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FISICOQUIMICA (QMC – 206) Aux. Univ.

Kapa Ticona Wilmer

Universidad Mayor De San Andrés


Facultad De Ingeniería
CURSO BASICO
I-2019

Docente : Ing. Alfredo Álvarez

Auxiliar : Univ. Kapa Ticona Wilmer

1. Calcular ΔS cuando se mezcla 1 mol de N2 con 3 moles de O2 a 25 ºC y una atmósfera de presión,


siendo la presión final de una atmósfera.
2. Tres moles de N2 (g) originalmente a la presión de una atmosfera se mezclan isotérmicamente con 5
de H2 (g), también a igual presión con lo cual la presión total resultante permanece sin alteración. Si
suponemos que los gases son ideales, calcular:
a) La entropía total de mezcla.
b) La entropía de mezcla por mol de gas.
3. En un calorímetro adiabático se mezclan 100.0 g de mercurio a 100.0 ºC con 50.0 g de hielo a 0.0 ºC.
Determinar el incremento de entropía del mercurio, del agua, y del universo sabiendo que ambos
–1 –1
líquidos son perfectamente inmiscibles. Calor específico de mercurio Ce,Hg = 0.033 cal·g ·K ; Calor
específico del agua C1 = 1.00 cal·g –1·K –1; Calor latente de fusión del hielo Lfus = 80.0 cal· g –1.
4. Un mol de gas ideal se comprime isotérmicamente aplicándole una presión constante de 15 atm,
desde un volumen de 18.2 L hasta un volumen de 9.85 L a la temperatura de 13.2 ºC. Determinar el
incremento de entropía que experimenta el gas.
5. Cuál es la diferencia de entropía entre un mol de nitrógeno en condiciones normales y un mol de
nitrógeno que está a 200 ºC, cuando el volumen molar es de 50 litros. El nitrógeno es un gas diatómico
y se comporta en forma ideal.

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6. Para el CHCl3 (g), el C p  7,05  35,60 103 T  216,9 107 T 2 (cal/mol grado). Si suponemos que el

gas es ideal, calcular la variación de entropía cuando 247 gramos de este gas se llevan desde un
volumen de 100 litros a 500 K a otro de 70 litros a 700 K.
7. Calcular la entropía molar de un gas B a 300K y una atmósfera de presión, sabiendo que ese
compuesto es sólido por debajo de 100 K, y que sublima a esa temperatura cuando la presión es de 1
bar, con una entalpía de sublimación de 2000 cal/mol. Cp(s) = 2,5 x 10-4T3 – 2,4 x 10-10 T6 [Cal/mol –
K]; Cp(g) = 6 [Cal/mol – K].
8. Calcular el cambio de entropía que experimentan dos moles de un gas ideal al calentarse desde una
presión inicial de 5 atm a una final de 10 atm, con la variación de temperatura de 50 ºC a 100 ºC. En
este gas, Cp = 9,88 calorías mol-1grado-1.
9. Un mol de gas ideal monoatómico a la temperatura de 399 K y 4 bar de presión, se encuentra
encerrado en un cilindro de paredes adiabáticas provisto de un pistón no conductor del calor.
Determinar la variación de entropía del gas al expansionarse bruscamente contra una presión exterior
de 1 bar.
10. Se incrementa reversiblemente e isotérmicamente la presión de 200 g de agua inicialmente a 0 ºC y 1
bar hasta un valor de 3000 bar. Calcule:
a) El calor y el trabajo intercambiados.
b) Los cambios de energía interna y entropía del agua.
Considérese que no son despreciables los cambios de volumen de agua.
Datos del agua: β = –67.89·10–6 K–1; KT = 50.88·10–11 Pa–1; ρ(0 ºC, 1 bar) = 999.84 Kg/m3.
11. Un recipiente cilíndrico cerrado, de paredes adiabáticas y 10 litros de volumen, está dividido en dos
partes por un pistón interno, también adiabático, que se puede mover sin rozamiento. En cada parte
hay la misma cantidad de gas ideal diatómico, estando inicialmente ambos gases a la misma
temperatura (27 ºC) y presión (71 cm de Hg). La parte izquierda tiene un dispositivo calefactor que
permite calentar lentamente su contenido. Se pone éste en funcionamiento, durante un cierto tiempo,
y se observa que, como consecuencia de ello, el valor de la presión en el sistema se triplica.
Calcúlense:
a) La temperatura y el volumen, en el estado final de cada uno de los gases.
b) La cantidad de calor absorbida por el gas de la izquierda.
c) El cambio de entropía total del sistema.
12. El lado izquierdo de la figura aislado (contiene 10 litros de aire a 6 bares de presión y 20 ºC) está
separada del lado derecho (que está vacío y tiene un volumen de 10 litros) mediante u diafragma. El
diafragma se rompe y el aire se expande por completo. Determinar la variación de entropía para este
proceso.

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13. Una muestra de argón está contenido en un pistón (de radio igual a 4 cm) con un embolo deslizable. Si
el volumen inicial a 25 ºC y 2 atm es de 500 cm 3. Calcular el cambio de entropía cuando el gas se
expande a lo largo de 10 cm del pistón y simultáneamente se calienta en 75 ºC.
14. Una muestra de argón (gas monoatómico) está contenido en un pistón (de radio igual a 4 cm) con un
embolo deslizable. Si el volumen inicial a 25 ºC y 2 atm es de 500 cm 3. Calcular el cambio de entropía
cuando el gas se expande a l largo de 10 cm del pistón y simultáneamente se calienta en 75 ºC.
15. Si se pudiese separar formado por 23,3 % peso de oxígeno y 76,7 % peso de nitrógeno, a 1 atm de
presión, en sus componentes puros, cada uno a 1 atm de presión y a la misma temperatura. ¿Cuál
sería el cambio entrópico por mol de aire descompuesto? Suponer comportamiento ideal.
16. En un recipiente aislado se mezclan 200 g de hielo a 0 ºC y 1000 g de mercurio a 90 ºC, calcule el
estado del sistema cuando se alcance el equilibrio y el cambio de entropía. Calor de fusión del hielo
334400 J/Kg. Calor especifico del agua 4180 J/Kg-K. calor especifico del mercurio 0,140 J/g-K.
17. Un recipiente cilíndrico de paredes rígidas y adiabáticas se halla dividido en dos partes por medio de
un tabique adiabático y fijo. El recinto de la izquierda contiene 2 moles de de argón (Cv = 1.5R) a 1
atm y 300 K y el de la derecha 3 moles de O 2 (Cv = 2.5R) a 0.5 atm y 350 K. Se supone que tanto los
gases por separado como mezclados se comportan idealmente.
a) Se sustituye el tabique que separa los dos gases por otro diatermo y móvil y el sistema evoluciona
hasta alcanzar el equilibrio. Determínese la temperatura y presión finales, así como la variación de
entropía.
b) Si, partiendo del estado inicial, se suprime el tabique, los gases se mezclan hasta conseguir un
nuevo estado de equilibrio. Calcúlese la temperatura y presión finales, así como la variación de
entropía.
c) Deducir una expresión que calcule el cambio de entropía al mezclar N gases (en un recinto aislado)
con diferentes temperaturas y presiones iniciales cada uno si conocemos cuáles serán las variables
en el estado final e inicial de la mezcla.
18. 4000 g de Hg a 100 ºC se añaden a 100 g de hielo a – 20 ºC contenidos en un calorímetro, cuyo
equivalente en agua es despreciable. Calcular la variación de entropía:
a) Del Hg.
b) Del agua y del calorímetro.

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c) De todo el sistema.

⁄ ⁄ ⁄
⁄ , el mercurio es líquido en todo el rango de temperatura.

19. En un calorímetro de constante despreciable se ponen en contacto 0,441 lb de hielo a – 4 ºF con 0,1
Kg de vapor de agua a 672 R ¿Cuál será la variación de entropía de este fenómeno en unidades del
sistema internacional?

⁄ ⁄
⁄ ⁄ ⁄

20. En un recipiente adiabática, de capacidad calorimétrica despreciable, que contiene 100 g de hielo a –
30 ºC se deja caer una gota de oro que está a 1727 ºC (se puede suponer que la gota es de forma
esférica y de radio igual a 5 mm), si la densidad relativa del oro a esta temperatura es 18. Determinar:
a) La temperatura de equilibrio.
b) Las condiciones de equilibrio.
c) La variación de entropía.

Agua 0,5 0 1,44 1 100 9,72 0,55


Oro 0,02873 1063 3,05 0,03553 2950 82

21. A un calorímetro que contiene 500 g de hielo a – 30 ºC y el equivalente en agua del calorímetro es de
30 g, se deja caer gotas de oro que está a 1727 ºC (se puede suponer que la gota es de forma
esférica y de radio igual a 6 mm), si la densidad relativa del oro a esta temperatura es 18. Determinar:
a) La temperatura de equilibrio cuando se dejan caer una gotas de oro.
b) La temperatura de equilibrio cuando se dejan caer 10 gotas de oro.
c) La temperatura de equilibrio cuando se dejan caer 100 gotas de oro.
d) La masa de oro que se debe dejar caer para que la temperatura de equilibro después de la
mezcla sea – 30 ºC.
e) La masa de oro que se debe dejar caer para que la temperatura de equilibro después de la
mezcla sea – 25 ºC.

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f) La masa de oro que se debe dejar caer para que la temperatura de equilibro después de la
mezcla sea 0 ºC.
 Para que toda el agua quede en estado sólido.
 Para que toda el agua quede en estado líquido.
 Para que el 60 % del agua quede en estado sólido y el resto quede en estado líquido.
 Para que el 40 % del agua quede en estado sólido y el resto quede en estado líquido.
g) La masa de oro que se debe dejar caer para que la temperatura de equilibro después de la
mezcla sea 50 ºC.
h) La masa de oro que se debe dejar caer para que la temperatura de equilibro después de la
mezcla sea 100 ºC.
 Para que toda el agua quede en estado líquido.
 Para que toda el agua quede en estado vapor.
 Para que el 60 % del agua quede en estado líquido y el resto quede en estado vapor.
 Para que el 40 % del agua quede en estado líquido y el resto quede en estado vapor.
i) La masa de oro que se debe dejar caer para que la temperatura de equilibro después de la
mezcla sea 150 ºC.
j) La masa de oro que se debe dejar caer para que la temperatura de equilibro después de la
mezcla sea 1000 ºC.
k) Las condiciones de equilibrio de todos los incisos anteriores.
l) La variación de entropía de los incisos anteriores

Agua 0,5 0 1,44 1 100 9,72 0,55


Oro 0,02873 1063 3,05 0,03553 2950 82

22. 3500 g de mercurio a 100 ºC se añaden a hielo que está a 0 ºC en el interior de un calorímetro. La
masa del hielo es de 80 g y el equivalente en agua del calorímetro es de 20 g. calcular la variación de
entropía:
a) Del Mercurio.
b) Del agua y el calorímetro.
c) De todo el sistema.
Los calores específicos del mercurio, hielo y agua líquida, respectivamente son: 0,14 J/g – K; 0,5
Cal/g – K y 1 cal/g – K. ∆Hfusion = 80 Cal/g.

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23. Un trozo de hielo de forma esférica (r = 2,5 cm y peso específico = 0.825) que está a – 30 ºC, se
coloca en medio de una sauna seco que está a 15 ºC. calcular la variación total de entropía de este
fenómeno. una sauna seca es una habitación relativamente grande que se mantiene caliente a una
determinada temperatura, en este caso a 15 ºC.

⁄ ⁄ ⁄ ⁄

24. En un recipiente aislado de constante calorimétrica despreciable, se ponen en contacto 2 Kg de oro


fundido a 1000 °C y 6 Kg de plomo sólido a 273 K, cual es la variación de total de entropía?
Compuesto Temperatura de H ( fusión ) Peso Molecular
fundición (cal/mol) (g/mol)
Plomo 600 K 1224 207
Oro 1063 K 3030 147

Compuesto Cp (líquido) (cal/mol - K) Cp (Sólido) (cal/K -


mol)
Plomo 6.8 5.77+0.00202T
Oro 7 5.61+0.00144T

25. El calor latente de fusión del agua a 0 ºC es de 80 Cal/g y las capacidades caloríficas molares del
agua y hielo son 75,3 y 37,7 J/mol – K, respectivamente. Estos valores de Cp pueden considerarse
independientes de la temperatura. Calcular la variación de entropía para la congelación de 2 moles de
agua sobre enfriada a – 25 ºC, también indicar con los cálculos respectivos, si es un fenómeno
reversible, irreversible o forzado.
26. En un calorímetro de constante despreciable, se ponen en contacto 0.5 Kg de vapor de agua a 200 ºC
con 3 Kg de hielo que está a – 30 ºC. Determinar:
a) La temperatura de equilibrio.
b) Las condiciones de equilibrio.
c) La variación de entropía de todo el sistema.

⁄ ⁄ ⁄
⁄ ⁄

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27. 1800 gramos de agua sobre enfriada a – 25 C y 1 atm de presión se convierte en hielo. Es este un
fenómeno espontaneo, reversible o forzado? Demostrarlo mediante cálculos. Hfusión= 1440 cal/mol,
Cphielo= 9 cal/mol grado, Cpagua= 18 cal/mol grado Hvaporización = 9720 cal/mol
28. 1,8 Kg de agua sub enfriada a – 13 ºF y 14,7 PSI de presión se convierte en hielo. ¿es este un
fenómeno espontaneo, reversible o forzado? Demostrar mediante cálculos.
29. Un cubo de hielo de 3,5 cm de lado de densidad igual a 0,84 g/cc y que está a – 20 ºC, se coloca en
medio de un sauna seco que está a 20 ºC. Calcular la variación total de entropía de este fenómeno.
Una sauna seca es una habitación relativamente grande que se mantiene caliente a una determinada
temperatura, en este caso a 20 ºC. Cp hielo = 9 cal/mol grado, Cpliq = 1 cal /gramo grado, Hfusion = 80
cal/g, Hvap = 540 cal/g.
30. Determinar la variación de entropía para el siguiente proceso irreversible.

Pb(liq, 500 k) → Pb(Sol, 500 k)

Tf = 600 K

31. Determine la variación total de entropía cuando se evaporan 495 g de agua líquida súpercaliente que
está a 120 ºC, este fenómeno se puede representar por la ecuación:
H 2Ol ,120ºC   H 2O g ,120ºC 

Agua 0,5 0 1,44 1 100 9,72 0,55

32. Determinar las condiciones de equilibrio y la variación total de entropía, cuando en un calorímetro de
constante calorimétrica despreciable y en los laboratorios del curso Básico de nuestra Facultad, se
ponen en contacto 1Kg de Hielo a 0 ºC con 135 gramos de vapor de Agua.

Agua 0,5 0 1,44 1 100 9,72 0,55

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33. El punto de solidificación del cobre es 1356 K; gotas muy pequeñas de Cu líquido ha sido posible
enfriarlo hasta 1020 K antes de que presente la solidificación espontánea. Calcular el cambio de
entropía para la solidificación isotérmica del Cu a 1020 K.
CpCu (liq )  7.5Cal / mol  K   fus  3100 cal / mol A 1356 K

CpCu ( Sol )  5.4  1.5 103 T Cal / mol  K 

34. Un recipiente cilíndrico de paredes rígidas y adiabáticas se halla dividido en dos partes por medio de
un tabique adiabático y fijo. El recinto de la izquierda contiene 2 moles de argón a 1 atm y 300 K y el
de la derecha 3 moles de oxígeno de 0,5 atm y 350 K. Se supone que tanto los gases por separado
como mezclados se comportan idealmente. Determine:
a) La temperatura, presión final y la variación de entropía. Si, se sustituye el tabique que separa los
dos gases por otro diámetro y móvil y el sistema evoluciona hasta alcanzar el equilibrio.
b) La temperatura, presión final y la variación de entropía. Si, se parte de un estado inicial, se
suprime el tabique, los gases se mezclan hasta conseguir un nuevo estado de equilibrio.

Si: ;

35. 1 m3 de hidrogeno, se calienta desde 298 K y 1 atm, hasta 400 K; reversiblemente y a presión
constante. Considerando al hidrogeno como gas ideal, calcular:
a) El calor absorbido por el gas
b) La variación de la energía interna
c) El trabajo realizado por el gas
d) La variación de entropía
e) El valor de la entropía absoluta
Datos: Sº = 31,26 cal/mol-K; Cp = 6,9 cal/mol - K
36. Se conserva un termostato a una temperatura de 96,9 °C. La temperatura del aire en el cuarto es de
26,9 °C. Durante cierto tiempo, 1000 cal de calor se transmitieron a través del aislamiento del
termostato al cuarto.
a) ¿Cuál es el cambio de entropía del material del termostato?
b) ¿Cuál es el cambio de entropía del aire en el cuarto? ¿Es el proceso reversible?
37. Un bulbo de 1 litro de capacidad que contiene nitrógeno a 1 atm de presión y a 25 ºC, está conectado
a otro bulbo de 3 litro que contiene bióxido de carbono a 2 atm de presión por medio de un tubo con
una espita. Se abre ésta y los gases se mezclan hasta que se alcanza el equilibrio. Suponiendo que
ambos gases son iguales, ¿Cuál es el cambio de entropía para este cambio espontáneo?

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38. Deduzca la expresión para el cambio de entropía de un gas que obedece la ecuación de van der
Waals y que se expande de un volumen V1 A V2 a temperatura constante.
39. Para agua líquida a 25 ºC, α = 2.0 x10-4 grad-1, se puede tomar la densidad como un gramo/cc. Se
comprime isotérmicamente un mol de agua a 25 ºC desde 1 atm hasta 1000 atm, Calcular ΔS.
a) Suponiendo que el agua es incompresible, esto es β = 0.
b) Suponiendo que β = 4.53 x10-5 atm-1.
40. Considere la expresión:
Cp
dS  dT  V  dP
T
Supóngase que para el agua β = 4.53 x 10 -5 atm-1, V = 18 cc /mol Cp= 18 calorías/ K-mol y α=2.0 x10-4
grad-1, calcular la disminución de temperatura que ocurre si el agua a 25 ºC y 1000 atm de presión es
llevada reversible y adiabáticamente a 1 atm de presión
41. Calcule la masa de vapor de agua a 110 ºC que debe mezclarse con 100 g de hielo a – 20 ºC en un
calorímetro para que la temperatura final de la mezcla se halle a 50 ºC. También calcule el cambio de
entropía del proceso de mezcla (exprese el resultado en el S.I.). Datos: Cp(hielo) = 2090 J/kg – K;
Cp(agua líquida) = 4814 J/kg – K; Cp(vapor) = 1500 J/kg – K; ΔHfusión, 0 ºC = 80 Kcal/Kg y ΔHvapor, 100 ºC =
540 Kcal/Kg .
42. Para mantener un edificio la temperatura media de 18 ºC, su sistema frigorífico se ve obligado a
extraer de su interior 600.0 cal·s–1, mientras consume un trabajo eléctrico de 1.00 kW. Determinar el
incremento de entropía por segundo que sufre el universo debido al acondicionamiento del edificio
sabiendo que el ambiente externo se encuentra a 35 ºC.
43. El ciclo de una maquina térmica equivale a un ciclo de Carnot reversible en el que la temperatura del
refrigerante es de 27 ºC, s rendimiento es del 60 % y el calor que se cede al foco frio es de 2392,34
calorías/minuto. Calcular la temperatura de la caldera (fuente caliente o manantial) y la potencia (J/s)
de la maquina térmica.
44. Una máquina térmica reversible funciona entre tres focos térmicos de temperaturas T1 = 500 K, T2 =
400 K y T3 = 300 K (tomando calor de los dos primeros y desprendiendo calor al tercero). Si en un ciclo
realiza un trabajo de 3616 kJ y del primer foco absorbe la cantidad de calor Q 1 = 2926 kJ, calcule:
a) Las cantidades de calor intercambiadas con los otros dos focos.
b) El rendimiento del ciclo.
45. Una máquina de Carnot recibe un tercio de su calor de una fuente que se encuentra a 800 K y los
otros dos tercios del calor provienen de una fuente que se encuentra a 400 K; descarga una parte del
calor a un sumidero (refrigerante) que está a 200 K. Determinar la eficiencia máxima de esta máquina
de Carnot.

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46. Una máquina de Carnot recibe la mitad de su calor de una fuente que se encuentra a 1000 K y la otra
mitad del calor proviene de una fuente que se encuentra a 500 K; descarga una parte del calor a un
sumidero (refrigerante) que está a 300 K. Determinar la eficiencia máxima de esta máquina de calor.
47. Un gran depósito de calor a 100 ºC cede calor a una máquina de Carnot que descarga calor a un
deposito frio que consiste en 1000 Kg de agua a 0 ºC. el proceso continúa mientras el agua fría (0 ºC)
se calienta y finalmente termina a 100 ºC. calcular la cantidad máxima de trabajo obtenido y el
rendimiento.
48. Teóricamente, A qué altura puede levantar un galón de gasolina a un automóvil que pesa 2800 libras
contra la fuerza de gravedad, si se supone que la temperatura del cilindro es de 2200 K y la
temperatura que se desperdicia es de 1200 K (Densidad de la gasolina = 0,80 g/cm 3; 1 lb = 0,2642 gal.
Calor de combustión de la gasolina = 11200 cal/ g)
49. En un lago situado a nivel del mar un buque antiguo que contiene 10 6 Kg. de agua a 100 °C en su
caldero suministra calor a una máquina de carnot, que descarga parte de este al lago que se
encuentra a 0°C, el proceso continua hasta que el agua del caldero a 100°C se enfría hasta 0°C,
¿cuál es el rendimiento total de la operación?
50. Un refrigerador es acondicionado a un motor de ¼ de Hp (1Hp= 10.688 Kcal/min). Si el interior de la
caja debe estar a – 20 ºC, encontrar de una temperatura exterior máxima de 35 ºC ¿Cuál es la máxima
perdida de calor en la caja (cal/min que se puede tolerar si el motor funciona continuamente?
Supóngase que el coeficiente de rendimiento es el 75 % del valor para una maquina reversible.
51. Se emplea una fuente de calor consistente en un gran reservorio de agua a 90 °C como foco
caliente de una máquina de Carnot ,que descarga parte de este a un depósito frío consistente en
100 Kg de agua inicialmente a 0 °C .
La máquina funciona hasta que el agua del refrigerante se calienta a la temperatura de la fuente.
Calcular:
a) El trabajo realizado por la máquina
b) El rendimiento máximo de esta operación.
52. Se desea separar en sus componentes puros, cada uno a 1atm de presión y a la misma temperatura,
el aire cuya mezcla resultante tiene una composición de 23,3% de Oxigeno y 76,7% de Nitrógeno
(Peso) a 1 atm de Presión. ¿Cuál será el cambio entrópico por mol de Aire separado en sus
componentes puros? Suponer un comportamiento ideal.

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PONDERACION PARA LA NOTA DE AUXILIATURA DE FISICOQUÍMICA


OPCIÓN I. Para los que asisten a clases de auxiliatura.
NOTAS SOBRE 100 %
Práctica 60 %
Examenes 40 %
Total 100 %
NOTAS EXTRAS
Participación 20 %
Asistencia 20 %
Los ejercicios que deben resolver cada estudiante estan divididos de acuerdo al APELLIDO PATERNO,
como se ve en la siguiente tabla.
A–M Ejercicios pares
N–Z Ejercicios impares

OPCIÓN II. Para los que NO asisten a clases de auxiliatua:


Los estudiantes que NO asisten a clases deben presentar el 100 % de los ejercicios de la práctica.

“La fecha de entrega de esta practica es el dia del 3er parcial de la materia”

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