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Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón
Introducción Adsorción sobre superficies Pasos en una reacción catalítica Síntesis de una ley de velocidad
Referencias
Contenido
1 Introducción
Introducción Adsorción sobre superficies Pasos en una reacción catalítica Síntesis de una ley de velocidad
Catalizadores
Catalizadores sólidos
Introducción Adsorción sobre superficies Pasos en una reacción catalítica Síntesis de una ley de velocidad
Introducción Adsorción sobre superficies Pasos en una reacción catalítica Síntesis de una ley de velocidad
Adsorción
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Sitios activos
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Representando la adsorción
B
GG A · S
A+S F (5)
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A B
Modelos de adsorción
B
GG CO · S
CO + S F
B
GG C · S + O · S
CO + 2 S F
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Adsorción molecular de CO
B
GG CO · S,
CO + S F r1
de manera que
r1 = k1 PCO Cv − k−1 CCO ·S (8)
∗ k1 ∗ ∗
CCO ·S = PCO Cv = K1 P∗CO Cv∗ (10)
k−1
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Ct = Cv∗ + CCO
∗
·S (11)
Ct
Cv∗ = (13)
1 + K1 P∗CO
∗ Ct K1 P∗CO
CCO ·S = (14)
1 + K1 P∗CO
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1 10
Fracción de cobertura de CO, θCO
1
0,8 0,1
0,6
K1 = 0,01
0,4
0,2
0
0 50 100 150 200 250
Presión parcial de CO , P∗CO
P∗CO 1 P∗CO
∗ = + (16)
CCO ·S Ct K1 Ct
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Adsorción disociativa de CO
B
GG C · S + O · S,
CO + 2 S F r1
de manera que
r1 = k1 PCO Cv2 − k−1 CC ·S CO ·S (18)
Para CC∗ ·S = CO
∗ ,
·S
k1 P∗CO Cv∗ = ∗
p p
k−1 CO ·S (20)
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Ct = Cv∗ + CC∗ ·S + CO
∗ ∗ ∗
·S = Cv + 2CO ·S (22)
C
Cv∗ = pt ∗ (24)
1 + 2 K1 PCO
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B
A 7
1 B
A
2 6
A
B
3 5
A B
4
AAB
Superficie catalítica
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Adsorción
A
A
B
GG A · S,
A+S F r1
está dada por
CA·S
r1 = k1 PA Cv − (27)
K1
A B
B
GG B · S,
A·S F r2
la velocidad de reacción es
CB·S
r2 = k2 CA·S − (28)
K2
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A B
B
GG B · S + S,
A·S+S F r2
En este caso, la velocidad es
CB·S Cv
r2 = k2 CA·S Cv − (29)
K2
A B C D
B
GG C · S + D · S,
A·S+B·S F r2
con velocidad
CC·S CD·S
r2 = k2 CA·S CB·S − (30)
K2
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B D
A C
B
GG C · S + D (g),
A · S + B (g) F r2
En este caso, la velocidad viene dada por
CC·S PD
r2 = k2 CA·S PB − (31)
K2
Desorción
C
C
B
GG C + S,
C·S F r3
la velocidad es
r3 = k−3 (CC·S − K3 PC Cv ) (32)
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Paso limitante
Ley de velocidad
B
GG C (g),
A (g) + B (g) F r0
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A B
A B
CA·S
B
GG A · S,
A+S F r1 = k1 PA Cv − (35)
K1
CB·S
B
GG B · S,
B+S F r2 = k2 PB Cv − (36)
K2
A B C
CC·S Cv
B
GG C · S + S,
A·S+B·S F r3 = k3 CA·S CB·S − (37)
K3
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C
C
B
GG C + S,
C·S F r4 = k−4 (CC·S − K4 PC Cv ) (38)
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Cantidades mensurables
K3 K1 K2 P∗C
KP = = ∗ ∗ (43)
K4 PA PB
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Balance de sitios
Ct = Cv (1 + K1 PA + K2 PB + K4 PC ) (46)
de donde despejamos Cv :
Ct
Cv = (47)
1 + K1 PA + K2 PB + K4 PC
0 k0 (PA PB − PC /KP )
r = (49)
(1 + K1 PA + K2 PB + K4 PC )2
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k0 PA0 PB0
r00 = (50)
(1 + K1 PA0 + K2 PB0 )2
Mecanismo de Langmuir-Hinshelwood
25
15
10
0
0 50 100 150 200 250
Presión parcial de A, PA0
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A B B
A
CA·S
B
GG A · S,
A+S F r1 = k1 PA Cv − (51)
K1
B
A C
CC·S
B
GG C · S,
A · S + B (g) F r2 = k2 CA·S PB − (52)
K2
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C
C
B
GG C + S,
C·S F r3 = k−3 (CC·S − K3 PC Cv ) (53)
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Cantidades mensurables
K2 K1 P∗C
KP = = ∗ ∗ (57)
K3 PA PB
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Balance de sitios
Ct = Cv (1 + K1 PA + K3 PC ) (60)
de donde despejamos Cv :
Ct
Cv = (61)
1 + K1 PA + K3 PC
0 k0 (PA PB − PC /KP )
r = (63)
1 + K1 PA + K3 PC
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k0 PA0 PB0
r00 = (64)
1 + K1 PA0
Mantenemos PB0 constante y variamos PA0 . El comportamiento
experimental deberá corresponder al mostrado en la figura siguiente.
Mecanismo de Eley-Rideal
1000
600
400
200
0
0 50 100 150 200 250
Presión parcial de A, PA0
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