SEPARATA IV

ESTEQUIOMETRIA II

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Problema

Durante la neutralización de un afluente acido se utiliza CaO comercial para la

neutralización comercial con una pureza del 93%, considerando que el afluente tiene una
acidez del 2.1% (expresado como HCl) determinar la cantidad CaO requerido Si se debe
tratar 1000 m3

Se debe adicionar un 10% de exceso de CaO comercial.

Para utilizar el CaO, se debe preparar un lechada al 10% con agua de acuerdo a la siguiente
reacción

CaO + H2O  Ca(OH)2

Realizar el respectivo balance de materiales.

Calculo de la Demanda Bioquímica de Oxigeno Teórica (DTeO)

En base a la oxidación total de cada uno de los compuestos que conforman el efluente.
Para lo cual emplearemos la Demanda Teórica de Oxigeno como un parámetro de
evaluación de la Demanda Bioquímica de oxigeno.

Calculo de la DTeO, de las proteínas.

Empleado una proteína estándar constituida por 200 aminoácidos (Bohinski, 1991)

 CH 2  NH 2 COOH  200  300O2  200NH 3  400CO2  200H 2O

Calculo de la DTeO Para el Nitrógeno

NH 3  O2  HNO2  H 2 O
HNO2  O2  HNO3

3
NH 3  O2  HNO3  H 2 O
2

Calculo de DTeO para la Grasa

Consideremos el Ácido palmítico, C16H32O2. Para oxidar completamente esta molécula,
dando CO2 y H2O, se necesitan 23 moléculas de oxígeno

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 C16 H 32 O2  23O2  16CO2  16 H 2 O

Calculo de la DTeO para carbohidratos

C 6 H 12 O6  6O2  6CO2  6 H 2 O
PM. 180
Oxigeno consumido: 192 g

DTeO: 1,07 gde O2/mol g de glucosa

Ejemplo
Calcular la DTeO para la glicina

Formula: CH 2 ( NH 2 )COOH

Solucion

CH 2 (CH 2 )COOH  1,5O2  NH 3  2CO2  H 2 O

NH 3  2O2  HNO3  H 2 O
La DTeO será: 3,5 moles de O2/ mol de glicina
112 g O2 /mol de glicina

Calcular la DTeO para un residuo que tiene:

325 mg/l de carbono
50 mg/l de nitroegneo organico
75 mg/l de nitrógeno amoniacal
5 mg/l de nitritos

Ecuaciones

1. Para el carbono

C  O2  CO 2
32
 2,67
12

2. Para el Nitrógeno orgánico amoniacal

NH 3  2O2  HNO3  H 2 O
64
 4,57
14

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 3. Para el nitrógeno de nitritos

NO2  0,5O2  1,14

4. La DTeO será

DTeO  2,67(C )  4,57( N  N amon )  1,14( N nitritos )

DTeO  2,67 x 325  4,57 x  50  75  1.15x5

DTeO  1445mg / l

Demanda Teórica de Oxigeno

Protein
T (H) Q (m3/h) HC mg/l Grasa mg/l mg/l
1 7 120 1200 32
2 5 125 2400 28
3 4.2 180 1800 35
4 6.1 121 1300 36
5 2.1 123 1000 42
6 8.2 128 800 48
7 6.2 150 3600 35
8 4.1 170 180 4.2
9 10 90 450 8.3

Paso 1: Calculo de volumen vertido

T (H) Q (m3/h)
1 7

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 2 5
3 4.2
4 6.1
5 2.1
6 8.2
7 6.2
8 4.1
9 10

Paso 2: Calculo del flujo masico de

Hidratos de carbono

Flujo másico
Q (m3/h) HC (mg) (KG/H)
7 120 0.84
5 125 0.6
4.2 180 0.504
6.1 121 0.732
2.1 123 0.252
8.2 128 0.984
6.2 150 0.744
4.1 170 0.492
10 90 1.2

Paso 3: Calculo del flujo masico de Grasa

Flujo masico
Q (m3/h) Grasa (KG/H)
7 1200 8.4
5 2400 12
4.2 1800 7.56
6.1 1300 7.93
2.1 1000 2.1
8.2 800 6.56
6.2 3600 22.32
4.1 180 0.738
10 450 4.5

Paso 4: Calculo del flujo másico para las proteínas

Q (m3/h) Proteinas Flujo masico (KG/H)

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 7 32 0.224
5 28 0.14

4.2 35 0.147
6.1 36 0.2196
2.1 42 0.0882
8.2 48 0.3936
6.2 35 0.217
4.1 4.2 0.01722
10 8.3 0.083

Paso 5 : Calcular la suma de DteO total

mg/L
SUMA 203373253.6

DteO 4116.867482

Para la estimación de la materia orgánica en el agua se han definido tres parámetros:

 DBO, Demanda Biológica de Oxígeno (mg O2/ litro), es la cantidad de oxígeno

necesario para oxidar toda la materia presente en el agua, esta oxidación es
mediante bacterias.
 DQO, Demanda Química de Oxígeno (mg O2 / litro), es la cantidad de oxígeno
necesario para oxidar la materia presente en el agua, esta oxidación es química, v.g.,
dicromato potásico, añadido a una muestra a 150 ºC, hasta que no queda nada por
oxidar, la cantidad de dicromato consumida es proporcional a la cantidad de
oxígeno.
 COT, Carbón Orgánico Total, Mide la cantidad de carbono procedente dela
materia orgánica, se realiza por oxidación selectiva de carbono para formar CO2.

Para una misma muestrs, la DQO es mayor que la DBO, y la COT suele estar entre los dos
valores anteriores.

La comparación de la DQO y DBO, no da el carácter de biodegradable de un agua, i.e.,

 DBO/DQO < 0,2: Agua poco biodegradable

 DBO/DQO < 0,4: Agua Biodegradable
 DBO/DQO > 0,4: Agua muy Biodegradable

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 III NEUTRALIZACION DE ACEITE CRUDO
1.Durante el del aceite de aceite, se realiza un tratamiento previo que consiste en
neutralizar la acidez que tiene el aceite crudo con NaOH. Si se tiene 1000 galones de
aceite crudo (1 galon = 3,785 L; densidad = 0,95) calcular la cantidad de NaOH que se
requiere. Considere un índice de acidez de 1,05% como acido Oleico.

2.Utilizando los datos anteriores, pero considerando NaOH comercial con una pureza
del 96%, determinar la cantidad de soda que requiere.

3.Industrialmente y con el propósito de completar la reacción se adiciona siempre un

porcentaje adicional, utilizando un exceso del 5%, determinar con los datos anteriores
la cantidad de soda comercial que se requiere.

4.Durante el procesamiento de refinación de aceite, se utiliza soda caustica comercial para

la neutralización del aceite crudo, esta soda caustica comercial tiene una pureza del 93%,
considerando que el aceite tiene una acidez libre del 2.1% (como ácido oleico), determinar
la cantidad de hidróxido de sodio requerido, la cantidad de borra (oleato de sodio). Si se
debe tratar 1000 galones de aceite ( 1galor = 3,785 litros, densidad = 0,97).

Considerando la información del problema anterior determine la cantidad de soda

requerida si se debe adicionar un 10% de exceso de soda comercial.

COOH   CH 2  7  CH  CH   CH 2  7  CH 3

IV NEUTRALIZACION EFLUENTES ACIDOS

1 Cierto efluente acido, debe ser neutralizado antes de ser vertido al desagüe, utilizando
oxido de calcio (CaO) que al adicionarse agua se convierte en Ca(OH) 2; para lo cual se
tomo una muestra de 100 ml del efluente y se neutralizo con una solución al 2%, de
Ca(OH)2, requiriendo 2,5 ml para su neutralización, determinar la cantidad de CaO
requerida, para neutralización un volumen de 5 m3, del efluente antes de vertido al
desagüe.

2. Realice los mismos cálculos utilizando un exceso del 5% de Ca(OH) 2 y determinando la

cantidad de CaO utilizado

3 Durante la neutralización de un afluente acido se utiliza CaO comercial para la

neutralización comercial con una pureza del 93%, considerando que el afluente tiene una

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acidez del 2.1% (expresado como HCl) determinar la cantidad CaO requerido Si se debe
tratar 1000 m3 Se debe adicionar un 10% de exceso de CaO comercial.
Para utilizar el CaO, se debe preparar un lechada al 10% con agua de acuerdo a la siguiente
reacción

CaO + H2O  Ca(OH)2

Realizar el respectivo balance de materiales.

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 III Producción de biomasa aeróbica

1. ¿Cuántos Kg. de sacarosa se requiere para producir 150 Kg. de biomasa

empleando la reacción estequiométricas, calcule los reactivos y productos
generados?

C12 H22 012 + 3.205 02 + 0.61 NH3

sacarosa

C3,72 H6.11 O1.95 N0.61 + 3.30 C02 +4.29 H 20 + 387 Kcal

biomasa

Tenemos que según la ecuación estequiométricas tenemos que:

0.585 mol de sacarosa producen 1 mol de biomasa.

 1 mol de sacarosa es = 478 Kg, entonces tenemos que:

0.585 mol de sacarosa as = 279.63 Kg

 1 mol de biomasa es = 96.60 Kg

De estas dos premisas tenemos:

279.63 Kg de sacarosa ………96.6 Kg de biomasa

X …………………….150 Kg de biomasa

X = 434.208 Kg sacarosa.

Rpta: Para producir 150 Kg de biomasa, se necesita 434.208 Kg de sacarosa.

2. Utilizando 15 de sacarosa cuantos Kg. de biomasa se producirán. Empleando la

ecuación estequiometria, calcule los reactivos y productos generados.

C12 H22 012 + 3.205 02 + 0.61 NH3

sacarosa

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 C3,72 H6.11 O1.95 N0.61 + 3.30 C02 +4.29 H 20 + 387 Kcal
biomasa

Tenemos que según la ecuación estequiometria tenemos que:

0.585 mol de sacarosa producen 1 mol de biomasa.

 1 mol de sacarosa es = 478 Kg, entonces tenemos que:

“X” mol de sacarosa = 15 Kg de sacarosa
X = 0.03138 mol sacarosa.

 0.585 mol sacarosa……….…… 1 mol de biomasa

0.03138 mol sacarosa…………. “X” mol de biomasa
X = 0.05364 mol de biomasa.

 1 mol de biomasa ……………………96.60 Kg

0.05364 mol de biomasa….…………. “X” Kg
X = 5.18 Kg.

Rpta: 15 Kg de sacarosa producirán 5.18 Kg de biomasa.

3. ¿Qué factores requiere la levadura no contemplados en la reacción

estequiometria?

Dentro de los factores no contemplados tenemos:

- La Fuente de nitrógeno (N), que debe estar en concentraciones para satisfacer la
ecuación, puede ser 0.61 moles de NH3 o sea 10.37g de amoniaco, lo que representa
8.54g de N2.
- También se necesita vitaminas del grupo B como biotina, tiamina, ácido
pantoténico, etc.

4. ¿Por qué la selección de remolacha o caña de azúcar?

Se elige la remolacha por que reúne la mayor parte de las condiciones. Ya que se usa
la melaza como sustrato limitante.

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 IV Producción de etanol

5. ¿Cuántos gramos de etanol se pueden producir a partir de 100g de glucosa?

La reacción de la glucosa es la siguiente:

C6 H12 06 2 C2H5 0H + 2CO2

Glucosa Etanol Dióxido de carbono

 1 mol de glucosa pesa 30g.

 1 mol de etanol pesa 23g.

1 mol glucosa ---------------------- 30g

“X” --------------------------100g.
X = 3.33 mol glucosa.

1 mol glucosa---------------------- 1 mol etanol

3.33 mol glucosa ------------------ 3.33 mol etanol.

1mol de etanol -------------------- 23g.

3.33 mol etano--------------------- “X”
“X” = 76.59g

Rpta: Se pueden producir 76.59g de etanol.

6. La glucosa de la uva por fermentación alcohol etílico según la reacción:

C6 H12 06 2 C2H5 0H + 2CO2
Glucosa Etanol Dióxido de carbono
El alcohol mezclado con resto del mosto constituye el vino.

¿Cuánto alcohol etílico se obtendrá a partir de 500 Kg. de glucosa?

¿Cuántos litros de CO2 se desprenden a 25°C y 1 Atm?

1 mol de glucosa ------------- 0.030 Kg glucosa

X mol ---------------- 500 Kg glucosa
X = 16 666.66 mol. Glucosa.

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 1 mol de glucosa ------genera---------- 1 mol de etanol
16 666.66 mol glucosa ------------------- 16 666.66 mol etanol

1mol de etanol ---------------------- 0.023Kg

16 666.66 mol etanol--------------- X
X = 383.33 Kg etanol.

7. La fermentación de la glucosa para producir alcohol etílico tiene lugar de

acuerdo a la siguiente ecuación:
C6 H12 06 2 C2H5 0H + 2CO2
Glucosa Etanol Dióxido de carbono
¿Qué masa de alcohol etílico se obtiene a partir de 4.25 Kg de glucosa suponer
un rendimiento de 25%?

1 mol de glucosa ------------- 0.030 Kg glucosa

X mol ---------------- 4.25 Kg glucosa
X = 141.67 mol. Glucosa.

1 mol de glucosa ------genera--------------------------- 1 mol de etanol

141.67 mol glucosa ------rendimiento 25%------------- 35.42 mol etanol

1mol de etanol ---------------------- 0.023Kg

35.42 mol etanol---------------------- X
X = 0.81 Kg etanol.
Rpta: Considerando 4.25 Kg. de glucosa con un rendimiento del 25% se
obtiene 0.81 Kg de etanol.

Inversión del azúcar

Ecuación
C12H22O11 + H2O --- C6H12O6 + C6H12O6

V. Producción de acido acético

8. La formación de acido acético resulta de la oxidación del alcohol por la
bacteria del vinagre en presencia del oxígeno del aire. Estas bacterias a
diferencias de las levaduras productoras de alcohol requieren un suministro
generoso de oxígeno para su crecimiento y actividad. El cambio que ocurre es
descrito generalmente por la ecuación:

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C2 H5 OH + O2 + acetobacter aceti CH3COOH + H2O
Alcohol Bactéria Acido Acético Agua

1.- Determinar la cantidad de ácido acético que se forma a partir de 100Kg. de

etanol.

1 mol de etanol C2 H6 O tiene un peso molecular: 66g.

C (2) 22 44
H (6) 1 6
O (1) 16 16
66g.

1 mol de ácido acético C2H4O2 tiene un peso molecular: 80g.

C (2) 22 44
H (4) 1 4
O (2) 16 32
80g.

1 mol de etanol ----------------- 1 mol ácido acético

1mol de etanol……………………….....66g.
X…..…………………….……. 100Kg.
X = 1.515 mol etanol.

1 mol de ácido acético………………….80g.

1.515 mol……..………………. X
X = 121.20 Kg. ácido acético

Rpta: A partir de 100 Kg. de etanol se producirán 121.20 Kg. ácido acético.

2.- Considerando las ecuaciones anteriores de fermentación alcohólicas

determinar cuantos Kg. de sacarosa se requiere para producir 50Kg. de acido
acético.

C12 H22 012 + 3.205 02 + 0.61 NH3------ C3,72 H6.11 O1.95 N0.61 + 3.30 C02 + 4.29 H20+
387 Kcal.
Sacarosa Biomasa

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 Podemos sugerir como ecuación de fermentación alcohólica lo siguiente:

C12 H22 O12 + O2 ----------------------- 5 [CH3 COOH] + 2CO2 +

H2O.
0.585 mol Sacarosa 1 mol de Acido acético

Considerando:
0.585 mol de sacarosa………………… 1 mol acido acético.

1 mol de acido acético…………………….80Kg.

X mol………………………. …50 Kg
X = 0.625 mol.

0.585 mol sacarosa ………………………1 mol acido acético

X……………………………… 0.625 mol acido acético
X = 0.366 mol sacarosa.

0.585 mol sacarosa……………………….279.63 Kg.

0.366 mol…..……………………… X
X = 174.769 Kg. de sacarosa.

Rpta: Para producir 50 Kg. de acido acético se necesita 174.769 Kg. de

sacarosa.

9. Si la densidad del alcohol es de 80° Gay Lussac que es equivalente a 0.86

g/cm3.

¿Calcular el volumen en litros que se obtiene fermentando 50 Kg. glucosa y si

el alcohol obtenido después de la destilación es de 80° Gay Lussac?

C6 H12 06 2 C2H5 0H + Residuo + 2CO2

Glucosa Etanol Dióxido de carbono

1 mol de glucosa………………..0.030Kg.
X………………………… 50 Kg
X = 1 666.67 mol glucosa.

1 mol de glucosa -------------------- 1 mol de etanol.

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 1 mol de etanol---------------------------- 0.023 Kg.
1 666.67 mol glucosa………………… X
X = 38.33 Kg

Tenemos que la densidad= 0.86 g/cm3 = m/v

38330 g / 0.86 = X cm3

X = 44 569.77 cm3

X = 44.56 Lt

Rpta: El volumen que se obtiene de fermentar 50 Kg de glucosa es 44.56 Lt.

10. Problema Integral:

Si tiene un bioreactor conteniendo 1500 Lt (densidad=1.002g/ml3), conteniendo

melaza diluida al 20% de solidos totales con un contenido en sacarosa del 12%
en solución, el proceso de fermentación hace una bioconversión del 95% de la
sacarosa.
El rendimiento de etanol resultado de la destilacion es del orden del 90%

El otro 50% del etanol obtenido sirve para obtener acido acético con un
rendimiento del 80%

Determinar la cantidad de etanol y vinagre que se obtiene de la fermentación

de la melaza.

C12 H22 012 + 3.205 02 + 0.61 NH3 C3,72 H6.11 O1.95 N0.61 + 3.30 C02 +4.29
H 20 + 387 Kcal
Sacarosa biomasa

Tenemos lo siguiente:
Volumen: 1500Lt
Densidad: 1.002g/ml3
Cantidad de melaza: 20% = 300.00 ml3 Masa = 300.60g

El contenido de sacarosa es el 12% = 36.072g. conversión al 95% 34.27g. en:

 50% = 17.13g.
C12 H22 011 +H2O 4 C2H5 0H + 4CO2

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 Sacarosa Etanol Dióxido de carbono.

 1 mol de sacarosa pesa 478g.

1 mol sacarosa -------------- 478 Kg
“X” ------------- 17.13g sacarosa.
X = 0.036 mol sacarosa.

1 mol sacarosa --------------- 2 mol etanol

0.036 mol sacarosa --------- “X”
X = 0.072 mol etanol.

1 mol de etanol -------------- Pesa 23g.

0.072 mol etanol ------------- “X”
X = 1.656 g.

 50% = 17.13g. 20% etanol.

80% ácido acético.

C12 H22 012 4 C2H5 0H + 4CO2

Sacarosa Etanol Dióxido de carbono.

C2 H5 OH + O2 + acetobacter aceti CH3COOH + H2O

Alcohol Bacteria Acido Acético
Agua.

Con 17.13g de etanol se obtiene 0.072 mol de etanol. Entonces se tiene lo

siguiente:

- 20% se convierte en etanol = 0.0144 mol etanol.

1 mol de etanol ----------- 23g.
0.0144 mol de etanol ------ “X”
X = 0.3312g. etanol.

Considerando que 1 mol de etanol ----------------- 1 mol ácido acético.

- 80% = 0.0576 mol etanol se convierte en 0.0576 mol acido acético.

1 mol de ácido acético ----------- 30g.

0.0576 mol de acido acético ---- “X”
X = 1.728g. ácido acético

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 Rpta: con la fermentación de melaza se obtiene 1.728 g de acido acético y
1.9872g de etanol.

1. Definir el rendimiento celular.

Y x/S = dx Y x/ S = Δx
dS ΔS

Rpta: El rendimiento celular representa los C-moles de biomasa formada por cada
C-mol de fuente de Carbono y Energía consumida.
Los C-mol de biomasa, es la cantidad de biomasa que contiene un átomo gramo de
carbono.

2. Definir el rendimiento en producto.

Y P/S = dP Y P/ S = ΔP
dS ΔS

Rpta: Son los rendimientos de biomasa y cada producto respectivamente.

3. Fórmula de la biomasa de la glucosa en función a un átomo de carbono.

Glucosa: C6 H12 06 ------- C H12/6 O6/6 ------- CH2O

C = 46.5 Atm C = 3.875 3.875 / 3.875 = 1

H = 6.49 Atm C = 3.25 3.25 / 3.875 = 0.838
O = 31.0 Atm C = 1.9375 1.9375 / 3.875 = 0.50

La fórmula de la biomasa será: CH0.838O0.50

1 C- mol - biomasa = 12 + 0.838 + (16)(0.50) = 21.93g.

0.95

4. Si C6 H12 06 ------- 2 C2H5 0H + 2CO2

Cual será su valor de Y P/S teórico conociendo que:
Y P/S = Peso - C2H5 OH = 46 = 0.256
Peso – C6H12 O6 180

Rpta: El valor de Y P/S es 0.256

5. Si se tiene un rendimiento de producción de etanol del orden del 90.5% ¿Cuál

será el valor de Y P/S?
Y P/S = Peso - C2H5 OH = 46 = (0.256) (0.905) = 0.2317

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 Peso – C6H12 06 180

Rpta: El valor de Y P/S = 0.2317

Cuál será el valor de Y P/S si sobre ese rendimiento del 90.5% de etanol se procede a
realizar una fermentación acética con un rendimiento 80%.

Y P/S = Peso – CH3 COOH = 60 = 60 (1.4413) (0.80) = 1.15

Peso – C2H5 OH 46 (0.905) 41.63

Rpta: El valor de Y P/S = 1.15.

Durante la fermentación alcohólica se obtuvieron los siguientes datos

Tiempo (h) % Sólidos Producción de Producción de etanol
remanentes CO2
De glucosa
0 15
2 12
4 11
6 10
8 9
10 8,9
12 8,3
14 8
16 7,5
18 6,9
20 5,0
22 4,3

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 Problemas adicionales de Fermentación

1. Fermentación Alcohólica y Acética

Se fermenta 500 litros de una solución de sacarosa al 16% densidad ρ: 1,09

El 90 % de la sacarosa general etanol y el 80 % del etanol al fermentarse en forma
acética genera ácido acético.
Determinar la cantidad de vinagre que se genera y su composición química.
2. Se fermenta 1000 litros de solución de sacarosa al 18% ρ: 1.09, considerando que el 90 %
se convierte en etanol, determinar la cantidad de fermentado que se genera y su
composición .
3. Se fermenta 1000 litros de solución de sacarosa al 18% ρ: 1.09, considerando que el 90 %
se convierte en etanol, determinar la cantidad de etanol que obtiene si el destilado tiene
40% de etanol. Determinar la composición de las vinazas
4. Se fermenta 1000 litros de solución de sacarosa al 18% ρ: 1.09, considerando que el 90 %
se convierte en etanol. Considere que el 50% del fermentado se fermentado se destila,
determine la cantidad de destilado que se obtiene si este tiene 35% de etanol y cual será la
composición de la vinaza. El otro 50 % se envía a un proceso de fermentación acética, con
una bioconversión del 89%, calcular la cantidad de vinagre que se obtienes y su
composición química.
5. Se fermenta 1000 litros de solución de sacarosa al 18% ρ: 1.09, considerando que el 90 %
se convierte en etanol, determinar la cantidad de etanol que obtiene si el destilado tiene
40% de etanol. Determinar la composición de las vinazas, esta vinaza tiene un 2,5 de etanol
como residual (no destilado)

Determinación del grado alcohólico por destilación simple

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Fundamento El titulo alcohólico es igual al número de litros de alcohol etílico absoluto,
contenidos en 100 litros de vino, medidos ambos volúmenes a la misma temperatura, y se
expresan con una precisión de 0,1º % vol. Se determina por destilación simple, del líquido
neutralizado, y medida la densidad del destilado por areometría. Técnica operativa:
1. Mídanse 250 mL de vino en el matraz aforado. Introduzca el vino en el matraz de
destilación de 1 litro y enjuage con unos 10 mL de agua destilada el matraz de 250 mL y
viértanlos en el matraz de destilación. Repita la operación unas 2 -3 veces.
2. Neutralize la muestra de vino a analizar con unos 10 mL de solución de Oxido de Calcio.
Preparar la solución con mucha precaución a razón de 120 grs. de Calcio Oxido por litro de
agua destilada.
3. Coloque el matraz de destilación encima del aro con la malla. Únalo con la columna
rectificadora vigreux y ésta con el refrigerante serpentín mediante el doble codo. Sírvase
del mismo matraz aforado como colector del destilado.
4. Coloque el mechero bunsen debajo del matraz y enciéndalo. Verifique la destilación
procurando que el agua del refrigerante esté siempre fría.
5. Proceder a la destilación hasta llenar el matraz de 250 mL a falta de unos 2 cm. del
enrase. Apagar el mechero y retirar del destilador y enrasar con agua destilada.
6. Viértase el líquido destilado en la probeta de 250 mL, tápela y remuévala.
7. Mida la temperatura, luego sumérjase en el líquido un alcohómetro adecuado a la
graduación que aprecie décimas de grado, y calibrarlo a 20 ºC, procurando que esté limpio

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y seco, y teniendo cuidado de acompañarlo hasta que flote. El alcohómetro debe tomarse
por el extremo del vástago. 8. Cuando el alcohómetro esté en reposo sin que roce con las
paredes de la probeta, y las burbujas de aire hayan desaparecido, se lee por debajo del
menisco que forma el líquido
Observaciones En el caso de destilar vinos que aún no han terminado la fermentación o no
han sido filtrados o que contienen anhídrido carbónico en disolución, susceptibles de hacer
espuma al entrar en ebullición y de penetrar aquella en el serpentín inutilizando la
operación, se añadirá al vino, antes de destilar, algunas gotas de silicona antiespumante,
cuyas substancias anulan la excesiva producción de espuma

VI PRODUCCION DE BIOGAS

Biogas a partir de Biomasa

Los residuos orgánicos, como pueden ser las basuras, las aguas fecales o los excrementos que se
generan, se ven en general como un problema del que hay que desprenderse. Pero esto en lugar
de ser un problema puede convertirse en una forma ecológica de obtener energía. Esta idea se
lleva practicando desde hace años con el denominado biogás. Se trata de una mezcla de gases que
surge gracias a microorganismos anaerobios que descomponen la materia orgánica.

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Este gas se utiliza comúnmente en industrias para producir energía eléctrica en las estaciones de depuración
de aguas residuales de las ciudades, en instalaciones ganaderas, en los vertederos de residuos sólidos urbanos
y también en áreas rurales. Una cuestión interesante es que, además el residuo sólido restante es un buen
fertilizante para la tierra.

Todos los residuos orgánicos en general son susceptibles de ser sometidos a procesos de degradación
anaerobia. La digestión anaerobia es un proceso bioquímico que se realiza en diferentes fases, por la acción de
distintos tipos de bacterias. Aunque estrictamente se pueden diferenciar varios grupos de microorganismos, de
una forma muy resumida y genérica distinguiremos dos grupos principales: formadores de ácidos y
metanogénicos.

Los residuos orgánicos, como pueden ser las basuras, las aguas fecales o los excrementos que se generan, se
ven en general como un problema del que hay que desprenderse. Pero esto en lugar de ser un problema
puede convertirse en una forma ecológica de obtener energía. Esta idea se lleva practicando desde hace años
con el denominado biogás. Se trata de una mezcla de gases que surge gracias a microorganismos anaerobios
que descomponen la materia orgánica.

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Este gas se utiliza comúnmente en industrias para producir energía eléctrica en las estaciones de depuración
de aguas residuales de las ciudades, en instalaciones ganaderas, en los vertederos de residuos sólidos urbanos
y también en áreas rurales. Una cuestión interesante es que, además el residuo sólido restante es un buen
fertilizante para la tierra.

Todos los residuos orgánicos en general son susceptibles de ser sometidos a procesos de degradación
anaerobia. La digestión anaerobia es un proceso bioquímico que se realiza en diferentes fases, por la acción de
distintos tipos de bacterias. Aunque estrictamente se pueden diferenciar varios grupos de microorganismos, de
una forma muy resumida y genérica distinguiremos dos grupos principales: formadores de ácidos y
metanogénicos.

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El proceso de digestión anaerobia de la biomasa para la obtención de biogás consta de las siguientes fases:

Hidrólisis: Degradación de polímeros dando lugar a compuestos intermedios y ácidos grasos.

Acetogénesis: A partir de los compuestos anteriores, dan lugar principalmente a acetatos H2, CO2.

Metanogénesis: Obtención del metano como producto final a partir de la descomposición del ácido acético y
a partir de la absorción del H2 liberado en los procesos de oxidación.

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Para cada tipo de sustrato y para su degradación total es posible calcular la composición final teórica del
biogás de acuerdo con la estequiometría de la reacción. Sin embargo, la producción real depende del
nivel de degradación conseguido y a su vez es función de las condiciones de proceso. Los parámetros
más importantes son: Temperatura, pH, relación C/N, tiempo de retención y sustancias tóxicas presentes.

El proceso puede tener lugar a dos niveles de temperatura. En el caso de tratarse de un proceso
mesofílico (aproximadamente 35ºC), el tipo de fermentación es diferente que para un proceso termofílico
( aproximadamente 50ºC). El valor del pH debe estar comprendido entre 6,2-8 ya que fuera de este
intervalo se paraliza la acción bacteriana. El tiempo de retención será variable dependiendo
fundamentalmente del tipo de sustrato y del tipo de digestión. Puede oscilar entre 10 y 25 días. Por otra
parte, es necesario que no existan sustancias tóxicas tales como metales pesados, pero es interesante
que en el sustrato existan otros elementos nutritivos tales como N, P, K, etc. En función del tipo de
biomasa empleado como materia prima, varía la producción de biogás y el contenido en metano del
mismo.

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1.1.1. Modelo Estequiométrico

El modelo estequiométrico, se basa en la transformación química que sufren los residuos

sólidos, durante la degradación anaerobia, determinando el potencial máximo teórico de

producción de biogás, que proviene de la fracción biodegradable de los residuos sólidos.

La composición del biogás a través del tiempo, depende de varios factores, tales como la

composición de los residuos, la edad, contenido de humedad y compactabilidad de los

residuos y el tamaño, temperatura, estabilidad del vertedero, además de la alcalinidad

de los líquidos producidos en el vertedero.

Se consideran que los compuestos orgánicos encontrados en los residuos sólidos

domiciliarios (salvo los plásticos) se representan por CaHbOcNd, de esta forma, se puede

estimar el volumen del gas suponiendo una combustión completa de la materia orgánica
biodegradable.

A continuación se muestra la ecuación simplificada del método:

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Donde:

C = Representa al Carbono.
H = Representa al Hidrógeno.
O = Representa al Oxígeno.
N = Representa al Nitrógeno.
a, b, c, d = Son los coeficientes estequiométricos que dependen de la composición de los
residuos.

La ecuacion anterior fue desarrollada años atrás para la materia orgánica y usada para
los residuos sólidos por Frerotte et al 1982; Hoeks 1983; Ham and Barlaz 1987;
Tchobanoglous 1994, y otros. (C.E.E. 1992)

1.1.1.1 Fracción biodegradable de los residuos sólidos

Para determinar la fracción biodegradable (BF) de los residuos, se ha utilizado la

ecuación propuesta por G. Tchobanoglous (1994), en la cual se considera el contenido de
lignina de los residuos.

A continuación se muestra la ecuación para el cálculo de la fracción biodegradable:

Donde:

BF = fracción biodegradable expresada en base al contenido de sólidos volátiles

LC = contenido de lignina de los sólidos volátiles
0,83 y 0,028= constantes empíricas

La composición de los residuos, se entrega en la tabla siguiente:

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De acuerdo a la tabla anterior, una muestra de 100 kg húmedos, contiene
aproximadamente 20 kg de material biodegradable.

1.1.1.2 Determinación en peso de Carbono, Hidrógeno, Oxígeno y Nitrógeno presente

en los componentes de los residuos.

La composición en porcentaje del peso seco del carbono, oxígeno, hidrógeno y

nitrógeno, en los componentes biodegradables de los residuos sólidos, se muestran en la
siguiente tabla:

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Considerando los porcentajes de Carbono, Hidrógeno, Oxígeno y Nitrógeno y tomando
como base los valores en peso seco de los componentes de los residuos se obtiene la
composición en kilogramos de cada componente para la muestra escogida.

1.1.1.3 Determinación de la composición molar de los residuos.

A partir de los valores totales encontrados para cada elemento (C, H, O, N), para
los
distintos componentes de los residuos sólidos, se calcula la composición molar con
la
relación mol nitrógeno = 1 de los constituyentes rápidamente y moderadamente

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degradables, como se muestra en las siguientes tablas:

Como ya se mencionó anteriormente, en la fórmula generalizada característica de los

residuos se representa por CaHbOcNd, por lo cual se obtienen las fórmulas químicas de las
fracciones de rápida y mediana degradación:
– residuos rápidamente degradables: C4 H5O 5 N2
– residuos moderadamente degradables: C 12 H13 O14 N3

1.1.1.4 Estimación de la cantidad de gas que puede derivarse de los constituyentes

orgánicos en los residuos sólidos urbanos.

Utilizando la Ecuación simplifica del método estequiométrico, que a continuación se

muestra:

Se obtienen los volúmenes de los gases metano, dióxido de carbono y amoníaco de las
fracciones rápidamente y moderadamente degradables, a una temperatura de 20ºC y

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presión de 1 atm.

De manera de conocer cuánto biogás se genera al depositar una tonelada de residuo tal
cual llega al relleno es necesario multiplicar los kilos presente de cada una de estos
elementos por su producción potencial.

Entonces haciendo uso de los valores entregados en la tabla anterior, respecto del
porcentaje en pesos seco de las fracciones de rápida y moderada degradabilidad, se
tiene que una tonelada de residuos húmedos de la región produciría

La tabla siguiente muestra los porcentajes y potencial de generación correspondiente:

A efectos de conservar un resguardo por las incertezas propias de la estimación teórica,

se ha optado por utilizar un rango variable en los parámetros considerados,
considerando un valor conservado para L0 de 90±10 m3
CH/ton residuo.
1.1.2.1 Modelo LandGEM

El modelo LandGEM (Landfill Gas Emissions Model) fue desarrollado por

la Agencia de
Protección Ambiental de los Estados Unidos (U.S. EPA) y se basa en una ecuación de tasa
de descomposición de primer orden para cuantificar las emisiones producto de la

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descomposición de los residuos dispuestos en un relleno sanitario de residuos
sólidos
domiciliarios. Este modelo es el utilizado y exigido hoy en día por las autoridades de los
Estados Unidos para la evaluación de las potenciales tasas de emisión para un total de
gases de un relleno sanitario, metano, dióxido de carbono, compuestos orgánicos no
metanicos y otros contaminantes del aire que pueden generar los rellenos sanitarios, de
acuerdo a lo estipulado en el Acta de Aire Limpio (Clean Air Act‐ CAA).

Se considera al modelo como una herramienta de visualización, es decir, mejores

entradas al modelo, mejores estimaciones. Usualmente hay limitaciones con respecto a
los datos disponibles de cantidad y composición de los residuos, variaciones en el diseño
y practicas operativas en el tiempo, y cambios que pueden ocurrir en el tiempo
que
tienen impacto en el potencial de emisiones. Cambios en el relleno sanitario, como la
operación bajo condiciones húmedas mediante recirculación de líquidos lixiviados o
adición de otro liquido, resultan en un aumento en la generación de gas a una tasa
mayor.

El modelo se genera en base a datos empíricos de diversos rellenos sanitarios

convencionales de los Estados Unidos, es decir, sin la adición de lixiviados u otro líquido.
El modelo LandGEM utiliza la siguiente ecuación de primer orden de tasa de
descomposición de residuos para estimar las emisiones anuales en un periodo de tiempo
especificado por el usuario.

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Para el cálculo de emisiones de acuerdo a éste modelo se utilizaron las constantes de
capacidad potencial de generación de metano (L0) calculadas mediante el modelo
estequiométrico, detallada anteriormente, la tasa constante de generación de metano
(k), que describe la velocidad la tasa de generación decrece una vez alcanzada la tasa
máxima. Se asume que la tasa de generación de metano alcanza su máximo una vez el
cierre del relleno sanitario o la disposición final de residuos en el lugar, manteniendo las
mismas condiciones de temperatura y humedad en el relleno y la variable de masa de
residuos recibida (Mi) estimada para las comunas en estudio.

Los parámetros constantes de entrada para el modelo son presentados en la Tabla 8 y

Tabla 9.

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CALCULOS EMPLEANDO LA ECUACION GENERAL

Modelo estequiometrico para el calculo del producción de metano

FORMULA EMPIRICA DE GENERACION DE GAS METANO

  4a  b  2c  3d  
Ca H b Oc N d   .H 2O 
 4

 4a  b  2c  3d   4a  b  2c  3d 
 CO2   .CH 4  d .NH 3
 8   8 

1. Cierto material orgánico húmedo tiene la siguiente composición

C: 36.70 kg
H: 4.89 kg
0: 28.7kg
N: 1.99kg
Determinar la ecuacion estequiometrico

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 Calculando los coeficientes y la ecuación estequiometrico

C H O N
a  b  c  d 
12 1 16 14

4 a  b  2 c  3d
modelagua  modelagua  1.046
4
4 a  b  2 c  3 d
molesdeco2 
8 molesdeco2  1.42
4 a  b  2 c  3 d
molesdemetano  molesdemetano  1.639
8
molesdeamoniaco  d
molesdeamoniaco  0.142

a  3.058 b  4.89 c  1.794 d  0.142

La ecuacion sera:

C 3.058 H 4.89 O1.794 N 0.142  1.046H 2 O  1.42CO2  1.639CH 4  0.142 NH 3

2. Teniendo 5OO kilos de un residuo orgánico, calcular la cantidad de biogás que

se forma.

3. Un efluente 5000 litros con 3 % de material orgánico, debe ser tratado

anaeróbicamente, calcular la cantidad de biogás que se formaría.

4 Calculo teórico de la demanda t de oxigeno que requiere una muestra orgánica

La demanda teórica de oxigeno (DTO). Cuando se conoce la formula química de
la materia oxidable en el agua residual, es posible cuantificar estequioetricamente
la demanda teórica de oxigeno,
El procedimiento básico es el suponer las siguientes reacciones químicas.
1. El carbono es oxidado en CO2 C  O2  CO2
2. El nitrógeno orgánico se convierte a amoniaco N org  NH 3
3. El amoniaco es oxidado en nitritos y nitratos N 3  2O2  N 5
4. El azufre o sulfuros es oxidado a sulfatos S   2O2  SO4

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 5. El fosforo es oxidado en fosfatos P  2O2  PO43
6. El hidrogeno es convertido en agua 2 H 2  O2  2 H 2 O

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La ecuación general

Los balances de materia son una contabilidad de todos los materiales que entran, salen, se
producen o acumulan dentro de un sistema en particular, siendo una información necesaria
para análisis posteriores (De la Peña Ramón, 1999),

En su forma más general, el balance de materia se puede representar por medio de la

siguiente ecuación (Himmelblau, 1994):

Entradas – Salidas + Producción = Acumulación

El modelo matemático propuesto es del tipo fenomenológico (Ayala, 1995), el cual se

fundamenta en el principio de conservación de la materia y en los dos primeros términos de
la serie de Taylor.

Entrada .t .t+t
dme
Flujo másico (me) .me me  . t
dt

Salida .t .t+t
dms
Flujo másico(ms) .ms ms  . t
dt

Acumulación .t .t+t
dM
M . t
Masa acumulada(M) M dt

(Himmelblau, 1994)

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Para un tiempo tal como t = t, la ecuación para en flujo másico planteada y basado en el
principio (Entradas - Salidas = Acumulación)

dme dms dm
( me  .t )t  (m s  .t ).t  m  t  m
dt dt dt

Simplificando la ecuación propuesta queda

dM
 me  ms
dt

Si consideramos el caudal Qi, la acumulación estaría dada por el volumen (V)

dV
 Qe  Q s
dt

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