FISICOQUÍMICA

GUÍA DE PROBLEMAS COMPLEMENTARIA 2

T E M A : CONDUCTIVIDAD Y SISTEMAS ELECTROQUÍMICOS

Objetivos direccionales

Que el alumno:

- Comprenda la naturaleza de los electrolitos en solución.

- Conozca las aplicaciones de la medida de conductividad.

-Diferencie los distintos tipos de celdas electroquímicas.

-Conozca las aplicaciones de las medidas de fem.

Objetivos operacionales

Que el alumno:

- Utilice en la resolución de problemas resultados de mediciones experimentales de

conductividad específica.

- Resuelva problemas utilizando las leyes de Faraday.

-Determine el número de transporte de iones, utilizando datos obtenidos

experimentalmente según los métodos de Hittorf y de la frontera móvil.

-Identifique la polaridad de los electrodos, el sentido de circulación de los electrones y

de la corriente en un sistema electroquímico.

-Calcule la fuerza electromotriz de distintos tipos de celdas electroquímicas.

- Utilice datos experimentales de medidas de fem en la determinación de coeficientes de

actividad iónico medio, constantes de equilibrio, constantes de producto de solubilidad,
pH, número de transporte de iones y potencial de unión líquida.

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1.- Una determinada celda de conductividad tenía una resistencia de 468 Ω llena con
HCl 0,001 M, una resistencia de 1.580 Ω llena con NaCl 0,001 M y una de 1.650 Ω
llena con NaNO3 0,001 M.
La conductancia molar del NaNO3 es 121 S cm2/mol.
Despreciando los cambios en los valores de λm con la concentración, calcular:
a) La conductividad específica de NaNO3 0,001 M
b) La constante de la celda
c) La resistencia de la celda llena con HNO3 0,001 M y la conductancia molar del
HNO3.

2.- Una celda de conductividad tiene una resistencia de 250 Ω cuando se llena con KCl
0,02 M a 25°C, y una de 105 Ω cuando se llena con disolución de hidróxido amónico 6
x 10-5 M. La conductividad específica del KCl 0,02 M es 0,00277 S cm-1, y las
conductividades molares para NH4+ y OH- se pueden tomar de tablas. Calcular la
constante de la celda y el grado de disociación del NH4OH en la disolución 6 x 10-5 M.

3.- El método de la superficie móvil se aplicó a una disolución acuosa de 0,0200

mol/dm3 de NaCl a 25°C utilizando CdCl2 como segunda disolución.
Para una corriente mantenida constante de 1.600 mA, Longsworth determinó que la
superficie se movía 10 cm en 3,453 s. en un tubo de 0,lll5 cm2 de sección transversal
media.
La conductividad de esta disolución de NaCl a 25°C es 2,313 x 10-3 S cm-1. Calcular:
a) Movilidad del ion Na+ y el número de transporte de ese ión en esta disolución.
b) ¿Por qué este método sirve para determinar movilidad y número de transporte del
Na+ y no del Cd++.
c) ¿Cómo deben ser la densidad de la solución inferior respecto de la superior?
Justifique su respuesta.

4.- Se electroliza una solución de ácido sulfúrico usando una corriente de 0,10 A
durante 3 h. ¿Cuántos cm3 de hidrógeno y de oxígeno se producen a temperatura y
presión estándar?

5.- Una solución 4 m de FeCl3 se electroliza entre electrodos de Pt. Después de la

electrólisis la porción catódica que pesa 30 gramos es 3,15 m de FeCl3 y 1 m de FeCl2.
Hallar tFe+++.

6.-Considere el par:

O + e- ↔ R
siendo la actividad de todas las especies oxidadas y reducidas la unidad.¿Cuál debe ser
el valor del potencial para el par O/R si se libera oxígeno a una presión de 1 atm. Utilice
la reacción de media celda:
O2(g) + 2H2O(l) + 4 e- ↔ 4OH- E°= 0,401 V.

a)A partir de una solución básica con a OH- = 1 .

b)A partir de una solución ácida de aH+=1.
c)A partir de agua a pH=7.
d)¿El oxígeno es mejor agente oxidante en solución ácida o en una básica?

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FISICOQUÍMICA
7.-Se prepara una disolución que contiene acetaldehido, etanol, lactato y piruvato todos
ellos a una concentración 1 M y se añaden las enzimas alcohol deshidrogenasa y láctico
deshidrogenasa. a)Indicar el proceso redox que se produce y la constante de equilibrio.
b)Calcular el porcentaje relativo de lactato y piruvato cuando la relación
acetaldehido/etanol es de 10-3. c)Indicar cuál actúa como oxidante y cuál como reductor
y comentar la influencia de la adición de las enzimas sobre la reacción. d)Calcule el
potencial del sistema láctico/pirúvico a pH=7 si la concentración de la forma oxidada es
el 80% de la concentración de láctico y pirúvico.

8.- La siguiente celda tiene ε = 0,03 V a 25 °C:

Pt;H2 (1 atm)/ H2SO4 (0,005 M; γ =0,643)/ H2SO4 (m=2,00; γ= 0,125)/H2 (P=1 atm);Pt.
a) Encontrar la reacción de la celda
b) Calcular el número de transporte de los iones hidrógeno.
c) Calcular el potencial de unión líquida.

9.-La fem observada a 25°C para la pila:

Pt/ H2 (g) / dis X | KCl (sat) | Hg2Cl2 (s) / Hg/ Pt'

fue de 612 mV. Cuando se sustituyó la disolución reguladora de fosfato de pH 6,86 , la

fem fue de 741 mV. Calcule el pH de la disolución X.

10.- Considere la pila:

Pt/ H2 (g, Pº) /HCl (ac)/AgCl(s)/Ag
a) Escriba la reacción que tiene lugar en este sistema electroquímico.
b) Calcule la fem de la pila y el ∆rG por mol de plata para esa reacción a 25 ºC y una
concentración de HCl 0,010 m asumiendo que se cumple la ley límite de Debye-Hückel
para esa concentración.
c)Indique si el sistema funciona espontáneamente y el sentido de circulación de la
corriente en el circuito externo.

RESPUESTAS
1.- a) κ = 1,21 .10-4 S cm-1 , b) k = 0,2 cm-1 , c) R = 473 Ω.
2.- α = 0,426 ; Kc =1,44 cm.
3.-a) tNa+= 0,39 , µ+ =4,66 x 10-4 cm2/s V
4.- V de H2= 136,7 cm3 ; V de O2 = 68,35 cm3.
5.-tFe+++= 0,45.
6.-a) EO/R>0,401 V , b) EO/R > 1,227 V, c)EO/R> 0,814 V, d) En solución ácida.
7.-a) K= 2,18 , b) [lactato]/ [piruvato] = 2.180 , c) El piruvato actúa como oxidante.Las
enzimas no modifican el equilibrio,sino que se alcanza antes.d) E= -0,59 V.
8.-b)t+ = 0,821 .c) Ej = -0,082 V
9.- pH = 4,68.
10.- ε = 0,344 V, ∆rG= 33,196 kJ/mol.

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