Diseño de Equipos
Balances de energía
Los balances de masa y energía
constituyen una herramienta
fundamental para el desarrollo
de procesos, mediante el
planteamiento de las leyes de
conservación y la aplicación de
reglas estequiométricas y
termodinámicas.
En el presente artículo se
discuten estos métodos, y
principalmente la utilidad del
cálculo de los balances en forma
gráfica, mediante diagramas
entalpía-conversión-temperatura
desarrollados específicamente
para el análisis de los procesos
químicos que involucran
balances energéticos, donde la
construcción del diagrama
permite visualizar los cálculos de
entalpía, temperatura, conversión
y cinética de los reactores
industriales, de un modo simple y
eficaz. El procedimiento se
ilustra con un caso típico de
diseño, simulando distintos
escenarios de la operación, para
optimizar el reactor desde el
punto de vista del rendimiento, la
economía y emisiones
del proceso.
 Ingeniería Química
www.alcion.es
con reacción química
Aplicación al diseño de un convertidor
catalítico de óxidos de azufre
F. Gutiérrez Martín y J.L. Montero de Juán
Dpto. de Química Industrial y Polímeros.
1. Fundamentos
Los balances de materia y de
energía, a pesar de la simplicidad de
su concepto, constituyen una de las
herramientas básicas más poderosas
para el desarrollo de los procesos
químicos, basados en los respecti-
vos principios de conservación.
Para un proceso estacionario
con reacción química, supuestos
despreciables el trabajo -salvo el
de flujo y expansión- y los cam-
bios de energías externas, las ecua-
ciones de balance de masa (especie
i) y de energía del subsistema co-
rrespondiente son:
Fi ± νi·Frl·x(si) – Wi = 0
hF(TF,pF) + q – hW(TW,pw) = 0
Figura 1.
Planteamiento W/F= Σ [XFi ± νi·XFrl·x(si)]
de balances
q = ∆h = hW - hF = W·Σ[XWi(∆Hfºi + HWi’)] - F·Σ[XFi(∆Hfºi + HFi’)]
hF’ – hW’ = ∆hº – q hF’= F·HF’ (TF)
hW’ = W·HW’ (TW)
∆hº = Σ[W·XWi –F·XFi)·∆Hfºi]
Simbología:
F,W: flujos de alimentación y efluente
ν,s: coeficientes estequiométrico, selectividad
x,X: conversión y composición fraccional
h,H: entalpía (referencia a elementos)
h`,H`: idem (referencia a compuestos)
q,T,p: flujo calorífico, temperatura y presión
Cp(m): capacidad calorífica (media)
E.U.I.T.I de Madrid
M. Ruiz Pastrana
Dpto. de Química-Física.
Facultad de Ciencias de Valladolid
y E. López Campos
CEPSA
La solución de estos balances
requiere el planteamiento de las
ecuaciones de conservación para
las diferentes especies y subsiste-
mas locales (Fig.1), junto con la
aplicación de las reglas y leyes de
la estequiometría y la termodiná-
mica; ello exige básicamente el co-
nocimiento de las reacciones quí-
micas involucradas, el exceso de
reactivos, los inertes, la conversión
y selectividades (en su caso), y los
parámetros termoquímicos (ental-
pías de formación) y termofísicos
(capacidades caloríficas y calores
latentes, discrepancias y entalpías
de mezcla, etc.).
De este modo, puede abordarse
el cálculo manual o analítico para
obtener los caudales (F, W), com-
posiciones (Xi), calores (q) y tem-
peraturas de reacción (T) descono-
XWi= (F/W)·[XFi ± νi·XFrl·x(si)]
Subíndices:
i: especie reaccionante (-) o producto (+)
I: componente inerte
rl: reactivo limitante
º: estado de referencia (25ºC, 1 atm)
f: reacción de formación (elementos)
l: cambio de fase (latente)
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 INGENIERIA QUIMICA

cidos, donde el planteamiento no

Tabla I. Programa de cálculo de balances de materia y energía
resulta en general complicado, pe-
ro cuya resolución puede llegar a
consumir un tiempo apreciable en
muchos casos.

Estos balances pueden también

resolverse de forma automática o
numérica, haciendo uso de la po-
tencia de cálculo de las computa-
doras, mediante un algoritmo y
una base de datos apropiados (co-
mo los utilizados por los simulado-
res comerciales). Como ejemplo
didáctico, se presenta un pequeño
programa en lenguaje Basic para el
cálculo de los balances en sistemas
químicos, donde se especifican el
número de componentes, sus coe-
ficientes estequiométricos, la con-
versión y selectividad de una posi-
ble reacción secundaria, el flujo y
fracciones molares de la alimenta-
ción, y las temperaturas a la entra-
da y salida; a falta de una base de función de la conversión -ordena- xW, cuyos extremos son la isoter-
datos, pueden introducirse también das-, a distintas temperaturas (líneas ma TW y la entalpía de la alimenta-
las entalpías normales de forma- isotérmicas). Estas líneas se obtie- ción hF: q = [h1(TW)·x + h0(TW) ·
ción y cambios de fase, y los coe- nen calculando las entalpías de la · (1-x)] – h0(TF); donde el sustraen-
ficientes polinómicos del calor es- mezcla reactiva inicial (x=0) y de do representa a la mezcla inicial, y
pecífico de todos los componentes. los productos finales (x=1), sobre los sumandos a la parte convertida
La rutina puede transcribirse con los ejes horizontales inferior (h0) y y no convertida de la misma:
facilidad y ejecutarse para resolver superior (h1) del gráfico, y uniendo
problemas típicos de balances de dichos puntos con una recta; to- q = ∆hr(TW) · x + h0’(TW)-h0’(TF)
reactores químicos: flujo y compo- mando como referencia 1 kmol de
sición del efluente, calor intercam- reactivos, y los elementos en su es- La temperatura de reacción se
biado por el reactor y, como op- tado de agregación estable a 25ºC evaluaría trazando las líneas de inter-
ción, la temperatura de reacción y 1 atm, tenemos: cambio de calor (∆h/x, kcal/kmol)
(Tabla I). que, para el caso adiabático (q=0),
h0 = ΣXFi·Hi(T) serían rectas horizontales. Así, cono-
Finalmente, se discute la utili- cido el estado inicial (hF,TF) o final
dad del cálculo de balances de
h1 = W1/F0·ΣXWi·Hi(T) (hW,TW), puede leerse la temperatura
energía en forma gráfica, mediante desconocida sin más que seguir la lí-
diagramas entalpía-conversión-
temperatura, desarrollados especí- Hi(T)= ∆Hfºi + ∆Hlºi + Cpi(T-25) nea de operación de intercambio de
calor (q) hasta el punto final (xW) o
ficamente en este trabajo. inicial (x=0), para el caso particu-
El calor de reacción puede eva-
luarse por diferencia entre el esta- lar de la temperatura máxima adia-
Estos diagramas permiten el bática de reacción (xW=1, q=0). De
análisis energético de las reaccio- do final (W) e inicial (F) sobre el
segmento horizontal de conversión modo similar podría estimarse la
nes químicas de interés, donde se
encuentran fijadas su estequiome-
tría y composición inicial; los da- Figura 2.
Diagramas
tos necesarios son, como antes, los
entalpía-
calores de formación, las ecuacio- conversión
nes de capacidad calorífica (vs
temperatura), y, en su caso, las en-
talpías de cambio de fase de los
componentes.

Se trata de elaborar un diagrama

(Fig. 2) que, para una reacción y
alimentación dadas, permita leer
directamente la entalpía de la mez-
cla reactiva -eje de abscisas- en

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 Diseño de Equipos

conversión, dadas ambas temperatu- de plomo) y el proceso de contacto

ras (TF,TW): con óxidos metálicos (el único vi-
gente en la práctica, hoy en día)
q = hW(TW,xW) - hF(TF) (véase Cuadro 1).

Sobre el diagrama puede repre- Diagramas de flujo

sentarse asimismo la curva de equi-
librio de la reacción [xe(T)], y super-
poner adicionalmente las curvas iso-
cinéticas [v(x,T)], con h=f(T).
Mediante la simulación y dise-
ño cinético básico de los procesos,
puede compararse el funciona-
miento de las distintas alternativas,
en cuanto a su rendimiento, econo-
mía y emisiones residuales, tenien-
do en cuenta todas operaciones de
la planta (reacción y separación).
2. Aplicación
Como ejemplo se desarrollan
los distintos métodos propuestos
para un proceso típico: la conver-
sión de los óxidos de azufre en la
síntesis del ácido sulfúrico. Se co-
nocen dos formas de oxidación del
SO2: la catálisis homogénea con
óxidos de nitrógeno (en cámaras
Se han desarrollado modifica-
ciones del proceso básico con ob-
jeto de optimizar la productividad
del sistema, tales como diferentes
configuraciones en el tren de ali-
mentación al proceso y el denomi-
nado proceso Bayer de doble ab-
sorción dc/da (Fig. 3).
El proceso de catálisis simple en
cuatro pasos retiene más calor al
eliminar pérdidas en la absorción
intermedia, empleándose preferen-
temente para alimentos de bajo
contenido en SO2 (gases fríos),
cuando la política ambiental lo
permita. La doble absorción se em-
plea para aumentar el rendimiento
y disminuir las emisiones, con ga-
ses de alta concentración y rela-
ción SO2/O2 (ejemplo, plantas de
azufre), aunque conviene una ratio
O2/SO2 >1 para favorecer la reacti-
vidad; el rendimiento puede mejo-

Cuadro 1. Proceso de síntesis del ácido sulfúrico Figura 3. Proceso dc/da y doble alimentación

Catalizador.- La fase activa es óxido de vanadio (V2O5), depositado sobre soportes silicatados y rarse aun más con una triple absor-
con sales alcalinas como promotores (cuya vida media es de unos 10 años); la temperatura má- ción, 5º lecho en disposición 3+2 ó
xima es de aproximadamente 650ºC, y para limitar las caídas de presión, debe controlarse la al- 4+1 (para plantas nuevas), o un ab-
tura de la masa catalítica. sorbedor (“scrubber”) final (en las
antiguas).
Parámetros operativos.- La variable fundamental es la temperatura, para lograr un compromi-
so entre la cinética (velocidad), la termodinámica (equilibrio) y la vida del catalizador (desactiva- El proceso Bayer consta de cua-
ción), por lo que se opera entre 400-600ºC, en régimen adiabático y con enfriamiento entre eta- tro lechos, pero dispuestos en tres
pas para el control de la exotérmia de la reacción. La composición viene impuesta por la etapa pisos, con un enfriamiento entre
previa de combustión del azufre, tostación de sulfuros (SO2 3-18%), o gases de cola (<3%), em- etapas y absorción intermedia en-
pleando un exceso de aire para la oxidación (aunque tampoco conviene una concentración ele- tre las dos últimas; ello permite eli-
vada, ya que ello dificulta el control de la temperatura). La presión apenas resulta viable por los minar SO3 tras el tercer lecho, au-
problemas de comprimir grandes flujos de gas corrosivo (debido a ello suele operarse a bajas mentando la eficacia de la etapa fi-
presiones). nal de conversión vía equilibrio y
ley de acción de masas (concentra-
Estequiometría y termodinámica: ción). Así, puede elevarse el rendi-
SO2(g) + 1/2 O2(g) = SO3(g) ∆Hr=-22,6 kcal/molSO3 miento hasta el 99,7% (frente a
Kp=PSO3/PSO2PO21/2 lg Kp= 5186.5/T+0.611·lgT-6.7497 98% de los convencionales), reba-
Mecanismo y cinética: jando el SO2 efluente de 2000 a
quimisorción (centros activos): SO2 + 2e- = SO2-2 (V+4 → V+5) 250 ppm. Las desventajas son la
reacción (etapa lenta): SO2 +O2 = SO3 +O-2
-2
mayor inversión (columnas, cam-
desorción: O-2 = 1/2 O2 + 2e- (V+5 → V+4) biadores) y consumo energético
v= k·(1-x/xe)3/2/(1-x/2xe) (pérdidas de carga en el equipo
T/ºC <434 >483 adicional). Puede combinarse con
k=koe-(Ea/R)/T ko/mol/cm3s 3.48·105 78.7 7.38·10-4 Brusset y Luquet, una derivación de la alimentación
Ea/R 18490 12550 3795 Chim.Ind.96,557-64 (1966) para el control de temperatura,
aunque la inyección fría entre le-

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 INGENIERIA QUIMICA

Cuadro 2. Convertidor de óxidos de azufre. Datos y solución matemática

chos puede resultar conveniente escenarios de optimización en los para el análisis y diseño de un con-
sólo con gases diluidos, que preci- tres primeros lechos de contacto de vertidor de óxidos de azufre, con
sen gran precalentamiento. un proceso con doble absorción. un contacto doble en cuatro etapas
y absorción intermedia (3+1), cu-
Uno de los principales proble- Solución analítica yos datos de partida y solución ma-
mas ambientales de las plantas de temática se resumen en el esquema
producción de ácido sulfúrico lo Se propone un escenario inicial del Cuadro 2.
constituyen las emisiones de óxi-
dos de azufre, cuyo origen es la
ineficiencia de conversión comple-
ta del SO2; las técnicas de minimi- Tabla II. Parámetros y resultados del programa de cálculo
zación se basan en rediseños o tra-
tamientos de fin de tubería para las ENTRADA DE DATOS
plantas antiguas y gases de cola Conversión fraccional (x)= 0,7 Selectividad (s)= 1 Flujo de alimentación (T)= 1
(absorbedores, oxidación), y en el nºcomponentes (i)= 4 SO2 (1) O2 (2) SO3 (3) N2 (4)
diseño integrado de la prevención, Fracciones molares (XTi) 0.1 0.11 0 0.79
a través de las condiciones operati- Coeficientes estequiométricos (Zi, Yi) -1 0 -0.5 0 +1 0 0 0
vas y los cambios de proceso, en Entalpías de formación Ci0 -70960 0 -94450 0
instalaciones nuevas (donde el mé- Ci1 6.16 6.08 3.92 6.90
Capacidades caloríficas:
todo de contacto doble está consi- 2 3 Ci2 /10-2 1.38 0.36 3.48 -0.04
Cp=Ci1 +Ci2·T +Ci3·T +Ci4·T
derado como la mejor tecnología Ci3 /10-5 -0.91 -0.17 -2.67 0.19
disponible –BAT, en inglés-, bus- Ci4 /10-9 2.06 0.31 7.75 -0.69
nºcoeficientes(Cp)= 4
cando al mismo tiempo la máxima Temp.alimentación (U,ºC) = 400 Temp.efluente (v,ºC) = 600
recuperación energética). SALIDA DE RESULTADOS

Sobre estas bases se desarrollan a Balance de materia XE1 = 0.0311 Balance de energía
continuación los diferentes ejem- XE2 = 0.0777 Q= -5.76
plos de cálculo, destacando sobre Flujo y composición del efluente: XE3 = 0.0725 Otra temperatura, SI(1)
todo la aplicación del método gráfi- E= 0.9650 XE4 = 0.8187 U,ºC = 400 V,ºC = 601 Q = +2.52
co para la elucidación de diferentes

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 Diseño de Equipos

Solución numérica

Se transcribe en la Tabla I el
programa GWBASIC utilizado y
en la Tabla II los resultados obteni-
dos, para el cálculo del primer le-
cho catalítico con los mismos da-
tos del ejemplo anterior.

Solución gráfica

Se representa el diagrama (Fig. 4)

de la oxidación del dióxido de azufre
en fase gaseosa (SO2+1/2O2↔SO3,
∆Hrº = -23490 kcal/kmolSO2), para
nuestro caso particular de concen-
tración sulfurosa (XF,SO2 = 0,10) y
exceso de oxidante (eO2 = 1,20), con
presencia de inerte (XF,N2 = 0,79):

F0 W1
Figura 4. Diagrama entalpía-conversión-velocidad para la oxidación del SO2 (con 4 escenarios de operación) XF,SO2 X1,SO3
XF,O2 X1,O2 W1,i = XF,i ± νi·XF,SO2
XF,N2 X1,N2
Tabla III. Datos para cálculo de entalpías 1 kmol ΣW1,i h0 = ΣXF,i · Hi(T)
h1 = ΣW1,i · Hi(T)
Especie (i) SO2 (g) SO3 (g) O2 (g) N2 (g) Hi(T)=∆Hfºi+Cpi(T-25)
Coef. estequiométrico (ν) -1 +1 -1/2 0
∆Hfº, kcal/kmol -70960 -94450 0 - Los datos necesarios para eva-
Temp., ºC Cp(m)Tº-T, kcal/kmolºC Hi (T), kcal/kmol luar las entalpías y la construcción
25 – 100 9,85 -70221 12,84 -93487 7,08 531 6,97 523 gráfica del diagrama se indican en
25 – 200 10,25 -69166 13,74 -92046 7,18 1256 7,00 1225 Tabla III.
Variables 25 – 300 10,62 -68039 14,54 -90451 7,29 2005 7,04 1936
fijas: 25 – 400 10,94 -66857 15,22 -88742 7,41 2779 7,09 2659 En la figura 4 se ha representa-
25 – 500 11,22 -65630 15,82 -86936 7,52 3572 7,16 3401 do también la curva de equilibrio y
XF,SO2 25 – 600 11,45 -64376 16,33 -85060 7,62 4381 7,23 4157 diferentes isocinéticas, de acuerdo
eO2 25 – 700 11,66 -63089 16,77 -83130 7,71 5204 7,30 4927 con los datos empíricos sobre la
25 – 800 11,84 -61784 17,17 -81143 7,79 6037 7,37 5712 constante Kp y el modelo cinético
25 – 900 12,01 -60451 17,52 -79120 7,87 6886 7,44 6510 fraccionario de Brussett y Luquett
25- 1000 12,15 -59114 17,86 -77036 7,94 7741 7,51 7322 (Fig. 5), detallados en el recuadro
del comienzo de este apartado (2).

Gracias a la gran versatilidad de

estos diagramas, pueden utilizarse
fácilmente para la simulación de di-
ferentes alternativas. En nuestro ca-
so, se ha calculado el primer lecho
partiendo de una alimentación ini-
cial a 400ºC, de acuerdo con el crite-
rio de optimación: ∫ δ(1/v)/δT·dx= 0,
cuyo resultado es una conversión
del 67% y una temperatura de sali-
da del paso de 592ºC (Fig. 6).
Después la corriente se enfría
hasta unos 450ºC (punto isociné-
tico con el anterior, 2 kmol/m3h),
y se simulan diferentes escenarios
para los lechos siguientes (2º y
3º), hasta lograr una conversión
final del 96% antes del interme-
dio (similar a la del ejemplo ana-
Figura 5. Constante cinética en tres intervalos de temperatua lítico precedente); si se comparan

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 INGENIERIA QUIMICA

Figura 6. Evolución y optimización del 1er lecho

los resultados (Tabla IV), podre-

Tabla IV. Resultados de los cuatro escenarios propuestos mos observar que el más ventajo-
so, desde el punto de vista del ta-
Escenario Lecho 1 Lecho 2 Lecho 3 Total maño del reactor y cantidad total
V1 (m3) M1 (kg) V2 (m3) M2 (kg) V3 0(m3) M3 (kg) V (m3) M (ton) de catalizador, es el escenario
A 12,5 8750 10 7000 77 53900 99,5 69,65 identificado por D (cuyos pará-
B 12,5 8750 11,3 7910 88 61600 111,8 78,26 metros operativos básicos, para
C 12,5 8750 13 9100 116,3 81410 141,8 99,26 una producción de 250 t/día de
D 12,5 8750 13 9100 69,5 48650 95,0 66,50 ácido monohidrato, se resumen
en la figura 7).

Nº lecho X Xe Ti(ºC) To(ºC) V (m3) M (kg)

1 0,67 0,751 400 592 12,5 8750
2 0,87 0,923 450 507 13,0 9100
3 0,958 0,973 427 452 69,5 48650

Lecho nº 1 Lecho nº 2 Lecho nº 3

Especie F0 (kmol/s) W1 (kmol/s) F1 (kmol/s) W2 (kmol/s) F2 (kmol/s) W3 (kmol/s)
SO2 0,030 0,010 0,010 0,004 0,004 0,001
SO3 0,000 0,020 0,020 0,026 0,026 0,028
N2 0,233 0,233 0,233 0,233 0,233 0,233
O2 0,032 0,023 0,023 0,020 0,020 0,018
Total 0,295 0,285 0,285 0,282 0,282 0,281

Enfriamiento nº 1 2
Q (kcal/s) 341,1 190,9

Figura 7. Escenario óptimo (resumen)

176

Finalmente, puede considerarse
el dimensionado geométrico del
reactor, teniendo en cuenta las pér-
didas de carga y el espacio entre le-
chos (tuberías de enfriamiento y
distribución del flujo), con un diá-
metro de unos 6 m, volumen total
de unos 300 m3 y un tiempo de re-
sidencia global de 20 s.
3. Conclusión
La nueva concepción de los dia-
gramas entalpía-conversión-tempe-
ratura, desarrollada en este trabajo
de forma independiente, tiene la ca-
racterística de que las líneas de ope-
ración adiabáticas son todas rectas
paralelas y verticales (situación que
no se da en los diagramas clásicos
conversión-temperatura); ello repre-
senta una gran ventaja para el cálcu-
lo y diseño de reactores no isotérmi-
Diseño de Equipos
cos, sobre todo cuando operan en El procedimiento de cálculo se
múltiples etapas con transferencia ha aplicado a un caso de diseño tí-
de calor intermedia, como sucede pico de un convertidor catalítico de
con el caso propuesto. Estos gráfi- óxidos de azufre, simulando distin-
cos, a la vez que simplifican el cál- tos escenarios de operación para
culo de las etapas de reacción, basa- optimizar el reactor desde el punto
das en las pautas térmicas corres- de vista del rendimiento, la econo-
pondientes (caloríficas o de tempe- mía y emisiones de cola del proce-
ratura), facilitan también la evalua- so. El análisis puede completarse,
ción de los requerimientos de ener- para incluir la fase final del con-
gía entre etapas (obsérvese la pro- tacto, las etapas de absorción y los
gresión en escalones de la figura 4). equipos de intercambio-recupera-
ción de calor correspondientes.
Representan un método original
para el análisis y diseño de los pro-
cesos químicos que involucran ba-
lances de energía, gracias a la ver-
satilidad, facilidad y precisión de
su manejo; la construcción del dia-
grama permite visualizar los cálcu-
los de entalpía, temperatura, con-
versión y tiempo espacial (cinética
química) de los reactores industria-
les de un modo rápido y eficaz.