroja, siguiente regularidad: Después de cierto número
las microondas y las ondas de radio. de elementos químicos ocurre una repetición
periódica de estructuras electrónicas
Si bien un electrón no puede adoptar cualquier tipo semejantes, fundamentalmente de las capas o los
de energía sino sólo unas determinadas asociadas a niveles más externos.
los niveles energéticos de cada átomo, sí es posible,
si se aporta energía a los electrones, que estos Por esta razón, los elementos químicos se ubican en
"salten" a otros niveles de energía superiores, distintos grupos y períodos, en dependencia de las
pasando el átomo a estar en un estado excitado. estructuras electrónicas de sus átomos; donde en
La electrodinámica cuántica implica que estos cada período se encuentran los elementos cuyos
estados excitados del átomo, donde un electrón átomos tienen igual número de niveles de energía y
ocupa un nivel energético alto existiendo huecos en en cada grupo los de estructuras electrónicas
los niveles inferiores son inestables, por lo que al semejantes.
cabo de unos instantes el electrón "decae" a niveles
más bajos y emite la energía sobrante en forma
de fotones.
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Al aumentar el número atómico, Z , muchas de las Los óxidos e hidróxidos de los elementos metálicos
propiedades fisicoquímicas de los elementos varían de menor electronegatividad son sustancias
de forma periódica. Una de ellas es el radio iónicas, formadas por cationes y aniones óxido o
atómico, que se obtiene a partir de las longitudes de hidróxido, que se mantienen unidos mediante un
los enlaces entre los átomos. enlace iónico; en la medida que aumenta la
electronegatividad del elemento metálico que se
En un mismo grupo (columna), el radio atómico une al oxígeno, el carácter iónico del enlace
aumenta al aumentar Z , y en un mismo periodo disminuye. Los óxidos e hidróxidos (oxácidos) de
(fila), disminuye a medida que aumenta el número los elementos no metálicos más electronegativos
atómico. La causa de esta variación periódica en el son generalmente sustancias moleculares.
tamaño de los átomos se encuentra en su estructura.

En un mismo grupo de la tabla periódica, el número Las propiedades ácido-base de los óxidos e
de niveles de energía de los átomos aumenta de un hidróxidos se pueden verificar de forma
elemento a otro, lo que determina un aumento del experimental al ponerlos en contacto con otras
volumen de los átomos y en un mismo período, sustancias y observar dichas reacciones. Por
aunque el número de niveles de energía de los ejemplo: El óxido de sodio reacciona con el agua
átomos es el mismo, el aumento de la carga nuclear con gran desprendimiento de energía formando una
provoca que se atraigan los electrones con mayor disolución de hidróxido de sodio fuertemente
fuerza, se acercan más al núcleo y se reduce el básica.
tamaño de los átomos.
El óxido e hidróxido de magnesio son
Al analizar las propiedades ácido-base de los prácticamente insolubles en agua pero al utilizar un
óxidos e hidróxidos de los elementos químicos, se indicador pueden comprobarse las propiedades
puede observar que en la composición de los básicas de las disoluciones resultantes. El dióxido
óxidos en los que el elemento unido al oxígeno de silicio no reacciona con el agua, pero sí lo hace
presenta su mayor número de oxidación, y la de los con las disoluciones básicas formándose silicatos
hidróxidos correspondientes a estos varían solubles, por lo que este óxido tiene propiedades
periódicamente con el aumento del número ácidas porque reacciona con una base.
atómico.
Los óxidos de fósforo, de azufre y de cloro, donde
estos elementos químicos presentan su mayor
número de oxidación, reaccionan energéticamente
con el agua produciendo los oxácidos de fósforo,
azufre y de cloro. En un mismo período de la tabla
periódica disminuyen las propiedades básicas y
aumentan las propiedades ácidas.
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embargo, desvía los rayos catódicos, mostrando


que tenían carga eléctrica negativa.

La "escuela alemana" (con Hertz como


personalidad más destacada) consideraba que los
rayos catódicos eran ondas similares a las
luminosas, mientras que los científicos ingleses
(Davy, Perrin...) se inclinaban por una explicación
corpuscular. En este contexto los experimentos de
Joseph John Thomson fueron determinantes:

En 1894 informó de que la velocidad de los rayos


catódicos era muy inferior a la de la luz, lo que
ponía a la hipótesis ondulatoria en una difícil
De aquí podemos generalizar que las propiedades situación. Una onda electromagnética debería
ácido-base de los óxidos e hidróxidos de los propagarse a la velocidad de la luz.
elementos químicos varían periódicamente con el
En 1897, en una conferencia dada en la Royal
aumento del número atómico.
Society, enunciaba las dos hipótesis básicas que
sustentaban sus investigaciones:
RAYOS CATODICOS
1. El tamaño de los portadores tiene que ser
En 1800 Alessandro Volta construyó la primera pequeño en comparación con las
pila, con lo que el misterioso "fluido eléctrico" dimensiones de los átomos o moléculas
resultaba, a partir de entonces, accesible para su ordinarias.
estudio. 2. Los portadores son los mismos,
El estudio de la conductividad de los gases cualquiera que sea el gas utilizado en el
(realizada a lo largo del s. XIX) proporcionó tubo de descarga.
grandes sorpresas. Según J.J. Thomson los rayos catódicos estaban
A presión ordinaria los gases no conducían la formados por "pequeños portadores", dando la
corriente eléctrica, pero si se extraía gas del tubo razón a los defensores de la naturaleza corpuscular
(con la consiguiente reducción de su presión) de los mismos:
aparecían una serie de curiosos fenómenos. Así "La suposición de que exista un estado de la
cuando la presión era de unos 5 mm de Hg el tubo materia más finamente subdividido que los átomos
emitía luz cuyo color dependía del gas que llenara de un elemento es una hipótesis sorprendente"
el tubo. A 0,1 mm de Hg aparecían franjas
luminosas y oscuras, y cuando la presión era de tan Una vez confirmada la existencia de los minúsculos
solo 0,001 mm de Hg una misteriosa luminosidad portadores con carga eléctrica negativa (para lo que
verde aparecía en la zona del tubo opuesta al fue necesario determinar la relación e/m de los
cátodo. mismos) se les bautizó con el nombre de electrones,
nombre acuñado por G.H. Stoney en 1891 para lo
El estudio de esta luminosidad tuvo una que él consideraba entonces como las "unidades
importancia crucial en el desarrollo de la ciencia. básicas de electricidad".
Pronto se demostró que los rayos procedían del
electrodo negativo, o cátodo, con lo que fueron El descubrimiento del electrón tuvo como
bautizados con el nombre de "rayos catódicos". consecuencia la revisión del concepto de átomo
como partícula fundamental e indivisible. Los
Los rayos catódicos tenían ciertas similitudes con átomos dejaron de serlo (etimológicamente
los luminosos: los objetos interpuestos producían "átomo" significa sin partes). En su interior existían
sombras, se propagaban en línea recta... etc., pero otras partículas más pequeñas, pero no serían las
también diferencias: un campo magnético no tiene únicas, los protones y neutrones no tardarían en
ninguna influencia sobre los rayos luminosos y, sin mostrase al mundo.
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