Química Acido-Base en Disolución Acuosa PDF

2
 Introducción
 Conceptos ácido-base: Arrhenius, Brønsted, Lewis.
 Ácidos y bases inorgánicas.
 Medidas de fuerza ácido-base. Ácidos y bases duros y blandos.
 Óxidos e hidróxidos anfóteros.
 Energías de disolución e hidratación de sales iónicas.
Unidad 3. Química Ácido-base en disolución acuosa

3
 Comparación molecular de gases, líquidos y sólidos

4
 Propiedades características de la materia

5
 Fuerzas intermoleculares

6
FUERZAS DE VAN DER WAALS

 Atracciones dipolo – dipolo
 Fuerzas de dispersión de London
Otros tipos de interacciones intermoleculares

 Puentes de Hidrógeno
 Atracciones ion-dipolo (disoluciones)

7
 Interacciones ion-dipolo
Las fuerzas ion-dipolo atraen entre sí a un ion (ya sea un catión o un anión) y
a una molécula polar

8
 Interacciones ion-dipolo

9
 Interacciones dipolo-dipolo

10
 Fuerzas de dispersión de London

11
 Puentes de hidrógeno

12

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PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS

 Viscosidad
Es una medida de la resistencia de los

líquidos a fluir
Está relacionada con la facilidad con que las

moléculas pueden moverse entre sí.
La viscosidad aumenta con fuerzas intermoleculares
intensas y disminuye con temperaturas más altas.
14

 Tensión Superficial

15

 Tensión Superficial
Es la energía o trabajo necesario para aumentar el área de la
superficie de un líquido.
La tensión superficial se representa frecuentemente por la letra griega gamma (γ) y tiene las
unidades de energía por unidad de área, (J m-2).
Cuando la temperatura aumenta, aumenta la intensidad del movimiento molecular y las fuerzas
intermoleculares son menos efectivas.
Se requiere menos trabajo para aumentar la superficie del líquido, lo que significa que la tensión
superficial disminuye cuando la temperatura aumenta.
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 Entalpia de vaporización
La vaporización se produce más fácilmente cuando
 Aumenta la temperatura (hay más moléculas con suficiente energía cinética para superar las fuerzas
intermoleculares de atracción en el líquido).
 Aumenta el área superficial del líquido (hay un mayor proporción de moléculas del líquido en la
superficie).
 Disminuyen las fuerzas intermoleculares (la energía cinética necesaria para superar las fuerzas
intermoleculares de atracción es menor, y hay más moléculas con energía suficiente para escapar).
La entalpía de vaporización es la cantidad de calor que debe ser absorbida para

que una cierta cantidad de líquido se vaporice a temperatura constante.

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 Entalpia de vaporización

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 Presión de Vapor
La presión ejercida por un vapor en equilibrio
dinámico con su líquido.
Los líquidos con presiones de vapor altas a temperatura
ambiente, son volátiles.
Aquellos que tienen presiones de vapor muy bajas son no
volátiles.
 La volatilidad de un líquido depende fundamentalmente de la intensidad de las fuerzas
intermoleculares.
 Cuanto más débiles son estas fuerzas, más volátil es el líquido y su presión de vapor es mayor.

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CUESTIONARIO
 Investigar sobre las propiedades-estructura del agua.
Qué es la presión de vapor y cómo se mide
experimentalmente.
 Ver Videos: Propiedades de los líquidos. El agua y su
papel en la naturaleza.

PROPIEDADES FÍSICAS
Solubilidad
 Propiedad física
 Medida de la capacidad de una cierta sustancia para disolverse
en otra.
 La solubilidad de una sustancia es dependiente de la naturaleza,
tanto del soluto como del disolvente, así como también de la
temperatura y presión a la que esté sometido el sistema.
 La interacción de las moléculas del disolvente con las del soluto,
para conseguir formar agregados se conocen como solvatación,
pero si el disolvente es agua, a este proceso se conocerá
como hidratación.
Unidad 3. Química Ácido-base en disolución acuosa 20

UNIDAD 1. ESTRUCTURA Y PROPIEDADES
21
 Proceso de disolución
 Las disoluciones son mezclas homogéneas de dos o más sustancias puras.
 En una disolución, el soluto se dispersa de forma uniforme en todo el disolvente.

22

23
El agua

24
 Proceso de disolución
El efecto de las fuerzas intermoleculares en

el proceso de disolución
 Interacciones soluto-disolvente
 Interacciones soluto-soluto
 Interacciones disolvente-disolvente

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FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

INTERACCIONES SOLUTO-DISOLVENTE
 “Semejante disuelve a semejante” para expresar que:
 Las sustancias polares tienden a disolverse en disolventes polares (dipolo-dipolo)
 Las sustancias no polares tienden a disolverse en disolventes no polares.
Cuanto más intensas sean las atracciones entre las moléculas del soluto y del
disolvente, mayor será la solubilidad

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FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

 Las sustancias con fuerzas de atracción intermoleculares
similares tienden a ser solubles entre si.

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 GENERALIDADES DE LAS DISOLUCIONES

ACUOSAS
 Disociación: la separación del compuesto en cationes y aniones.
 El agua es un disolvente de compuestos iónicos muy eficaz. Es una molécula
eléctricamente neutra, tiene una región positiva (H+) y otra negativa (–O). Estas regiones
se denominan “polos” positivo y negativo, por lo que es un disolvente polar .
 Hidratación : proceso en el que un ion se ve rodeado por moléculas de agua
acomodadas de manera específica.
 Los ácidos y las bases también son electrólitos.
 Ionización: se utiliza para describir la separación de ácidos y bases en iones.

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CONCENTRACIONES SOLUCIONES
Concentración de una solución es la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de
disolvente.
Es una cantidad intensiva, por lo que es independiente del volumen de la solución.
UNIDADES FÍSICAS
Porcentajes (m/m), (v/v), (m/v); Partes por millón, Partes por billón
UNIDADES QUÍMICAS
Molaridad, Normalidad, Molalidad y fracción molar
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CONCENTRACIONES SOLUCIONES
30
CONCENTRACIONES QUÍMICAS
31
EJERCICIOS CONCENTRACIONES FÍSICAS
1. Calcular la concentración en % m/m de una disolución obtenida

disolviendo 10g de NaOH en 150g de agua.
2. Calcular el porcentaje en volumen de alcohol en una solución
preparada diluyendo 80mL de alcohol en agua hasta completar.
3. Calcular la concentración en gramos por litro de la disolución
obtenida al mezclar 319g de CuSO4 con agua hasta completar dos
litros.
4. ¿Qué volumen de disolución debemos preparar con 500 mL de
alcohol para que la solución resultante tenga un 40% en volumen
de alcohol?
5. Una botella contiene 750 mL de agua azucarada que contiene 60%
de azúcar. Calcular cuantos gramos de azúcar contiene.
32
UNIDADES QUÍMICAS
• MOLARIDAD: moles de soluto por litro de solución

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UNIDADES QUÍMICAS
• NORMALIDAD: Equivalente – gramo de soluto por litro de

solución
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UNIDADES QUÍMICAS
• NORMALIDAD:
EJERCICIOS
1. Calcular la cantidad de NaOH necesaria para preparar medio litro de
disolución 4,5 N. (Dato: peso molecular del NaOH = 40).
2. Calcular la normalidad de una disolución de HCl que contiene 100
gramos de soluto en 3 litros de disolución. (Dato: peso molecular del HCl
= 36,5).
3. Calcular la normalidad de 3,5 gramos de NaCl en 600 gramos de
disolvente sabiendo que la densidad de la disolución es 0,997 g /ml.
(Dato: peso molecular del NaCl = 58,4).
35
UNIDADES QUÍMICAS
• MOLALIDAD: moles de soluto por kilogramo de solvente

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UNIDADES QUÍMICAS
• FRACCIÓN MOLAR: moles de soluto por moles de todos

componentes de la disolución.
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PROBLEMAS
• ¿Cuántas moles de cada ion hay en las siguientes soluciones?
a) 2 moles de perclorato de potasio disuelto en agua
b) 354g de acetato de magnesio disuelto en agua
c) 1,32 L de sulfato de sodio 0,55 M
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DILUCIÓN DE DISOLUCIONES
• Dilución: procedimiento que se sigue para preparar una disolución
menos concentrada a partir de una mas concentrada.
EJERCICIOS
• Describa cómo prepararía 5,00 × 102 mL de una disolución de H2SO4 1,75 M, a
partir de una disolución concentrada de H2SO4 8,61 M.
• ¿Cómo prepararía 2,00 ×102 mL de una disolución de NaOH 0,866 M, a partir
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AUTO-IONIZACIÓN DEL AGUA

Si un líquido puro se disocia parcialmente en iones, se autoioniza.

40
ÁCIDOS Y BASES DE ARRHENIUS

 Ácidos: sustancias que se ionizan en agua para formar iones H+.
 Bases: sustancias que se ionizan en agua para formar iones OH–.
ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS

 Ácidos: es una especie (átomo, ion o molécula) que es un aceptor de un par de
electrones.
 Bases: es una especie dador de un par de electrones.
ÁCIDO Y BASE DE BRØNSTED

 Ácido: es un donador de protones.
 Base: es un aceptor de protones.
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ÁCIDO Y BASE DE BRØNSTED

• Par conjugado ácido-base, que se define como un ácido y su base conjugada o como una base y su ácido
conjugado.

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EJERCICIOS
• Identifique los pares conjugados ácido-base en las siguientes reacciones

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PAR CONJUGADO

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ÁCIDOS INORGÁNICOS
En química inorgánica, los haluros de hidrógeno y los oxoácidos
• Los haluros de hidrógeno son monopróticos para X = Cl, Br e I, son
ácidos fuertes.
• En todos los casos, Ka > 1; obsérvese que esto significa que los valores
de pKa son negativos (pKa HC1 ⁓ -7; HBr ⁓ - 9; HI ⁓ -11)
• pKa = — log Ka.
• El fluoruro de hidrógeno por otra parte es un ácido débil (pKa = 3.45)

45
• oxácidos

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BASES INORGÁNICOS
 Muchas bases inorgánicas son hidróxidos y el término álcali se utiliza
comúnmente.
 Los hidróxidos del grupo 1 NaOH, KOH, RbOH y CsOH son bases
fuertes, estando esencialmente totalmente disociadas en disolución
acuosa.
 LiOH es más débil (p Kb = 0.2).
BASES NITROGENADAS
 Amoniaco, aminas orgánicas (RNH2), pero hay una serie de bases
nitrogenadas inorgánicas importantes relacionadas con el NH3. El
amoniaco se disuelve en agua y funciona como una base débil,
aceptando H+ para formar el ion amonio.
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BASES INORGÁNICOS
BASES NITROGENADAS
 Kb del equilibrio :

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FUERZA DE UN ÁCIDO
• Ácidos fuertes son electrólitos fuertes que, se supone que se ionizan completamente en el agua.
• Ácidos débiles: se ionizan, sólo en forma limitada, en el agua ya que son electrólitos débiles.
En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una mezcla de
moléculas del ácido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. La ionización limitada de los
ácidos débiles se relaciona con su constante de equilibrio de ionización (Ka).

49

50
 Los ácidos fuertes se disocian por completo en

agua.
 Sus bases conjugadas son bastante débiles
Los ácidos débiles sólo se disocian en forma
parcial en agua.
Sus bases conjugadas son bases débiles

VALORES DE Ka PARA ALGUNOS
ÁCIDOS MONOPRÓTICOS A 25ºC
Unidad 3. Química Ácido-base en disolución acuosa 51

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ÁCIDOS FUERTES Y
ÁCIDOS DÉBILES

53
FUERZA DE UNA BASE

 Bases fuertes son electrólitos fuertes que se ionizan completamente en agua. Los
hidróxido s de los metales alcalinos y los de algunos metales alcalinotérreos son
bases fuertes. El Ca(OH)2 y Sr(OH)2 son ligeramente solubles, y el Ba(OH)2 es
soluble.
Bases débiles, igual que los ácidos débiles, son electrólitos débiles. El amoniaco es
una base débil.

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VALORES DE Kb
PARA ALGUNAS
BASES A 25ºC

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60
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
Cuando se trata de equilibrios ácido-base en disolución acuosa, hay tres
constantes de equilibrio que son de especial importancia:
 Ka es la constante de disociación del ácido.
 Kb es la constante de disociación de la base.
 Kw es la constante de autoionización del agua.
El estado estándar para una disolución se refiere a una situación de dilución

infinita

61
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

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 Producto iónico del agua

63
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA

 EJERCICIO
1. La concentración de iones OH– en cierta disolución limpiadora para
el hogar a base de amoniaco es de 0,0025 M. Calcule la
concentración de iones H+. La disolución es ácida, básica o neutra.
2. Calculate the concentration of carbonate ions in 0.10 M H2CO3(aq).
Ka1 is 4.3 x10 -7; Ka2 4.6 x10 -11.

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ACTIVIDAD
• Cuando la concentración de un soluto es mayor de aproximadamente 0.1
mol dm-3 , las interacciones entre las moléculas o iones del soluto son
significativas y las concentraciones reales y efectivas ya no son las mismas.
• La actividad es una medida de la concentración pero que tiene en cuenta
las interacciones entre las especies en disolución.
• La actividad relativa, a¡, de un componente i es adimensional y está
definida por
• Donde p° es el potencial químico estándar de i, R es la constante molar de los gases y T es la

temperatura en kelvin.
γ¡ es el coeficiente de actividad del soluto
y m¡ y mi° son la molalidad y la molalidad
en el estado estándar,

65
ÁCIDOS DE BRONSTED

66
NIVELACIÓN POR DISOLVENTE

 Los disolventes pueden ser ácidos o bases
 El intervalo de acidez que se puede estudiar en un disolvente determinado tiene un límite.
 Los ácidos que son débiles en agua pueden ser fuertes en un disolvente básico (desprotonado)
 Las bases que son débiles en agua pueden aparecer fuerte en un disolvente ácido (protonadas).
 La constante de autóprotólisis del disolvente determina los intervalos de acidez o basicidad de las
sustancias disueltas en él.

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DISCRIMINACIÓN EN AGUA
 Cualquier ácido más fuerte que el H3O+ en agua cede un protón al H2O y forma H3O+.
 Ningún ácido que sea significativamente más fuerte que H3O+ puede sobrevivir en agua.
 El agua ejerce un efecto nivelado que rebaja la acidez de los ácidos fuertes hasta la del H3O+.
 En agua el HBr y HI tiene fuerzas ácidas indistinguibles, sin embargo, ácido acético, se
comportan como ácidos débiles y se pueden distinguir su fuerza. El HI es más fuerte que el HBr.
 Las bases B que sufre protonación completa en agua, quedan en disolución iones –OH, sufrirá el
efecto de nivelación.
 El –OH es la base más fuerte que puede existir en agua, porque cualquier otra más fuerte forma
inmediatamente iones OH– por reacción con el agua.
 NH2– ni CH3– no se pueden estudiar.

68

69
DISCRIMINACIÓN EN DISOLVENTES NO ACUOSOS

 Esta dado por la constante de autoprotólisis del disolvente, da la amplitud del intervalo.
 Para el agua es pKa = 14 y el intervalo de discriminación abarca 14 unidades.
 El amoníaco líquido el intervalo de discriminación es más amplio.

70
TENDENCIA EN UNA SERIE DE OXOÁCIDOS Eon(OH)m

 Elementos con estados de oxidación variables.

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Conceptos de ácidos – bases duros – blandos de Pearson

ABDB = predicciones de reacción
 ÁCIDOS DUROS
 Iones Metálicos (clase A)
 Baja electronegatividad
 Alta densidad de carga (en muchos casos)
 ÁCIDOS BLANDOS
 Iones Metálico (clase B)
 Baja densidad de carga (se polarizan con facilidad)
 Alta electronegatividad
 Tienden a formar enlaces covalentes
 ÁCIDOS INTERMEDIOS: Frontera entre ácidos blandos y duros.
Valores intermedios de densidad de carga
Estado de Oxidación: Factor determinante Dureza
72
Conceptos de ácidos – bases duros – blandos de Pearson ABDB =

predicciones de reacción
 BASES DURAS
 Ligantes (clase A)
 Especies unidas a F u O, como óxidos, nitrato, fosfato, carbonato, sulfato y perclorato.
 Densidad de carga relativamente grande.
 BASES BLANDAS
 Ligantes (clase B)
 No metales menos electronegativos, como: C, S, P y I.
 Iones grandes polarizables (de baja densidad de carga) tienden a favorecer la formación de
enlaces covalentes.
 BASES INTERMEDIAS:
Ligantes (aniones) capaces de formar enlaces covalentes con ion metálico por medio de dos átomos
diferentes.
Ejemplo: –NCS, –SCN

73

74

75
Clasificación de Goldschmidt

76

77

78

79

80
CATIONES HIDRATADOS
 Definiciones de ácidos y bases de Lewis.
 Cuando la sal de un metal se disuelve en agua, el
catión y el anión están hidratados.
 Interacciones con el disolvente

81
COMPORTAMIENTO ANFÓTERO
Si un óxido o hidróxido puede actuar como ácido o como base, se dice

que es anfótero.

82
TENDENCIA ANFÓTERA
El carácter de los óxidos de los elementos a lo largo
de una fila de la tabla periódica (bloques s y p),
cambia de básico a ácido.
Los elementos situados cerca de la denominada
“línea diagonal” poseen óxidos e hidróxidos
anfóteros.
 M(OH)2 y MO (M = Mg, Ca, Sr o Ba): básicos.
Para los óxidos M2O3 el carácter básico
predomina al bajar en el grupo: As2O3 < Sb2O3
< Bi2O3.

83

84
Consulte:
1. las reglas empíricas de Linus Pauling para determinar la fuerza de
un ácido

85
CATIONES HIDRATADOS
 Hidrólisis hace referencia se refiere a la pérdida reversible de H+ a partir de una especie
hidratada.
 Los cationes hidratados pueden actuar como ácidos de Bronsted por pérdida de H+ a partir de
una molécula de agua

86
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

87

88
FORMACIÓN DE IONES COMPLEJOS

89
CONSTANTES DE FORMACIÓN Kf
90
HALOGENUROS DE HIDRÓGENO
 La disociación de HX (X= F, Cl, Br ó I)
 Factores que influyen en el grado de

disociación
 Ciclo de Hess: 1 a 6
HF, que es un ácido débil en disolución
acuosa diluida
91
HALOGENUROS DE HIDRÓGENO
 Cada una de las reacciones es exotérmica.
los valores de ΔH° están en el orden
HF < HC1 < HBr ⁓ HI.

92
CAMBIOS DE
ENERGÍAS DE
DISOLUCIONES

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Está relacionada con la facilidad con que las

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1. Calcular la concentración en % m/m de una disolución obtenida

• MOLARIDAD: moles de soluto por litro de solución

• NORMALIDAD: Equivalente – gramo de soluto por litro de

• MOLALIDAD: moles de soluto por kilogramo de solvente

• FRACCIÓN MOLAR: moles de soluto por moles de todos

AUTO-IONIZACIÓN DEL AGUA

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ÁCIDO Y BASE DE BRØNSTED

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