Teorias Da Ligação Química - Química Geral - 2018 PDF

Licenciatura em Engenharia Química e Biológica Química Geral
2. TEORIAS DA LIGAÇÃO QUÍMICA
ANO LECTIVO 2018/2019

LIGAÇÃO QUÍMICA
Formação da Ligação Química A  B
Combinação entre átomos, moléculas e iões onde cada espécie química procura
uma maior estabilidade
Menor estabilidade
Maior estabilidade
Átomos isolados
Átomos ligados
2
LIGAÇÃO QUÍMICA
TIPOS DE LIGAÇÃO QUÍMICA
átomos átomos
Partilha de Transferência
electrões de electrões
molécula ião positivo ião negativo
Ligação covalente Ligação iónica
3
LIGAÇÃO QUÍMICA
CONCEITOS IMPORTANTES
Eletronegatividade é a tendência de um átomo para atrair para si os eletrões de

uma ligação química.
Afinidade eletrónica - possível de medir, Cl apresenta o valor máximo
X (g) + e- X-(g)
Eletronegatividade - relativa, F apresenta o valor máximo
Região de menor Região de maior

densidade electrónica densidade electrónica
d+ d-
4
4
LIGAÇÃO QUÍMICA
CONCEITOS IMPORTANTES
Valores de eletronegatividades de elementos comuns
5
LIGAÇÃO QUÍMICA
CLASSIFICAÇÃO DAS LIGAÇÕES – DIFERENÇA DE ELECTRONEGATIVIDADE
DIFERENÇA TIPO DE LIGAÇÃO
0 COVALENTE
0< E <2 COVALENTE POLAR
2 IÓNICA
Diferença de eletronegatividade
Covalente Covalente polar Iónica
Partilha de e- Transferência parcial de e- Transferência de e-
6
LIGAÇÃO IÓNICA
FORMAÇÃO DOS COMPOSTOS IÓNICOS
Exemplo: NaCl
5,14 – 3,71 = 1,43 eV para formar o NaCl
Considerando apenas a
EI a AE, o NaCl não existia
Qual a energia que não foi considerada?

Energia Electrostática
Lei de Coulomb
Para o NaCl, U’ = 4,51 eV Libertação de 3,08 eV para a formação do NaCl
7
LIGAÇÃO IÓNICA
ENERGIA RETICULAR
Definição: Energia libertada quando se forma uma mole de um cristal no seu estado padrão
a partir dos respectivos iões no estado gasoso.
Para calcular a energia reticular é necessário somar todas as energias de interacção de

cada ião particular com todos os iões vizinhos na rede cristalina. Estas interacções
dependem, naturalmente, do tipo de estrutura.
Exº: NaCl
Distâncias entre iões na estrutura

do NaCl
8
LIGAÇÃO IÓNICA
ENERGIA RETICULAR
Energia interação para compostos iónicos
Interação num par iónico Lei de Coulomb
Para um sólido iónico interessa-nos toda a rede cristalina

Exº: NaCl
Sendo Z1 = +1, Z2 = -1,
Constante de Madelung (A)

para o NaCl
9
LIGAÇÃO IÓNICA
ENERGIA RETICULAR
Energia de repulsão electrónica

(curtas distâncias)
b e n são característicos dos iões;

n = constante de compressibilidade
Energia total do sistema:
x = número de coordenação
Expressão da Energia Reticular:
10
LIGAÇÃO IÓNICA
ENERGIA RETICULAR
U - energia reticular
A - constante de Madelung
N - número de Avogadro
Z1 - carga eléctrica do catião
Z2 - carga eléctrica do anião
r - distância internuclear
0 - permitividade relativa
n - constante de compressibilidade de Born
Constantes de Madelung (A) para estruturas comuns Constantes de compressibilidade de Born, n
11
LIGAÇÃO IÓNICA
ENERGIA RETICULAR
Composto Energia Reticular (kJ/mol)
MgF2 2957 Z: +2,-1
MgO 3938 Z: +2,-2
LiF 1036
r F- < r Cl-
LiCl 853
12
LIGAÇÃO IÓNICA
CICLO DE BORN-HABER ião metal (g) + elem. não metal (g)
4 DHionização= - AE
5
DHionização= EI
ião metal (g) + ião não metal (g)
elem. metal (g) + elem. não metal (g)
3 DHdissociação
elem. metal (g) + elem. não metal
DH = U(energia reticular)
2 DHsublimação 6
elem. metal (s) + elem. não metal
DHformação
1
Composto iónico
Lei de Hess: A variação de entalpia de uma dada reação é independente do percurso seguido
13
entre o estado inicial e o estado final.
LIGAÇÃO IÓNICA
CICLO DE BORN-HABER
kJ
+800
Na+(g) + Cl(g)
+700
+600 H = -355 kJmol-1

H = +502 KJmol-1 primeira afinidade electrónica do cloro
+500 primeira ionização do sódio
+400
Na+(g) + Cl-(g)
+300
Na(g) + Cl(g)
+200 ½ H = +121 KJmol-1
Na(g) + 1/2 Cl2(g) atomização do cloro
+100
H = +107 KJmol-1
0 Na(s) + 1/2 Cl2(g) sublimação do sódio
H = -786 KJmol-1
-100 energia reticular
-200 H = -411 kJmol-1 do cloreto de sódio
formação do cloreto de sódio
-300
14
-400
LIGAÇÃO IÓNICA
CICLO DE BORN-HABER
(Energia ionização)  0 (Afinidade Electrónica)  0
(Energia reticular)  0
(Sublimação)  0 (Dissociação)  0
15
LIGAÇÃO COVALENTE
A formação de ligações covalentes entre átomos polielectrónicos envolve
apenas os electrões de valência.
ns1
ns2np1
ns2np2
ns2np3
ns2np4
ns2np5
ns2
16
LIGAÇÃO COVALENTE
Cada e- de um par partilhado é atraído para ambos os núcleos envolvidos na
ligação.
Esta atracção é responsável pela estabilidade dos dois átomos na molécula.
Porque razão os átomos partilham electrões?
pares
F pares
F F isolados
H O H
isolados
7e-
Ligação simples
ligação simples
Ligação dupla – partilha de 2 pares de eletrões O C O

Ligações duplas
Ligação tripla – partilha de 3 pares de eletrões N N
17
Ligação tripla
LIGAÇÃO COVALENTE
COMPRIMENTO DAS LIGAÇÕES COVALENTES
Comprimento das ligações

Ligação tripla < Ligação dupla < Ligação simples
18
18
LIGAÇÃO COVALENTE
Ligação covalente polar ou ligação polar é uma ligação covalente na qual
um dos átomos apresenta maior densidade eletrónica
Menor densidade Maior densidade

eletrónica eletrónica
H F
Pobre em e- rico em e-
H F
d+ d-
19
LIGAÇÃO COVALENTE
COMPOSTOS COVALENTES
Compostos que contêm apenas ligações covalentes
Compostos covalentes moleculares Compostos covalentes de estrutura tridimensional

Constituídos por unidades moleculares Constituídos por estruturas tridimensionais
discretas extensas não contendo unidades moleculares
discretas
Ex: CO2, HCl, H2O Ex: SiO2, BeCl2
TEORIAS DA LIGAÇÃO QUÍMICA:

 Teoria de Lewis
 Teoria do Enlace de Valência (TEV)
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)
20
TEORIA DE LEWIS
LEWIS (1916)
• Os átomos reagem de forma a alcançar uma configuração electrónica mais
estável.
• A estabilidade máxima é atingida quando o átomo consegue tornar-se
isoelectrónico de um gás raro.
Estruturas de Lewis: representação das ligações covalentes utilizando a notação de

Lewis na qual os pares de electrões partilhados se representam por uma linha ou por
pares de pontos entre dois átomos e os pares de electrões isolados se representam por
pares de pontos.
Ex: Molécula H2O H O H ou H O H
21
TEORIA DE LEWIS
REGRA DO OCTETO
Regra do Octeto
Qualquer átomo, excepto o hidrogénio, tem tendência a formar ligações de forma
a ficar rodeado por oito electrões de valência.
Sempre que um átomo individual não possua um octeto completo, pode
completar o seu octeto através da partilha de electrões com outro átomo numa
ligação covalente.
H O H
Excepções à Regra do Octeto:

• Grupo 1 (metais alcalinos) A capacidade de covalência
• Grupo 2 (metais alcalino-terrosos) máxima é limitada pelo número de
• Grupo 13 electrões de valência 
22
ESTRUTURAS DE LEWIS
REGRAS DE ESCRITA DE ESTRUTURAS DE LEWIS
1. Escrever o esqueleto estrutural do composto pondo em evidência os átomos que se

encontram ligados entre si.
Em geral, o átomo menos electronegativo ocupa uma posição central.
O hidrogénio e o flúor ocupam geralmente nas estruturas de Lewis, posições terminais.
2. Contar o número total de electrões de valência.

Para iões poliatómicos adicionar as cargas negativas ao total.
3. Desenhar uma ligação covalente simples entre o átomo central e os átomos em seu
redor e completar o octeto dos átomos ligados ao átomo central.
Representar os pares isolados.
4. Se a regra do octeto não for respeitada para o átomo central, escrever a estrutura de
modo a estabelecer ligações duplas ou triplas entre o átomo central e os átomos em
seu redor utilizando os pares isolados dos últimos.
23
ESTRUTURAS DE LEWIS
H + O + H HO H ou H O H
2e- 8e- 2e- Ligação simples
Ligação dupla - 2 átomos partilham 2 pares de eletrões
O C O ou O C O
8e- 8e- 8e- Ligações duplas
Ligação tripla - 2 átomos partilham 3 pares de eletrões
N N ou N N
8e- 8e-
24
Ligação tripla
ESTRUTURAS DE LEWIS
CARGA FORMAL
É a diferença entre o número de electrões de valência num átomo isolado e o número de

electrões atribuídos a esse átomo numa estrutura de Lewis.
-1 +1 C – 4 e- 2 ligações simples (2x2) = 4
H C O H O – 6 e- 1 ligação dupla = 4
2H – 2x1 e- 2 pares isolados (2x2) = 4
12 e- Total = 12
Carga formal Total de Total de

Total de
de um átomo =
na estrutura de
eletrões de
valência no
- eletrões - 1
2
( eletrões
ligantes
)
não ligantes
Lewis átomo livre
Carga formal no átomo de C = 4 - 2 - ½ x 6 = -1
25
Carga formal no átomo de O = 6 - 2 - ½ x 6 = +1
ESTRUTURAS DE LEWIS
REGRAS DE ESCRITA DE CARGAS FORMAIS
 Para as moléculas neutras a soma das cargas formais tem de ser zero;
 Para moléculas neutras, uma estrutura de Lewis na qual não existam cargas
formais é preferível a uma estrutura alternativa onde existam cargas formais;
 Para aniões, a soma das cargas formais tem de igualar a carga negativa do anião;
 Para catiões, a soma das cargas formais tem de igualar a carga positiva do catião;
 Estruturas de Lewis com cargas formais elevadas são menos prováveis que as que
têm cargas formais baixas;
 Entre estruturas de Lewis alternativas com distribuições de cargas formais

semelhantes, a estrutura mais provável é aquela em que as cargas formais
negativas se encontram localizadas nos átomos mais electronegativos.
26
ESTRUTURAS DE LEWIS
CONCEITO DE RESSONÂNCIA
Algumas moléculas não podem ser representadas de forma adequada por uma
única estrutura de Lewis válida.
Exº: O3 - -
+ +
O O O O O O
Estas estruturas designam-se de estruturas de ressonância ou formas de
ressonância. Têm a mesma posição para todos os átomos e diferentes arranjos
dos electrões.
Exº: CO32-
Exº: HCONH¯
27
ESTRUTURAS DE LEWIS
CONCEITO DE RESSONÂNCIA
Voltando às duas formas de ressonância apresentadas para o ozono
+ - - +
O O O O O O
nenhuma delas representa devidamente a molécula. A estrutura mais correcta é

uma composição das duas formas de ressonância e é denominada híbrido de
ressonância.
A ressonância permite que certos pares electrónicos estejam deslocalizados

entre dois ou mais átomos, gerando uma maior estabilidade.
28
TEORIA DE LEWIS





GEOMETRIA MOLECULAR ?
29
GEOMETRIA MOLECULAR
MODELO DE REPULSÃO DOS PARES ELETRÓNICOS DA CAMADA DE VALÊNCIA (RPECV)
Permite prever a geometria molecular a partir da repulsão electrostática entre pares de electrões
N.º de átomos N.º de pares e- não Disposição pares Geometria

Classe ligados ao át. central ligantes no át. central de electrões Molecular
linear linear
AB2 2 0
triangular plana triangular plana
AB3 3 0
angular
AB2E 2 1
tetraédrica tetraédrica
AB4 4 0
30
GEOMETRIA MOLECULAR

tetraédrica piramidal trigonal
AB3E 3 1
angular
AB2E2 2 2
bipiramidal trigonal bipiramidal trigonal
AB5 5 0
Tetraedro distorcido
AB4E 4 1
31
GEOMETRIA MOLECULAR
bipiramidal trigonal em forma de T
AB3E2 3 2
linear
AB2E3 2 3
octaédrica octaédrica
AB6 6 0
pirâmide quadrangular
AB5E 5 1
quadrangular plana
AB4E2 4 2
32
TEORIA DO ENLACE DE VALÊNCIA (1927)

A MOLÉCULA DE HIDROGÉNIO – H2
33
TEORIA DO ENLACE DE VALÊNCIA
Sobreposição Orbital: à medida que os dois átomos de hidrogénio se

aproximam um do outro, a sobreposição das suas orbitais atómicas 1s aumenta.
As amplitudes de onda adicionam-se, gerando uma nova orbital com elevada
densidade electrónica entre os núcleos.
Consequentemente, aumenta a blindagem dos núcleos e a interacção núcleo - electrão.
34

COMPRIMENTO DE LIGAÇÃO E ENERGIA DE LIGAÇÃO
Comprimento de Ligação – a distância de

separação à qual a molécula é mais estável.
Energia de Ligação – a estabilidade à distância

de separação do comprimento de ligação,
também conhecida como a força da ligação.
35

MOLÉCULAS DIATÓMICAS HOMONUCLEARES
 O átomo de flúor tem 7 electrões de valência:

F2 1s22s22p5
 Pretende possuir 8 electrões de valência.
 Se dois átomos de flúor se juntarem, podem

partilhar o 8º electrão.
A LIGAÇÃO COVALENTE É DIRECIONAL
36

O2 O LIGAÇÕES MÚLTIPLAS
Coalescência  Ligação  Coalescência p
Ligação p
37
O=O

1. A sobreposição de topo das orbitais completamente preenchidas conduziria a

elevada repulsão electrónica;
2. Sendo a ligação p mais fraca que a ligação , duas ligações p estabilizariam

menos o sistema do que uma ligação  e uma ligação p.
38

N2 N≡N
39

MOLÉCULAS DIATÓMICAS HETERONUCLEARES
HF
40
HIBRIDAÇÃO DE ORBITAIS ATÓMICAS

MOLÉCULAS POLIATÓMICAS
Para que qualquer esquema de formação de

ligações em moléculas poliatómicas seja HIBRIDAÇÃO
satisfatório deve permitir explicar a sua
geometria molecular
CH4 C:
2s 2p 2s 2p
O carbono, no estado fundamental, poderia formar apenas duas ligações com os átomos
de hidrogénio, uma vez que possuí apenas dois electrões desemparelhados. A espécie
CH2 embora seja conhecida é bastante instável.
Para explicar a formação das 4 ligações C-H no metano temos que excitar
energeticamente 1 electrão da orbital 2s para a orbital 2p vazia
41

MOLÉCULAS POLIATÓMICAS
No entanto, a coalescência da orbital 1s do H com a 2s do C é diferente da coalescência da
orbital 1s do H com uma 2p do C, logo as ligações seriam C-H não seriam todas
equivalentes.
Hibridação  processo de combinação de orbitais atómicas num átomo (geralmente o

átomo central) de modo a gerar um novo conjunto de orbitais atómicas, as orbitais
híbridas (orbitais equivalentes).
No caso do C, podemos gerar 4 orbitais híbridas se

misturarmos as orbitais 2s e 2p:
Orbitais sp3
As 4 orbitais híbridas são equivalentes e orientam-se em

direcção aos vértices de um tetraedro regular - O CH4
possui uma geometria tetraédrica e os ângulos HCH são
42
todos de 109,5º.

CONSTRUÇÃO DE ORBITAIS HÍBRIDAS
O conceito de hibridação não se aplica a átomos isolados e é utilizado apenas para

explicar as ligações químicas numa molécula
A hibridação é o processo de mistura de duas ou mais orbitais atómicas não

equivalentes.
As orbitais híbridas possuem formas bastante diferentes das orbitais atómicas

puras.
O número de orbitais atómicas híbridas que se forma é igual ao número de

orbitais atómicas puras que participa no processo de hibridação.
Nas moléculas poliatómicas, as ligações covalentes formam-se através da

sobreposição espacial, coalescência, de orbitais híbridas ou entre orbitais
híbridas e orbitais atómicas puras.
43

HIBRIDAÇÃO sp3
Ex: CH4
44

HIBRIDAÇÃO sp3
Ex: NH3
Hibridação sp3
N:
1s2 2s2 2p3 Orbitais sp3
Três das quatro orbitais híbridas formam

ligações covalentes N-H enquanto que a
quarta orbital híbrida acomoda o par isolado
que se localiza no azoto.
A repulsão entre os electrões não ligantes e os

electrões nas orbitais ligantes faz diminuir os
ângulos HNH de 109,5º para 107,3º.
45

HIBRIDAÇÃO sp
As duas orbitais híbridas

Ex: BeCl2 dispõem-se ao longo do
mesmo eixo, o eixo dos xx.
O modelo RPECV prevê geometria linear para esta molécula.
Be:
2s2 2p 2s1 2p1 Orbitais sp Orbitais 2p
vazias
As ligações do BeCl2 são cada uma delas de 180º resultantes da coalescência de uma
orbital sp do Be e de uma orbital 3p do Cl- a geometria do BeCl2 é linear.
46

HIBRIDAÇÃO sp2
Ex: BH3
o modelo RPECV prevê uma geometria plana.
B:
47
H
I
B HIBRIDAÇÃO DE ORBITAIS ATÓMICAS
R
I
D HIBRIDAÇÃO sp2
A
Ç
Ã
O Ex: BF3
D
E
B:
O 2s1 2p2 Orbitais sp2 Orbital 2p
R
B
I
T As três orbitais sp2 situam-se no mesmo plano e o ângulo formado por
A quaisquer 2 dessas orbitais é 120º.
I
S
A Assim, as ligações BF são, cada uma

T delas, formada pela sobreposição
Ó
M espacial de uma orbital híbrida sp2 do
I
C boro e uma orbital 2p do flúor.
A
S
A molécula de BF3 é plana com todos
os ângulos FBF iguais a 120º.
48

HIBRIDAÇÃO DAS ORBITAIS s, p e d
Para os elementos a partir do 3º período, a geometria não pode ser sempre
explicada a partir apenas da hibridação de orbitais s e p, sendo necessário incluir
orbitais d no processo de hibridação para compreender a formação de moléculas
com geometrias octaédrica ou bipirâmide trigonal.
Ex: SF6 S:
3s2 3p4 3d
Como a energia do nível 3d é bastante próxima do 3s e 3p:
3s 3p 3d Orbitais sp3 d2 Orbitais 3d vazias
A sobreposição espacial das orbitais 2p do F com as orbitais híbridas do S origina a

formação de seis ligações S-F. A regra do octeto é excedida pois existem 12
electrões.
utilização de orbitais s+p+d  expansão da camada de valência
49

HIBRIDAÇÃO sp3d
Combinação das orbitais s, px, py, pz e dz2 arranjo bipiramidal trigonal
Combinação das orbitais s, px, py, pz e dx2-y2 arranjo bipiramidal de base quadrangular
50

HIBRIDAÇÃO sp3d2
PRESENÇA DE PARES ELECTRÓNICOS ISOLADOS
51
52

HIBRIDAÇÃO EM MOLÉCULAS COM LIGAÇÕES DUPLAS OU TRIPLAS
Ex: C2H4 Molécula tem uma ligação dupla carbono carbono e geometria plana
C: Estado fundamental
2s 2p
Estado excitado
2s 2p
Estado com hibridação sp2

2pz
Orbitais sp2
53

Cada átomo de C utiliza as três orbitais híbridas sp2 para formar duas ligações com as
orbitais 1s dos átomos de H e uma com uma orbital híbrida sp2 do átomo de C adjacente.
Ligação  C  H Ligação  C  C
Ligação  - quando as orbitais coalescem de topo para formar uma ligação

covalente, a nuvem electrónica resultante concentra-se entre os núcleos dos
átomos envolvidos na ligação
54

As orbitais 2pz não híbridas dos átomos de carbono coalescem e formam outra
ligação
Ligação p C  C
Ligação p  quando as orbitais coalescem

lateralmente, a nuvem electrónica concentra-se
acima e abaixo do plano dos núcleos dos átomos
envolvidos na ligação.
55

Ex: C2H2 ligação tripla entre os átomos de carbono geometria linear
As duas orbitais híbridas sp de cada

C: Estado fundamental átomo de carbono formam uma ligação
2s 2p sigma com a orbital 1s do hidrogénio e
Estado excitado outra ligação sigma com o outro átomo
de carbono.
2s 2p
Estado com hibridação sp Formam-se ainda 2 ligações p por
coalescência lateral das duas orbitais
2py 2pz 2py e 2pz, não híbridas.
Orbitais sp
56
A ligação CC é formada por uma ligação  e duas ligações p
TEORIA DAS ORBITAIS MOLECULARES

(Vantagem sobre a TEV: explica correctamente as estruturas electrónicas das moléculas)
ORBITAIS ATÓMICAS ORBITAIS MOLECULARES
As orbitais atómicas puras dos átomos numa molécula combinam-se para produzir orbitais
que estão distribuídas, ou deslocalizadas, por vários átomos, conduzindo a orbitais
moleculares.
Como?
Cada electrão numa molécula é atribuído a uma orbital específica.
Dois electrões numa molécula têm descrições diferentes, uma vez que o princípio de
exclusão de Pauli se aplica tanto aos electrões de moléculas como de átomos.
Os electrões numa molécula obedecem ao princípio de Aufbau o que significa que
ocupam as orbitais mais estáveis que estejam disponíveis.
Embora um átomo tenha um número ilimitado de orbitais, as orbitais de valência são
57
as únicas necessárias para descrever a ligação química.

MÉTODO CLOA – COMBINAÇÃO LINEAR DAS ORBITAIS MOLECULARES
1º Princípio: o número total de orbitais moleculares produzidas por interacção de um

conjunto de orbitais atómicas é sempre igual ao número de orbitais atómicas.
H2
58

interferência construtiva interferência destrutiva
plano
nodal
+ + + + -
+ -
59
Orbital Molecular Ligante Orbital Molecular Anti-ligante

2º Princípio: a orbital molecular ligante tem menor energia do que as orbitais que a
originaram e a orbital anti-ligante tem energia superior.
DIAGRAMA DE ORBITAIS MOLECULARES
H2 O sistema está “estabilizado” quando

os electrões estão nas orbitais
ligantes.
O sistema está “desestabilizado”

quando os electrões estão nas orbitais
anti-ligantes.
Átomo H Molécula H2 Átomo H
60
60

3º Princípio: os electrões da molécula são colocados em orbitais de energia sucessiva-

mente superior de acordo com o princípio de Aufbau e a Regra de Hund.
Ordem de Ligação
O.L. = ½ (nº de electrões nas OM ligantes - nº de electrões nas OM anti-ligantes)
Ligação simples
He2 ?
61

4º Princípio: as orbitais atómicas combinam-se de forma mais efectiva para formar orbi-
tais moleculares quando as orbitais atómicas têm energia semelhante.
O.A.s de igual energia O.A.s de energia diferente, mas próxima
*
*
MOLÉCULA APOLAR MOLÉCULA POLAR

µ=0 µ≠0
62
O.A.s de energias muito diferentes Ligação predominantemente iónica

SIMETRIA




63

ORBITAIS 2p
- + + - - + - + - + - +
ORBITAL  ANTI-LIGANTE
- + + - - + - - + -
ORBITAL  LIGANTE
SIMETRIA CILÍNDRICA DA NUVEM ELECTRÓNICA EM TORNO DO EIXO INTERNUCLEAR
64

ORBITAIS 2p
- - - + - +
+ + + - + -
ORBITAL p ANTI-LIGANTE
-
- - -
+ + + +
ORBITAL p LIGANTE
2 LÓBULOS SIMÉTRICOS E ENTRE ELES UM PLANO NODAL QUE CONTÉM O EIXO
65
INTERNUCLEAR

ORBITAIS 2p
66

F2
67

O2
68

B B2 B B2  Molécula diamagnética
C2 O.L. = (4-2)/2 = 1
C C
*
C2  Molécula paramagnética
O.L. = (6-2)/2 = 2
desacordo com os resultados

experimentais !!!
69

Em B2 e C2, a sobreposição das orbitais 2s e 2pz estabiliza pp e desestabiliza p
MISTURA ORBITAL
O grau de mistura depende da

diferença de energia entre as
orbitais atómicas 2s e 2p.
• A mistura é maior quando as

energias das orbitais são muito
semelhantes.
70

71

72

73

74

LiH
*2s-1s
2s-1s
m
O.L. = 1
Diamagnética
75

SOBREPOSIÇÃO s  s
O.M. 2s
O.M. *2s
SOBREPOSIÇÃO s  p
76
O.M. ligante O.M. não ligante

HF
*2px-1s
pnl2pz pnl2py
2px-
1s
77
77

LiF
78

CO
79

NO
80

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2. TEORIAS DA LIGAÇÃO QUÍMICA

ANO LECTIVO 2018/2019

molécula ião positivo ião negativo

Ligação covalente Ligação iónica

Eletronegatividade é a tendência de um átomo para atrair para si os eletrões de

Afinidade eletrónica - possível de medir, Cl apresenta o valor máximo

Eletronegatividade - relativa, F apresenta o valor máximo

Região de menor Região de maior

Valores de eletronegatividades de elementos comuns

DIFERENÇA TIPO DE LIGAÇÃO

0< E <2 COVALENTE POLAR

Covalente Covalente polar Iónica

Partilha de e- Transferência parcial de e- Transferência de e-

5,14 – 3,71 = 1,43 eV para formar o NaCl

Qual a energia que não foi considerada?

Para o NaCl, U’ = 4,51 eV Libertação de 3,08 eV para a formação do NaCl

Para calcular a energia reticular é necessário somar todas as energias de interacção de

Distâncias entre iões na estrutura

Para um sólido iónico interessa-nos toda a rede cristalina

Constante de Madelung (A)

Energia de repulsão electrónica

b e n são característicos dos iões;

Expressão da Energia Reticular:

Constantes de Madelung (A) para estruturas comuns Constantes de compressibilidade de Born, n

Composto Energia Reticular (kJ/mol)

MgF2 2957 Z: +2,-1

MgO 3938 Z: +2,-2

elem. metal (g) + elem. não metal (g)

+600 H = -355 kJmol-1

(Energia ionização)  0 (Afinidade Electrónica)  0

Porque razão os átomos partilham electrões?

Ligação dupla – partilha de 2 pares de eletrões O C O

Ligação tripla – partilha de 3 pares de eletrões N N

Comprimento das ligações

Menor densidade Maior densidade

Compostos que contêm apenas ligações covalentes

Compostos covalentes moleculares Compostos covalentes de estrutura tridimensional

TEORIAS DA LIGAÇÃO QUÍMICA:

Estruturas de Lewis: representação das ligações covalentes utilizando a notação de

Ex: Molécula H2O H O H ou H O H

Excepções à Regra do Octeto:

1. Escrever o esqueleto estrutural do composto pondo em evidência os átomos que se

2. Contar o número total de electrões de valência.

Ligação dupla - 2 átomos partilham 2 pares de eletrões

Ligação tripla - 2 átomos partilham 3 pares de eletrões

É a diferença entre o número de electrões de valência num átomo isolado e o número de

Carga formal Total de Total de

Carga formal no átomo de C = 4 - 2 - ½ x 6 = -1

 Entre estruturas de Lewis alternativas com distribuições de cargas formais

Voltando às duas formas de ressonância apresentadas para o ozono

nenhuma delas representa devidamente a molécula. A estrutura mais correcta é

A ressonância permite que certos pares electrónicos estejam deslocalizados

N.º de átomos N.º de pares e- não Disposição pares Geometria

triangular plana triangular plana

N.º de átomos N.º de pares e- não Disposição pares Geometria

bipiramidal trigonal bipiramidal trigonal

TEORIA DO ENLACE DE VALÊNCIA (1927)

TEORIA DO ENLACE DE VALÊNCIA

Sobreposição Orbital: à medida que os dois átomos de hidrogénio se

Consequentemente, aumenta a blindagem dos núcleos e a interacção núcleo - electrão.

TEORIA DO ENLACE DE VALÊNCIA

Comprimento de Ligação – a distância de