Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas Manuel Silva y José Barbosa

Índice general

2. Equilibrios ácido-base 2
2.1. Ácidos y bases (fuertes y débiles) monopróticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2.2. Sales de protolitos monopróticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.3. Mezclas de protolitos monopróticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.4. Protolitos polipróticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.5. Disoluciones reguladoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

4. Valoraciones ácido-base 14
4.1. Indicadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
4.2. Curvas de valoración . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
4.3. Aplicaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19

Índice general Página 1

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Capítulo 2

Equilibrios ácido-base

2.1. Ácidos y bases (fuertes y débiles) monopróticos

1. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) HCl 0,100 mol L – 1 Resp: 1,000

b) KOH 0,0300 mol L – 1 Resp: 12,477
c) CH3 COOH 0,0100 mol L – 1 Resp: 3,384
d) NH3 0,0500 mol L – 1 Resp: 10,965

CH3 COOH (pKa = 4,75), NH4 + (pKa = 9,24).

2. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) HF 0,0100 mol L – 1 Resp: 2,798

b) HCN 0,100 mol L – 1 Resp: 5,150
c) HCOOH 0,00100 mol L – 1 Resp: 3,466

HF (pKa = 3,52), HCN (pKa = 9,30) y HCOOH (pKa = 3,75).

3. Una disolución 0,1000 mol L – 1 de un ácido débil, HA, tiene un pH de 1,7. Calcular su constante de
acidez. Resp: 2,303
–5
4. Calcular el pH de una disolución 10 mol L – 1 de ácido bórico. H3 BO3 (pKa = 9,24). Resp: 6,902

5. ¿A qué volumen debe diluirse 1 litro de una disolución de un ácido débil monoprótico HA en agua,
para conseguir que la concentración de iones hidronio sea la mitad de la concentración original?
Resp: ≈4 litros

6. Calcular el cambio que experimenta el pH de una disolución de ácido fórmico de pH 3,00 cuando se
diluye con un volumen de agua destilada doble el suyo.
HCOOH (pKa = 3,75). Resp: 0,264

7. Calcular el cambio de pH que se produce en cada de las siguientes disoluciones al diluirlas cinco
veces con agua:

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 2

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a) HCl 0,0200 mol L – 1 Resp: 0,699
b) NaOH 0,300 mol L – 1 Resp: -0,699
c) NH3 0,0500 mol L – 1 Resp: -0.354
d) CH3 COOH 0,100 mol L – 1 Resp: 0.361

CH3 COOH (pKa = 4,75), NH4 + (pKa = 9,24).

8. Calcular la variación que experimenta el pH de la disolución de una base débil B cuando su concen-
tración pasa de 10 – 2 a 10 – 6 mol L – 1 .
BH+ (pKa = 7,20). Resp: -2.062

9. ¿Cuál es la relación de ácido y base conjugada en una disolución de amoniaco a pH 8,50?.

NH4 + (pKa = 9,24). Resp: 5.495

10. Calcular las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio de un ácido débil monoprótico,
HA, cuya concentración analítica es 0,0200 mol L – 1 y el pH de 3,5.
HA (pKa = 4,50). Resp: [A – ] – 10 – 2.740
, [HA] – 10 – 1.740

2.2. Sales de protolitos monopróticos

11. Calcular el pH de una disolución 1,0 mol L – 1 de cloruro de amonio.
NH4 + (pKa = 9,24). Resp: 4,620

12. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) HCOONa 0,100 mol L – 1 Resp: 8,375

b) NH4 NO3 0,100 mol L – 1 Resp: 5,120
c) NH4 NO2 0,100 mol L – 1 Resp: 6,266
d) CH3 COONH4 0,100 mol L – 1 Resp: 6,995
e) HCOONH4 0,100 mol L – 1 Resp: 6,465

HCOOH (pKa = 3,75); CH3 COOH (pKa = 4,75); NH4 + (pKa = 9,24); HNO2 (pKa = 3,29).

13. Una disolución de cloruro de amonio tiene un pH de 4,82. Calcular su concentración analítica.
NH4 + (pKa = 9,24) Resp: 0,398

14. ¿Cuál es la concentración analítica de una disolución de acetato de sodio que tiene un pH de 8,42?
CH3 COOH (pKa = 4,75) Resp: 0,0123

15. Una disolución 0,100 mol L – 1 de sal sódica de un ácido débil monoprótico tiene un pH de 10,15.
¿Cuál será el pH de una disolución 0,0200 mol L – 1 de dicha sal? Resp: 9,800

16. Se preparan tres disoluciones de KOH, NH3 y KCN. ¿Qué concentración analítica debe tener cada
una de ellas para que el pH sea en todos los casos 10,500? HCN (pKa = 9,30); NH4 + (pKa = 9,24).
Resp: CKOH = 3,16 ×10 – 4 , CNH3 – 6,07 ×10 – 3 ,CKCN – 5,33 ×10 – 3

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17. Calcular la concentración analítica de las siguientes disoluciones si cada una de ellas están a pH
5,00.

a) HCl Resp: CHCl = 1,00 ×10 – 5

b) NH4 Cl Resp: CNH4Cl = 0,174
c) CH3 COOH Resp: CCH3COOH = 1,56 ×10 – 5

CH3 COOH (pKa = 4,75), NH4 + (pKa = 9,24).

18. Se tienen dos disoluciones: una de cianuro de potasio cuya concentración es 0,0100 mol L – 1 y
otra de formiato de sodio. ¿Cuál es la concentración analítica del formiato de sodio para que la
concentración de iones hidronio en la disolución de cianuro de potasio sea 105 veces menor que la
concentración de iones hidroxilos en la disolución de formiato de sodio?
HCN (pKa = 9,30), HCOOH (pKa = 3,75). Resp: 0,0932

2.3. Mezclas de protolitos monopróticos

19. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) 0,100 mol L – 1 en HCl y 0,100 mol L – 1 en CH3 COOH Resp: 1,000

b) 0,100 mol L – 1 en HCOOH y 0,100 mol L – 1 en CH3 COOH. Resp: 2.362

HCOOH (pKa = 3,75), CH3 COOH (pKa = 4,75).

20. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) 0,0500 mol L – 1 en HCl y 0,100 mol L – 1 en HF. Resp: 1,296

b) 0,100 mol L – 1 en CH3 COOH y 0,0750 mol L – 1 en NH4 Cl. Resp: 2,878
c) 0,150 mol L – 1 en HF y 0,100 mol L – 1 en CH3 COOH. Resp: 2,173

HF (pKa = 3,52), CH3 COOH (pKa = 4,75), NH4 + (pKa = 9,24).

21. Calcular el pH de la disolución que se obtiene al mezclar 10 milimoles de un ácido débil monoprótico
(HA) con 5 milimoles de otro ácido (HB) en un litro de agua.
HA (pKa = 3,75); HB (pKa = 7,50). Resp: 2,904

22. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) 0,100 mol L – 1 en NaOH y 0,0500 mol L – 1 en NH3 . Resp: 13,000

b) 0,100 mol L – 1 NaH2 BO3 y 0,0500 mol L – 1 NaNO2 . Resp: 11,117

NH4 + (pKa = 9,24); H3 BO3 (pKa = 9,24); HNO2 (pKa = 3,29).

23. Calcular el pH de una mezcla de 40.0 mL de amoniaco 0,0500 mol L – 1 y 10.0 mL de metilamina
0,100 mol L – 1 .
NH4 + (pKa = 9,24); CH3 NH3 + (pKa = 10.66). Resp: 11,467

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 4

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24. Calcular el pH de una disolución que contiene 0,0300 mol L – 1 de metilamina y 0,0100 mol L – 1 de
amoniaco.
NH4 + (pKa = 9,24); CH3 NH3 + (pKa = 10.66). Resp: 11,545

25. Calcular el pH de la disolución resultante al:

a) mezclar 60.0 mL de HCl 0,0600 mol L – 1 con 75.0 mL de Ba(OH)2 0,0300 mol L – 1 . Resp:
11,824
b) diluir a 100 mL una mezcla de 50.0 mL de ácido acético 0,100 mol L – 1 y 20.0 mL de NaOH
0,100 mol L – 1 . Resp: 4,575

CH3 COOH (pKa = 4,75).

26. Calcular el pH de la disolución obtenida al mezclar 10,00 mmol de HCl, 10,00 mmol de Ba(OH)2
y 15,00 mmoles de cloruro de amonio, diluyendo esta mezcla en agua hasta obtener un litro de
disolución.
NH4 + (pKa = 9,24). Resp: 9,536

27. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) 0,100 mol L – 1 en NH4 Cl y 0,0500 mol L – 1 en NaNO2 . Resp: 6,116

b) la disolución que se obtiene al mezclar volúmenes iguales de ácido trimetilacético 0,200 mol L – 1
y amoniaco 0,200 mol L – 1 . Resp: ,.135

NH4 + (pKa = 9,24), HNO2 (pKa = 3,29), (CH3 )3 CCOOH (pKa = 5,03).

2.4. Protolitos polipróticos

28. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) Ácido tartárico (H2 T) 0,100 mol L – 1 . Resp: 2,039

b) NaHCO3 0,100 mol L – 1 . Resp: 8,340
c) H3 PO4 0,100 mol L – 1 . Resp: 1,632

H2 T (pKa1 = 3,04; pKa2 = 4,36)

H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33)
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33).

29. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:

a) ftalato ácido de potasio (NaHFt) 0,100 mol L – 1 . Resp: 4,183

b) Na3 PO4 0,100 mol L – 1 . Resp: 12,565
c) NH4 HCO3 0,100 mol L – 1 . Resp: 7,777
d) (NH4 )2 HPO4 0,100 mol L – 1 . Resp: 8,059

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 5

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Ácido ftálico, H2 Ft (pKa1 = 2,95, pKa2 = 5,41)
H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33)
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33)
NH4 + (pKa = 9,24)

30. Indicar cuáles son las especies mayoritarias en las disoluciones que se obtienen cuando se mezclan:

a) 20 mL de H2 CO3 0,0100 mol L – 1 + 10 mL de NaOH 0,0100 mol L – 1 . Resp: H2 CO3 / HCO3 –

b) 20 mL de H2 CO3 0,0100 mol L – 1 + 20 mL de NaOH 0,0100 mol L – 1 . Resp: HCO3 –
c) 20 mL de H2 CO3 0,0100 mol L – 1 + 40 mL de NaOH 0,0100 mol L – 1 . Resp: HCO3 – / CO3 2 –
d) 20 mL de H2 CO3 0,0100 mol L – 1 + 20 mL de Na2 CO3 0,0100 mol L – 1 . Resp: HCO3 –
e) 20mL de H2 CO3 0,0100 mol L – 1 + 20 mL de NaHCO3 0,0100 mol L – 1 . Resp: H2 CO3 / HCO3 –

H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33)

31. En una disolución de etilendiamina (NH2 CH2 CH2 NH2 = B), cuáles son las especies predominantes
a pH:

a) 2,00. Resp: H2 B2+

b) 7,52. Resp: H2 B2+ , HB+
c) 9,09. Resp: HB+
d) 10,65. Resp: HB+ , B
e) 13,0. Resp: B

H2 B2+ (pKa1 = 7,52, pKa2 = 10,65).

32. Calcular el pH de una disolución de ácido débil diprótico (H2 A) 0,0500 mol L – 1 a partir de los
siguientes datos: (a) el pH de una disolución 0,100 mol L – 1 de NaHA es 7,900 y b) el pH de una
disolución de Na2 A 0,100 mol L – 1 es 11,670.
Resp: 3,372

33. Calcular el pH de una disolución 0,100 mol L – 1 del ácido H2 A a partir de los siguientes datos
experimentales: a) el pH de una disolución 0,0500 mol L – 1 de A2 – es 11,870 y b) el pH de una
disolución 0,100 mol L – 1 de HA – es 8,536.
Resp: 3,484

34. Calcular la concentración de cada una de las especies: H2 CO3 , HCO3 – y CO3 2 – en una disolución
de pH 7,00 en la que CH2 CO3 = 0.0100 mol L – 1 .
H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33)
Resp: [H2 CO3 ] = 0,0183; [HCO3 – ] = 0,0813; [CO3 2 – ] = 0,00004

35. El pH de una disolución 0,100 mol L – 1 de ftalato ácido de potasio (KHFt) es 4,180 y el pH de una
disolución 0,0500 mol L – 1 de ftalato de potasio (K2 Ft) es 9,050. Calcular:

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 6

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a) El pH de una disolución 0,100 mol L – 1 de ácido ftálico. Resp: 1,999
b) Las concentraciones de los iones Ft2 – y HFt – así como de H2 Ft cuando el pH sea 4,00 y la
concentración analítica de ácido ftálico es de 0,100 mol L – 1 .
Resp: [H2 Ft] = 0,0080; [HFt – ] = 0,0885; [Ft2 – ] = 0,0035

36. En una disolución de carbonato de sodio en la que CH2 CO3 = 0.0100 mol L – 1 , ¿a qué valor de pH
será [CO3 2 – ] = 0.0100 mol L – 1 ?
H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33)
Resp: 9,376

37. Se mezclan 50,00 mL de carbonato de sodio 0,0200 mol L – 1 y 50,00 mL de ácido sulfúrico 0,0100
mol L – 1 . Calcular:

a) El pH de la disolución resultante. Resp: 8,335

b) Determinar la concentración de cada una de las especies presentes en la disolución.
Resp: [SO4 2 – ] = 0,00500; [CO3 2 – ] = 9,92×10−5 ; [HCO3 – ] = 9,80×10−3 ;
[H2 CO3 ] = 1,012×10−4 ; [Na+ ] = 0,0200

H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33)

38. A 25,00 mL de una disolución de ácido maléico (H2 M) 0,100 mol L – 1 se añaden 25,00 mL de una
disolución 0,200 mol L – 1 de NH3 . Calcular el pH de la disolución resultante.
H2 M (pKa1 = 1,92; pKa2 = 6,22); NH4 + (pKa = 9,24)
Resp: 7,575

39. Calcular el pH de las disoluciones que se obtienen al mezclar 50,00 mL de una disolución 0,100
mol L – 1 de un ácido triprótico (H3 A) con los siguientes volúmenes de NaOH 0,100 mol L – 1 :

a) 25,00 mL. Resp: 4,001

b) 50,00 mL. Resp: 5,500
c) 75,00 mL. Resp: 7,000
d) 100,00 mL. Resp: 8,499
e) 125,00 mL. Resp: 9,995
f ) 150,00 mL. Resp: 11,185
g) 200,00 mL. Resp: 12,303

40. Calcular el pH de una disolución que se obtiene al mezclar 50,00 mL de una disolución de ftalato
ácido de potasio 0,100 mol L – 1 con:

a) 25,00 mL de HCl 0,100 mol L – 1 . Resp: 2,973

b) 25,00 mL de HCl 0,200 mol L – 1 . Resp: 2,091

Ácido ftálico, H2 Ft (pKa1 = 2,95; pKa2 = 5,41).

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2.5. Disoluciones reguladoras
41. Se desea preparar una disolución reguladora de pH 5,00.

a) ¿Cuántos mL de acetato de sodio 0,100 mol L – 1 se han de añadir a 10,00 mL de ácido acético
0,100 mol L – 1 para obtener dicha disolución? Resp: 17,78
b) ¿Cuántos mL de hidróxido de sodio 0,100 mol L – 1 habría que añadir a 10,00 mL de ácido
acético 0,100 mol L – 1 para obtener dicha disolución? Resp: 6,40
c) ¿Cuál debería ser el volumen de NH3 0,100 habría que añadir a 10,00 mL de ácido acético
0,100 mol L – 1 para obtener dicha disolución? Resp: 6,40

CH3 COOH (pKa = 4,75), NH4 + (pKa = 9,24).

42. ¿Qué volumen de disolución de NaOH 6,0 mol L – 1 debe añadirse a 500,0 mL de ácido acético 0,250
mol L – 1 para que resulte una mezcla de pH 5,0?
CH3 COOH (pKa = 4,75)
Resp: 13,33

43. Se necesita preparar una disolución reguladora de pH 3,20 y se dispone de dos ácidos débiles HA y
HB y de sus sales alcalinas. ¿Qué par ácido-base y en qué proporción se han de mezclar para preparar
dicha disolución reguladora?
HA (pKa = 3,00), HB (pKa = 5,0).
[A− ]
Resp: = 1,585
[HA]
44. Responda los siguientes numerales:

a) ¿Qué volumen de HCl 5,00 mol L – 1 debe añadirse a 1,50 L de una disolución de acetato de
sodio 0,200 mol L – 1 para preparar una disolución tampón de 4,0? Resp: 50,97
b) ¿Qué cantidad de H+ , expresada en milimoles, existirá en la disolución final tras añadir el HCl?
Resp: 0,1551
c) ¿Cuál será el pH si esta disolución se diluye con agua destilada hasta 2,00 L? Resp: 4,001

CH3 COOH (pKa = 4,75)

45. Una disolución reguladora de pH 5,35 contiene ácido acético y acetato de potasio, siendo el número
total de moles de ácido y de sal 0,15. Calcular el número de moles de ácido acético y de acetato de
sodio separadamente.
CH3 COOH (pKa = 4,75)
Resp: 0.120 moles CH3 COOK; 0.030 moles CH3 COOH

46. Determinar el volumen de HCl 0,200 mol L – 1 que se debe añadir a 50,00 mL de dietanolamina
(R2 NH) 0,200 mol L – 1 para obtener una disolución reguladora de pH 8,65.
R2 NH2 + (pKa = 8,90)
Resp: 33,31

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 8

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47. Indicar, razonando la respuesta, cuáles de las siguientes mezclas corresponden a disoluciones regu-
ladoras y cuales son las especies predominantes:

a) 0,100 mol L – 1 de NH4 Cl y 0,100 mol L – 1 de NH3

b) 0,100 mol L – 1 de HCl y 0,100 mol L – 1 de NaOH
c) 0,100 mol L – 1 de CH3 COOH y 0,100 mol L – 1 de NH3
d) 0,200 mol L – 1 de CH3 COOH y 0,100 mol L – 1 de NH3
e) 0,100 mol L – 1 de CH3 COOH y 0,200 mol L – 1 de NH3

CH3 COOH (pKa = 4,75); NH4 + (pKa = 9,24)

48. ¿Cuánto volumen (mL) de HCl 0,100 mol L – 1 habría que añadir a 100 mL de NH3 0,100 mol L – 1
para obtener una disolución reguladora de pH = 10?
NH4 + (pKa = 9,24)
Resp: 14,69

49. ¿Qué pH se obtendrá si se añade 1,00 mL de NaOH 1,00 mol L – 1 a 100 mL de la disolución del
apartado anterior? Resp: 10,651

50. Determine el volumen (mL) de NaOH 1,00 mol L – 1 necesario para producir un cambio de media
unidad de pH en las siguientes disoluciones:

a) 25 mL de ácido acético 0,200 mol L – 1 + 25 mL de acetato de sodio 0,400 mol L – 1 .

Resp: 4,19
b) 25 mL de ácido clorhídrico 0,0500 mol L – 1 + 25 mL de ácido acético 0,400 mol L – 1 .
Resp: 0,87
c) 25 mL de hidróxido de sodio 0,100 mol L – 1 + 25 mL de ácido acético 0,300 mol L – 1 .
Resp: 2,10

CH3 COOH (pKa = 4,75)

51. A cuatro fracciones de 50,00 mL de una disolución 0,0500 mol L – 1 de acetato de amonio determi-
neles el pH cuando se le añade:

a) 50,00 mL de HCl 0,0500 mol L – 1 . Resp: 3,182

b) 25,00 mL de HCl 0,0500 mol L – 1 . Resp: 4,751
c) 50,00 mL de NaOH 0,0500 mol L – 1 . Resp: 10,813
d) 25,00 mL de NaOH 0,0500 mol L – 1 . Resp: 9,239

CH3 COOH (pKa = 4,75); NH4 + (pKa = 9,24)

52. Calcular el volumen (mL) de HCl 0,0500 mol L – 1 que hay que añadir a 50,00 mL de acetato de
amonio 0,0500 mol L – 1 para preparar una disolución reguladora de pH 4,30.
CH3 COOH (pKa = 4,75); NH4 + (pKa = 9,24)
Resp: 36,99

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 9

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53. Una disolución reguladora que contiene 0,100 mol L – 1 en ácido acético y 0,100 mol L – 1 en acetato
de sodio. Calcular el pH de dicha disolución después de añadirle:

a) 1,00 mL de disolución de HCl 10,0 mol L – 1 por litro. Resp: 4,663

b) 1,00 mL de disolución de NaOH 5,00 mol L – 1 por litro. Resp: 4,794

54. Se dispone en el laboratorio de las siguientes disoluciones (sin limitación de volumen): NaOH 0,0500
mol L – 1 , HCl 0,100 mol L – 1 , CH3 COOH 0,0200 mol L – 1 y CH3 COONa 0,0500 mol L – 1 .

a) Indicar las diferentes formas de preparar una disolución reguladora de pH = 5,0.

Resp: CH3 COOH + CH3 COONa; CH3 COOH + NaOH y HCl + CH3 COONa
b) En cada uno de los casos, calcular los volúmenes de las disoluciones seleccionadas para preparar
100 mL de la citada disolución reguladora.
Resp: VCH3 COOH = 58,47 mL + VCH3 COONa = 41,53 mL; VCH3 COOH = 79,63 mL + VNaOH =
20,37 mL y VHCl = 15,26 mL + VCH3 COONa = 84,74 mL

CH3 COOH (pKa = 4,75)

55. Se dispone de una disolución de cloruro de amonio 0,0500 mol L – 1 . Calcular los gramos de NaOH
que hay que añadir a 500 mL de la disolución de cloruro de amonio para conseguir una disolución
reguladora cuyo pH sea el doble del que presenta inicialmente la disolución de cloruro de amonio.
NH4 + (pKa = 9,24). Pesos atómicos: H = 1; O = 16; Na = 23.
Resp: 0,959 g NaOH

56. ¿Qué disoluciones tampón será posible preparar si se dispone de fluoruro de amonio 0,100 mol L – 1 ,
ácido clorhídrico 0,100 mol L – 1 e hidróxido de sodio 0,100 mol L – 1 ? ¿Entre qué valores aproximados
de pH serán efectivas estas disoluciones?
HF (pKa = 3,52); NH4 + (pKa = 9,24)
Resp: HF/F – : 2,52 - 4,52; NH4 + /NH3 : 8,24 - 10,24

57. ¿Qué volumen de amoniaco 0,200 mol L – 1 sería necesario añadir a 25 mL de ácido fórmico 0,100
mol L – 1 para obtener una disolución tampón de pH = 4,00?
NH4 + (pKa = 9,24); HCOOH (pKa = 3,75).
Resp: 7,98 mL

58. Calcular el volumen de NaOH 0,100 mol L – 1 que habría que añadir a 25 mL de una disolución 0,100
mol L – 1 de ácido acético y 0,100 mol L – 1 de ácido fórmico para obtener una disolución reguladora
de pH 4,25.
CH3 COOH (pKa = 4,75), HCOOH (pKa = 3,75).
Resp: 24,97 mL

59. Se prepara una disolución reguladora disolviendo 26,5 g de carbonato de sodio en 500 mL de agua,
añadiendo 125 mL de HCl 1,00 mol L – 1 y diluyendo la mezcla a un litro. Calcular el pH de la
disolución.

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 10

Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas Manuel Silva y José Barbosa
H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33).
Pesos atómicos: C = 12; O = 16 y Na = 23.
Resp: 10,52

60. El sistema HCO3 – /H2 CO3 es de gran importancia para la regulación del pH de la sangre humana
entre 7,35 y 7,45. ¿Cuál debe ser la relación HCO3 – /H2 CO3 en la sangre para que el valor de pH
sea de 7,4?
H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33).
Resp: 11,22

61. Indicar cuáles son las especies mayoritarias y el pH de las disoluciones que se obtienen cuando se
mezclan:

a) 50,00 mL de ftalato de sodio (Na2 Ft) 0,100 mol L – 1 + 25,00 mL de HCl 0,100 mol L – 1 . Resp:
5,415
b) 50,00 mL de Na2 Ft 0,100 mol L – 1 + 50,00 mL de HCl 0,100 mol L – 1 . Resp: 4,185
c) 50,00 mL de Na2 Ft 0,100 mol L – 1 + 75,00 mL de HCl 0,100 mol L – 1 . Resp: 2,989
d) 50,00 mL de Na2 Ft 0,100 mol L – 1 + 100,0 mL de HCl 0,100 mol L – 1 . Resp: 2,253
e) 50,00 mL de Na2 Ft 0,100 mol L – 1 + 50,00 mL de H2 Ft 0,100 mol L – 1 . Resp: 4,183

H2 Ft (pKa1 = 2,95, pKa2 = 5,41).

62. Calcular el volumen de ácido clorhídrico 0,200 mol L – 1 que es necesario añadir a 50,00 mL de ftalato
de sodio 0,100 mol L – 1 para obtener una disolución reguladora de pH = 5,50.
H2 Ft (pKa1 = 2,95, pKa2 = 5,41).
Resp: 11,26 mL

63. Se desea preparar 100 mL de una disolución reguladora de pH = 3,00. Explicar cómo se haría si
se dispone de las siguientes disoluciones: Ácido malónico (H2 Ma) 0,100 mol L – 1 , NaHMa 0,100
mol L – 1 , HCl 0,100 mol L – 1 y HCOOH 0,100 mol L – 1 .
H2 Ma (pKa1 = 2,85, pKa2 = 5,70); HCOOH (pKa = 3,75)
Resp: VH2 Ma = 42,29 mL + VNaHMa = 57,71 mL;
VHCl = 29,93 mL + VNaHMa = 70,07 mL;
VHCOOH = 75,00 mL + VNaHMa = 25,00 mL

64. Calcular el pH de la disolución que se obtiene al mezclar 50,00 mL de H2 Ma 0,200 mol L – 1 con el
mismo volumen de amoniaco 0,400 mol L – 1 .
H2 Ma (pKa1 = 2,85, pKa2 = 5,70); NH4 + (pKa = 9,24)
Resp: 7,317

65. Se desea preparar un litro de disolución reguladora Na2 CO3/ NaHCO3 con un pH inicial de 9,70 y de
tal composición que al añadir 60 milimoles de un ácido fuerte monoprótico, el pH se mantenga en
9,30. ¿Cuáles son las concentraciones mínimas necesarias de carbonato de sodio y bicarbonato de
sodio para preparar la citada disolución reguladora?

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 11

Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas Manuel Silva y José Barbosa
H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33).
Resp: Na2 CO3 0,108 mol L – 1 y NaHCO3 0,462 mol L – 1

66. A dos alícuotas de 50 mL de una disolución de bicarbonato de sodio 0,100 mol L – 1 se le adiciona
por separado:

i 20,00 mL de disolución de ácido clorhídrico 0,0100 mol L – 1 .

ii 25,00 mL de disolución de hidróxido de potasio 0,0300mol L – 1 .

Calcular:

a) Los incrementos de pH que se producirán en ambos casos. Resp: i- ∆pH = -0,636; ii- 1.237
b) Indicar en qué caso se obtiene una disolución reguladora con mayor capacidad reguladora. Resp:
Cuando se prepara con NaOH

H2 CO3 (pKa1 = 6,35, pKa2 = 10,33).

67. ¿Cuántos mL de HCl 0,200 mol L – 1 se han de añadir a 50,00 mL de etilendiamina (NH2 CH2 CH2 NH2
= B) 0,0500 mol L – 1 para obtener una disolución reguladora de pH = 7,20? Indicar si es posible
obtener una disolución reguladora de pH = 5,0 a partir de disoluciones de etilendiamina y HCl.
Justificar la respuesta.
H2 B2+ (pKa1 = 7,52, pKa2 = 10,65).
Resp: 20,95 mL

68. Se dispone en el laboratorio de las siguientes disolu ciones sin limitación de volumen: H2 A 0,100
mol L – 1 , NaHA 0,100 mol L – 1 y Na2 A 0,0500 mol L – 1 . Calcular:

a) ¿Cuál sería el pH de la disolución resultante al mezclar 20,00 mL de Na2 A con 10,00 mL de

H2 A. Resp: 7,000
b) ¿Cómo se prepararían 100 mL de una disolución reguladora de pH 9,0?
Resp: VH2 A = 29,41 mL + VNa2 A = 70,59 mL; VNaHA = 83,32 mL + VNa2 A = 16,68 mL

H2 A (pKa1 = 4,00, pKa2 = 10,00).

69. Se desea preparar una disolución reguladora de pH = 6,5 y se dispone de las siguientes disoluciones:
HCl, HCOOH, H3 PO4 , CH3 COOH, NaH2 PO4 , NH4 Cl, Na2 HPO4 , NH3 , Na3 PO4 y NaOH. Enume-
rar todas las posibles combinaciones binarias que permitirían obtener una disolucion reguladora con
una capacidad amortiguadora razonablemente alta.
HCOOH (pKa = 3,75), H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33), CH3 COOH (pKa =
4,75), NH4 + (pKa = 9,24)

70. Calcular el volumen de NH3 0,200 mol L – 1 que se debe añadir a 50,00 mL de ácido succínico (H2 Su)
0,100 mol L – 1 para preparar una disolución reguladora de pH 6,05.
HOOCCH2 CH2 CH2 COOH, H2 Su (pKa1 = 4,20; pKa2 = 5,25), NH4 + (pKa = 9,24)

71. Indicar cuáles serán las especies mayoritarias en las disoluciones que se obtienen al mezclar:

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 12

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a) 25,00 mL de NaHCO3 0,100 mol L – 1 + 25,00 mL de Na2 CO3 0,100 mol L – 1 .
b) 25,00 mL de NaHCO3 0,100 mol L – 1 + 25,00 mL de NaOH 0,100 mol L – 1 .
c) 25,00 mL de NH4 Cl 0,100 mol L – 1 + 25,00 mL de CH3 COONa 0,100 mol L – 1 .
d) 50,00 mL de H3 PO4 0,100 mol L – 1 + 75,00 mL de NaOH 0,100 mol L – 1 .

Razonar cuáles de estas mezclas corresponden a disoluciones reguladoras y calcular su pH. H2 CO3
(pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33), NH4 + (pKa = 9,24), CH3 COOH (pKa = 4,75), H3 PO4 (pKa1 = 2,15;
pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33).

72. Se dispone de disoluciones 0,100 mol L – 1 de los siguientes compuestos: HCl, NaOH, NaH2 PO4 ,
H3 BO3 , Na2 HPO4 y NH3 . Explicar cualitativamente cómo se pueden preparar disoluciones regu-
ladoras de a) pH 6,90 y b) pH 8,4. Justificar la respuesta. c) ¿Se puede esperar que una de las
disoluciones tampón del apartado ante- rior sea más efectiva que otra? Razonar la respuesta.
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33), H3 BO3 (pKa = 9,24), NH4 + (pKa = 9,24).

73. ¿Cuántos mL de NaOH 0,100 mol L – 1 habría que añadir a 25,00 mL de H3 PO4 0,100 mol L – 1 para
obtener una disolución reguladora de pH 7,0?
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33)

74. Se dispone de una disolución de H3 PO4 0,500 mol L – 1 y de otra de NaOH 3,0 mol L – 1 . ¿Cómo se
prepararían 1.250 mL de una disolución reguladora de pH 7,3?
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33), NH4 + (pKa = 9,24).

75. Calcular el pH de la disolución reguladora que resulta al mezclar 25,00 mL de NaH2 PO4 0,100
mol L – 1 y 10,00 mL de NaOH 0,100 mol L – 1 .
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33)

76. Calcular la relación molar entre NaOH y ácido cítrico necesaria para obtener un tampón fisiológico
de pH 6,40.
Ácido cítrico (pKa1 = 3,13, pKa2 = 4,76, pKa3 = 6,40).

77. Calcular el volumen de NH3 1,00 mol L – 1 que se ha de añadir a 100 mL de disolución de ácido
cítrico 0,100 mol L – 1 para obtener una disolución reguladora de pH 5,0.
Ácido cítrico (pKa1 = 3,13, pKa2 = 4,76, pKa3 = 6,40), NH4 + (pKa = 9,24).

Capítulo 2. Equilibrios ácido-base Página 13

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Capítulo 4

Valoraciones ácido-base

4.1. Indicadores
1. En la valoración de un ácido orgánico débil (HA) con disolución de NaOH se utiliza un indicador cuyo
pKHIn es 5,3. Suponiendo que se observa el cambio de color del indicador cuando se ha transformado
el 20 % en la forma básica, calcular:

a) El pH en el punto final de la valoración.

b) La relación [HA]/[A – ] en dicho punto final.
c) El error que se comete en la valoración.

HA (pKa = 4,7).

2. Un indicador ácido débil (HIn) cambia de color para pH = 9,4 cuando las 2/5 partes del mismo se
encuentran en la forma básica. Determinar:

a) La constante de disociación del indicador

b) Su zona de viraje
c) En qué tipo de valoraciones puede utilizarse.

3. Un indicador visual ácido-base que tiene un intervalo de transición de 1,2 a 2,9 cambiando de incoloro
a violeta.

a) ¿Servirá para valorar una base débil con un ácido fuerte?, ¿por qué?
b) ¿Cuál será el color que adquirirán las siguientes disoluciones al añadirles unas gotas de indicador:
i Disolución 0,0100 mol L – 1 de un ácido HA
ii Disolución 0,100 mol L – 1 de NaA?

HA (pKa = 4,5).

4. Un sistema HIn actúa como indicador ácido-base. Una disolución de este indicador tiene un pH de
4,0 cuando la relación entre las formas ácida (HIn) y básica (In – ) es de 8,5. Este indicador se utiliza
para valorar 40 mL de una disolución de carbonato de sodio 0,0100 mol L – 1 con una disolución de

Capítulo 4. Valoraciones ácido-base Página 14

Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas Manuel Silva y José Barbosa
HCl 0,0250 mol L – 1 ¿Qué
˙ volumen de la misma se necesitará para el viraje del indicador añadido a
la disolución de carbonato de sodio?
H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).

5. A 100 mL de una disolución ácida se añaden 0,5 mL de disolución al 0,1 % (m/v) de un indicador
cuyo peso molecular es 250. Suponiendo que el indicador es un ácido monoprótico y que el cambio
de color se percibe cuando el 50 % del mismo ha pasado a la forma básica, calcular el volumen en
mL de la disolución NaOH 0,100 mol L – 1 necesarios para hacer virar el indicador.

6. Se valoran 50 mL de una disolución 0,0200 mol L – 1 de un ácido monoprótico de pKa = 5,0 con
disolución 0,0200 mol L – 1 de NaOH. Se utiliza un indicador que vira a pH = 8,40. Calcular el % de
error en la valoración.

7. El intervalo de transición del rojo de metilo (rojo → amarillo) está comprendido entre 4,4 y 6,2.
Calcular los gramos de acetato de sodio que hay que añadir a 25 mL de una disolución de ácido
acético 0,0100 mol L – 1 para que esta tome el color rojo. Despreciar cualquier posible efecto de
dilución.
CH3 COOH (pKa = 4,75).
Peso molecular: CH3 COONa = 82.

8. Se valoran 100 mL de ácido acético con disolución 0,100 mol L – 1 de NaOH con un indicador HIn.
Después de la adición de 50 mL de NaOH se encontró que la relación entre las concentraciones de
las formas básica y ácida del indicador era de 0,6. Calcular la molaridad inicial del ácido acético.
HIn (pKa = 5,2); CH3 COOH (pKa = 4,75).

4.2. Curvas de valoración

9. Se disuelven 0,610 g de ácido benzoico en 500 mL de agua y se valoran con NaOH 0,500 mol L – 1 .
Calcular el pH de la disolución:

a) Al comienzo de la valoración.
b) Cuando se ha neutralizado el 50 %.
c) En el punto de equivalencia.

C6 H5 COOH (pKa = 4,18).

Peso molecular: ácido benzoico = 122.

10. 20 mL de ácido acético 0,500 mol L – 1 se diluyen con agua hasta un volumen final de 100 mL y la
disolución resultante se valora con NaOH 0,500 mol L – 1 . Construir la curva de valoración.
CH3 COOH (pKa = 4,75).

11. Se disuelven 0,9535 g de bórax (Na2 B4 O7 · 10 H2 O) en 500 mL de agua y se valoran una alícuota
de 10 mL con HCl 0,0200 mol L – 1 . Representar la curva de valoración.
H3 BO3 (pKa = 9,24).

Capítulo 4. Valoraciones ácido-base Página 15

Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas Manuel Silva y José Barbosa
12. El fenoprofeno, de fórmula C15 H14 O3 , se comporta, en disolución acuosa, como un ácido mono-
prótico (HA) de pKa = 7,3. Se valoran 50 mL de una disolución 0,100 mol L – 1 de la sal sódica del
fenoprofeno (NaA) con HCl 0,500 mol L – 1 . Dibujar la curva de valoración e indicar de los indicadores
mostrados en la tabla, cuál sería el adecuado para determinar el punto final de la valoración con un
error inferior al 1 %
Indicador pKa
Azul de timol 1,6
Naranja de metilo 3,4
Azul de bromofenol 4,1
Rojo de clorofenol 6,2
Timolftaleína 10,0

13. Representar la curva de valoración que se obtiene cuando se valoran 50 mL de ácido dicloroacético
0,0500 mol L – 1 con una disolución 0,500 mol L – 1 de NaOH.
CHCl2 COOH (pKa = 1,30).
14. Calcular los pH que corresponden a los puntos de equivalencia de la valoración de una disolución
0,100 mol L – 1 de ácido sulfuroso con hidróxido de sodio.
H2 SO3 (pKa1 = 1,81; pKa2 = 6,59).
15. Representar la curva de valoración que se obtiene cuando se valoran 25 mL de una disolución 0,0500
mol L – 1 de ácido malónico (H2 M) con NaOH 0,100 mol L – 1 .
HOOCCH2 COOH (pKa1 = 2,85; pKa2 = 5,70).
16. Dibujar la curva de valoración de una disolución 0,100 mol L – 1 de ácido oxálico con hidróxido de
sodio. ¿Sería posible utilizar los dos puntos de equivalencia como puntos finales de una valoración
con indicadores visuales?
HOOC – COOH (pKa1 = 1,27; pKa2 = 4,27).
17. Una disolución 0,0100 mol L – 1 de un clorhidrato de aminoácido, H2 Am+ Cl – , se valora con NaOH
0,0300 mol L – 1 . La valoración se sigue potenciométricamente y se obtiene la curva que se muestra
en la figura.

Capítulo 4. Valoraciones ácido-base Página 16

Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas Manuel Silva y José Barbosa
a) Hacer una estimación de los valores de pKa = .
b) Comprobar, mediante un cálculo numérico, que el valor del pH en el punto inicial y en cada
uno de los puntos de equivalencia concuerda con el obtenido a partir de los valores estimados
de las constantes de acidez.
c) ¿Sería posible utilizar indicadores visuales en esta determinación? En caso afirmativo, enumerar
los requisitos que deben cumplir.

18. En la valoración de 50,00 mL de una disolución fosfato de sodio 0,100 mol L – 1 con HCl 1,00 mol L – 1 :

a) ¿Cuál sería el salto más adecuado para la determinación de la concentración de fosfato de

sodio, si el punto final se determina mediante un indicador visual?
b) ¿Sería posible realizar determinación con un error inferior al 0,1 %?

H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,33).

19. Representar la curva de valoración de 25 mL de una disolución que contiene HCl 0,0100 mol L – 1 y
ácido maléico 0,0200 mol L – 1 cuando se valoran con NaOH 0,100 mol L – 1 .
cis – HOOCCH – CHCOOH (pKa1 = 1,92; pKa2 = 6,22).

20. Representar la curva de valoración 12 mL de una disolución que contiene NaOH 0,200 mol L – 1 y
carbonato de sodio 0,100 mol L – 1 cuando se valoran con HCl 0,500 mol L – 1 .
H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).

21. Una disolución contiene 0,0100 mol L – 1 ácido clorhídrico y 0,0100 mol L – 1 de ácido bórico. En
base a la curva correspondiente a su valoración con hidróxido de sodio, explicar si sería posible la
determinación de ambos ácidos mediante una valoración directa.
H3 BO3 (pKa = 9,24).

22. Calcular:

a) El pH de una disolución que contiene 0,200 mol L – 1 de HCl y 0,100 mol L – 1 de ácido maleico
b) El pH en los diferentes puntos de equivalencia de la valoración de esta mezcla con hidróxido de
sodio. Proponer un método que permita determinar la concentración de ácido clorhídrico y de
ácido maleico en una mezcla.

HOOC – CH – CH – COOH (pKa1 = 2,30; pKa2 = 6,26).

23. 25 mL de una mezcla de ácido acético 0,0500 mol L – 1 y cloruro de amonio 0,0100 mol L – 1 se
valoran con NaOH 0,100 mol L – 1 . Construir la curva de valoración.
CH3 COOH (pKa = 4,75); NH4 + (pKa = 9,24).

24. En la curva de valoración de una disolución que contiene 0,100 mol L – 1 de un ácido HA y 0,100
mol L – 1 de un ácido H2 B con hidróxido de sodio, indicar razonadamente qué saltos de pH de esta
curva se podrían utilizar para la determinación de la concentración de estos ácidos. Si se dispone de
disoluciones patrón de NaOH 0,100 mol L – 1 y HCl 0,100 mol L – 1 , proponer un procedimiento para
determinar la concentración de los componentes de las mezclas siguientes:

Capítulo 4. Valoraciones ácido-base Página 17

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a) HA + H2 B
b) H2 B + NaHB

HA (pKa = 2,0); H2 B (pKa1 = 6,40; pKa2 = 10,8).

25. Una muestra de ácido débil monoprotónico que pesa 1,25 g se disuelve en 50 mL de agua. Se gastan
41,2 mL de NaOH 0,0900 mol L – 1 para alcanzar el punto final de la valoración. En el curso de la
misma se observa que en el momento de añadir 8,24 mL de NaOH el pH vale 4,30. Calcular:

a) El peso molecular del ácido

b) Su constante de acidez
c) El pH en el punto de equivalencia de la valoración.

26. Un ácido débil monoprótico tiene una constante de acidez de 2, 0 × 10−4 . 200 mL de una disolución
0,0500 mol L – 1 de este ácido se valoran con NaOH 0,250 mol L – 1 . Calcular el pH:

a) Antes de comenzar la valoración

b) En el punto de equivalencia
c) Cuando se han neutralizado las 4/5 partes del ácido.

27. Se valoran 100 mL de NH3 0,100 mol L – 1 con HCl 0,500 mol L – 1 .

a) ¿Qué pH tiene la disolución cuando se han añadido 18 mL de ácido?

b) ¿Cuántos mL de ácido deben añadirse para que [H3 O+ ] = 3 KNH+4

NH4 + (pKa = 9,24)

28. Se valoran 50 mL de un ácido débil HA con NaOH 0,100 mol L – 1 . Se gastan 40 mL de esta disolución
valorante para alcanzar el punto final. Si durante la valoración el pH es 4,0 cuando se han añadido
20 mL de NaOH, calcular el pH en el punto final de esta valoración.

29. Una muestra líquida que pesa 100 g contiene un 10 % de HCl y un 5 % de ácido acético. Un gramo
de esta disolución se diluye a 100 mL y se valora con una disolución de NaOH, gastándose 10 mL
de la misma con un indicador que vira a pH = 3,5. Calcular:

a) La molaridad de la disolución de NaOH;

b) El volumen de la misma disolución de NaOH que se gastaría al valorar una disolución de 100
mL que contiene 1,5 gramos de la muestra ácida utilizando un indicador cuyo viraje se produce
a pH = 9,0.

CH3 COOH (pKa = 4,75).

Pesos atómicos: Cl = 35,5; C = 12; H = 1,0; O = 16,0.

30. Se valora con HCl 0,100 mol L – 1 una alícuota de 25 mL de una disolución que contiene una mezcla
de las sales NaHA y Na2 A. De la curva de valoración se conocen dos puntos:

i Al añadir 1,25 mL de HCl el pH es 6,0.

Capítulo 4. Valoraciones ácido-base Página 18

Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas Manuel Silva y José Barbosa
ii Al añadir 12,50 mL de HCl el pH es 4,5.

Calcular el volumen de la disolución de HCl 0,100 mol L – 1 necesario para la valoración completa de
ambas sales.
H2 A (pKa1 = 3,0; pKa2 = 6,0).

31. Se valoran 40,00 mL de una disolución que contiene Na2 CO3 y NaHCO3 con NaOH 0,0100 mol L – 1
gastándose 20,00 mL de esta disolución para alcanzar el punto final de la valoración. Si el pH en
dicho punto final es de 10,78, calcular las concentraciones de Na2 CO3 y NaHCO3 en la disolución
expresada en mol L – 1 .
H2 CO3 (pKa = 6,35; pKa2 = 10,33).
Pesos atómicos: H = 1,01; Na = 23,00; C = 12,00; O = 16,00

32. Una muestra impura de NaH2 PO4 se disuelve en 100 mL de agua y se valora con una disolución
de NaOH 0,100 mol L – 1 gastándose 45,00 mL de la misma utilizando fenolftaleína indicador. ¿Cuál
será el pH cuando se han añadido sólo 20,0 mL de la disolución de NaOH?
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,32).

4.3. Aplicaciones
33. La utilización del ácido oxálico, H2 C2 O4 · 2 H2 O, como patrón para valorar bases tiene el inconve-
niente del agua de cristalización. Es difícil tener el ácido con dos moléculas de agua exactamente.
Una muestra de ácido oxálico que pesa 1,225 g consume, al valorar con fenolftaleína, 80 mL de
NaOH 0,250 mol L – 1 . Calcular el número de moléculas de agua de cristalización.
HOOCCOOH (pKa1 = 4,20; pKa2 = 5,25)
Pesos atómicos: C = 12,00; H = 1,01; O = 16,00.

34. Para determinar el contenido de fenoprofeno (C15 H14 O3 , ácido monoprótico, HA) en un producto
farmacéutico se toman 5 comprimidos (peso total 3,1097 g) y se trituran para homogeneizar la
muestra. Se pesan 0,5348 g de muestra se disuelve en 25,00 mL de NaOH 0,100 mol L – 1 . El exceso
de NaOH se valora con 16,10 mL de H2 SO4 0,0200 mol L – 1 , utilizando timolftaleína como indicador.
Calcular:

a) El porcentaje de fenoprofeno en la muestra

b) La cantidad de fenoprofeno en un comprimido.

HA (pKa = 7,3).
Pesos atómicos: C = 12,00; H = 1,01; O = 16,00.

35. Una muestra de 0,300 g de MgO impuro se valora con HCl (3,00 mL de la disolución de HCl equivalen
a 0,0478 g de Na2 CO3 ). Se añaden 48,00 mL del ácido a la muestra con lo que se sobrepasa el
punto final. El exceso de ácido requiere para su neutralización la adición posterior de 2,40 mL de
NaOH 0,400 mol L – 1 . Calcular el contenido de MgO en la muestra expresado en % p/p.
Pesos atómicos: C = 12,00; O = 16,00; Na = 23,00; Mg = 24,3.

Capítulo 4. Valoraciones ácido-base Página 19

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36. Una muestra que pesa 0,542 g y que contiene ácido fosfórico se valora con una disolución de NaOH
0,150 mol L – 1 , consumiéndose 30 mL para el viraje del rojo de metilo. Calcular el porcentaje p/p
de ácido fosfórico en la muestra.
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,32).
Pesos atómicos: P = 30,97; H = 1,01; O = 16,00.

37. Un gramo de acero se calienta en atmósfera de oxígeno. El CO2 obtenido en la oxidación del carbono
se recoge en 80,0 mL de Ba(OH)2 y el exceso de álcali consume 86,8 mL de HCl 0,100 mol L – 1 .
Si el % de carbono en la muestra de acero es del 0,6 %, calcular la molaridad de la disolución de
hidróxido de bario.
Peso atómico: C = 12,00.

38. Una disolución de NaOH se valora utilizando ácido sulfámico (NH2 SO3 H) como estándar químico
analítico primario. Se gasta en la valoración un número de mL igual a la décima parte del ácido
sulfámico tomado, expresado en mg. Calcular la molaridad de la disolución de NaOH.
Pesos atómicos: S = 32,06; H = 1,01; O = 16,00; N = 14,00.

39. Se determina el contenido de fósforo en un acero que pesa 2,500 g. Disuelta la muestra en HNO
3 se precipita el fósforo como (NH4 )3 PO4 · 12 MoO3 · 2 H2 O. El precipitado amarillo se disuelve en
20,00 mL de KOH 0,500 mol L – 1 , según la reacción:

(NH4 )3 PO4 · 12 MoO3 · 2 H2 O + 22 HO− −−→ 12 MoO4 2− + 3 NH4 + + H2 PO4 − + 10 H2 O

El exceso de KOH consume por retroceso 20,0 mL de HNO3 0,333 mol L – 1 . ¿Cuál es % de fósforo
en el acero?
Peso atómico: P = 30,97.

40. Una muestra de KHC2 O4 · H2 C2 O4 · 2 H2 O que pesa 0,4212 g se disuelve en agua destilada y se valo-
ra con una disolución de NaOH consumiéndose 48,90 mL de la misma cuando se utiliza fenolftaleína
como indicador. Calcular la molaridad de la disolución de NaOH.
HOOCCOOH (pKa1 = 4,20; pKa2 = 5,25)
Pesos atómicos: C = 12,00; H = 1,01; O = 16,00; K = 39,1.

41. Una muestra que pesa 1,00 g contiene un 20 % de un ácido fuerte HA y un 70 % de un ácido débil
H2 B se disuelve en 1,00 litro de agua. Se toma una alícuota de 50,00 mL y se valora con una
disolución de NaOH. Se gasta un volumen de 15,00 mL de esta disolución de NaOH cuando se
utiliza un indicador que vira a pH = 5,0. Calcular:

a) La molaridad de la disolución de NaOH utilizada como valorante

b) El volumen de NaOH que se gastaría al valorar una alícuota de 100 mL de la mezcla de ácidos
utilizando un indicador cuyo viraje se produzca a pH = 9,0.

H2 B (pKa = 3,00; pKa2 = 8,00).

Pesos moleculares: HA = 40; H2 B = 100.

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42. Se toman 0,600 g de una muestra que contiene bórax, ácido bórico y materia inerte (NaCl). Se
disuelve en agua, se valora con HCl 0,100 mol L – 1 y se consumen 20,00 mL. Se añade manitol a
la misma disolución, y se valora con NaOH 0,100 mol L – 1 y se consumen 50,00 mL. Determinar el
tanto por ciento de bórax y ácido bórico de la muestra.
H3 BO3 (pKa = 9,24).
Pesos moleculares: Bórax = 381,4; Ácido bórico = 61,8.

43. Una muestra formada por Li2 CO3 y BaCO3 que pesa 1,00 gramo, consume 15,00 mL de HCl 1,00
mol L – 1 cuando se valora utilizando naranja de metilo como indicador. ¿Cuál es el porcentaje de
BaCO3 en la muestra?
H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = = 10,33).
Pesos moleculares: Li2 CO3 = 74, BaCO3 = 197,3.

44. Una mezcla formada por 0,1000 g de NaHCO3 y 0,1000 g de NaOH se disuelve en agua destilada y
se valora con ácido sulfúrico 0,100 mol L – 1 y fenolftaleína como indicador. Calcular los mL de ácido
consumidos en la valoración.
H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Pesos atómicos: C = 12,00; H = 1,01; O = 16,00; Na = 23,00.

45. Una muestra que pesa 1,500 gr está formada por NaHCO3 , Na2 CO3 y materia inerte consume
20,00 mL de NaOH 0,0500 mol L – 1 para su valoración utilizando fenolftaleína como indicador. Otra
muestra de 1,500 gr consume 20,00 mL de HCl 0,100 mol L – 1 cuando se valora empleando naranja
de metilo como indicador. ¿Cuál es el porcentaje de NaHCO3 y Na2 CO3 en la muestra?
H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Pesos atómicos: H = 1,01; Na = 23,00; C = 12,00; O = 16,00.

46. Una muestra puede contener NaOH, NaHCO3 , Na2 CO3 o mezclas de estas sustancias. Dos porciones
de 0,100 g de esta muestra se disuelven en agua. Una de ellas, consume 17,96 mL de disolución
de HCl 0,1038 mol L – 1 utilizando fenolftaleína como indicador. La otra porción se valora usando
naranja de metilo como indicador y consume en dicha valoración 21,17 mL de disolución del mismo
ácido. ¿Qué especies se encuentran presentes en la muestra? ¿Cuál es su tanto por ciento en la
muestra original?
H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Pesos atómicos: H = 1,01; Na = 23,00; C = 12,00; O = 16,00.

47. Una mezcla que contiene NaOH, Na2 CO3 y materia inerte se valora con HCl 0,123 mol L – 1 . 0,500 g
de la mezcla requieren 28,32 mL para valorarlos en presencia de fenolftaleína, y un volumen adicional
de 22,04 mL para valorarlos en presencia de naranja de metilo. Calcular el tanto por ciento en peso
de NaOH y Na2 CO3 .
H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Pesos atómicos: H = 1,01; Na = 23,00; C = 12,00; O = 16,00.

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48. Una mezcla de Na2 CO3 y NaHCO3 que pesa 0,4503 g requiere 30,64 mL de disolución de HCl 0,200
mol L – 1 para su valoración con naranja de metilo. Otra muestra que pesa 0,9006 g se trata con
50,00 mL de disolución de NaOH 0,200 mol L – 1 y 10.00 mL de BaCl2 1,000 mol L – 1 . El exceso de
disolución de NaOH consume 27,63 mL de HCl 0,200 mol L – 1 para su valoración. Calcular el tanto
por ciento de Na2 CO3 y NaHCO3 en la muestra.
H2 CO3 (pKa1 = 6,35; pKa2 = 10,33).
Pesos atómicos: H = 1,01; Na = 23,00; C = 12,00; O = 16,00.

49. Una disolución contiene HCl y H3 PO4 . Se toman 50,0 mL y se valoran con NaOH 0,100 mol L – 1
y naranja de metilo como indicador. Se consumen 27,95 mL. Otra fracción de 50,0 mL se valora
con la misma disolución de NaOH, pero con fenolftaleína como indicador, y se gastan 49,63 mL.
Calcular la concentración de los ácidos HCl y H3 PO4 en la disolución original.
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,32).

50. Calcular la concentración de ácido clorhídrico y de ácido fosfórico en una disolución en base a las
siguientes experiencias: 1) 50 mL de la disolución consumen 38,2 mL de NaOH 0,100 mol L – 1
utilizando naranja de metilo como indicador. 2) 50 mL de la disolución consumen 49,5 mL de NaOH
0,100 mol L – 1 utilizando fenolftaleína como indicador.
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,32).

51. 25 mL de una mezcla de ácidos sulfúrico y fosfórico requieren 38,32 mL de NaOH 0,100 mol L – 1
para neutralizarse utilizando fenolftaleína como indicador. Otra porción de 10 mL necesita 12,21 mL
de la misma disolución de NaOH si se utiliza naranja de metilo. Calcular la concentración en g L – 1
de cada ácido en la mezcla.
H3 PO4 (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,32).
H2 SO4 (pKa2 = 1,92).
Pesos atómicos: H = 1,01; Na = 23,00; P = 30,97; O = 16,00; S = 32,06.

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