PREGUNTAS Y PROBLEMAS

22.1 Distinga en forma concisa entre

a) polarización por concentración y polarización cinética.
La polarización por concentración se da cuando la corriente está limitada por velocidad de
trasporte de las especies activas cuando no está siendo efectiva por los mecanismos de difusión,
migración o convección. Mientras que la polarización cinética se da cuando la corriente está
limitada por la velocidad de las reacciones redox en los electrodos es decir a la velocidad de
transferencia de los electrones entre las especies activas.

b) un coulomb y un ampere.
Un coulomb es la unidad asignada para la medición de transporte de carga por una corriente de 1
amperio en un segundo y el amperio es la unidad asignada para la medición de corriente de
corriente eléctrica

c) difusión y migración.
La difusión es el fenómeno a través del cual una especie se desplaza desde un punto mas
concentrado a otro de menos concentrado en función del gradiente de concentración.
Y la migración es el fenómeno por el cual se desplazan las especies en función de la carga que tienen
asignada es decir desplazamiento de atracción electrostática.

d) un electrodo de trabajo y un electrodo de referencia.

Un electrodo de trabajo es aquel en el cual ocurre la reacción de interés y un electrodo de referencia
es aquel que tiene un potencial de reducción conocido y estable y se usa para medir la diferencia de
potencial contra un electrodo de trabajo.

e) el circuito de electrólisis y el circuito de control para métodos de potencial controlado.

El circuito de electrolisis consiste en un sistema formado por una fuente acoplada a un
potenciómetro que permite variar el suministro de corriente entre el electrodo de trabajo y un
contraelectrodo, y por último un medidor de corriente mientras que un circuito de control esta
formado por un electrodo de referencia, un voltímetro de alta resistencia y un electrodo de trabajo.

22.2 Defina de manera breve

a) potencial óhmico.
Es la resistencia de una celda electroquímica al flujo de carga eléctrica expresado en ohms

b) sobrevoltaje.
Es la diferencia entre el potencial aplicado a una celda y el potencial real medido que varía por
efectos de polarización a un nivel de corriente eléctrica

c) electrólisis de potencial controlado.

En este método se ajusta el potencial aplicado a la celda para mantenerlo constante entre el
electrodo de trabajo y de referencia

d) valoración coulombimétrica.
Las valoraciones coulombimetricas son las valoraciones que utilizan una intensidad de corriente
constante para cuantificar la concentración de una especie, la medida en coulombios se utiliza para
determinar la concentración real de analito.

e) eficiencia de corriente.
Es una medida de la relación entre la carga utilizada en la formacion de productos y la corriente
circulada por la celda durante este proceso.

f ) galvanostato.
Es un dispositivo de control y medición usado para mantener el flujo de corriente constante en las
celdas empleadas en valoraciones coulombimetricas.

22.3 Describa tres mecanismos responsables para el transporte de especies químicas disueltas
desde una superficie de un electrodo y hacia ella.
Difusión: Fenómeno que se presenta por la diferencia de concentración entre la superficie del
electrodo y la parte más concentrada de la solución.
Migración: Fenómeno que se presenta por la atracción y repulsión electrostática entre los iones y
los electrodos.
Convección: Fenómeno resultante de procesos de homogenización por agitación, vibración o
cambios de temperatura.

22.4 ¿Cómo afecta una corriente eléctrica el potencial de una celda electroquímica?
Una corriente eléctrica alta puede crear polarización en una celda. Los efectos de la polarización se
pueden evaluar mediante la diferencia entre el potencial aplicado y el potencial real medido
después de aplicarse una corriente es decir después de la polarización a esta diferencia en el
potencial se le conoce como sobrepotencial.

22.5 ¿Qué variables experimentales afectan la polarización por concentración en una celda
electroquímica?
 Tamaño, forma y composición del electrodo.
 Electrolitos componentes de la solución.
 Temperatura, densidad, vibración y velocidad de agitación.
 Nivel de corriente implementada.
 Estado de agregación de las especies activas de la reacción.

22.6 ¿En qué se parecen la polarización por concentración y la polarización cinética? ¿En qué
difieren?
Similitudes: Ambas limitan la corriente de la celda
Diferencias: La polarización por corriente esta relacionada con la velocidad de transferencia de las
especies activas mientras que la polarización por cinética esta relacionada con la velocidad de
transferencia de los electrones.

22.7 Describa las condiciones que favorecen la polarización cinética en una celda electroquímica.
 Productos de reacción gaseosos
 Composición del electrodo
 Disminución de la temperatura
 Aumento de la densidad de corriente

22.8 ¿Qué es un electrolito de soporte y cuál es su función en la electroquímica?

Un electrolito de soporte es un electrolito inerte que cumple la función de disminuir la resistencia
de la celda es decir disminuye la migración y por ende la caída óhmica (IR).

22.9 ¿En qué difieren los métodos electrogravimétricos y coulombimétricos de los métodos
potenciométricos?
En los métodos potenciométricos se mide la diferencia de potencial de una celda compuesta por el
electrodo de trabajo y un electrodo de referencia sin modificar las condiciones del analito. Este
permite cuantificar el analito relacionando netamente con el potencial de la celda.
El único elemento usado para la medición es un potenciómetro.

Los métodos electrogravimetrico y coulombimetricos dependen de la aplicación de una corriente

neta modificando el analito mediante reacciones redox y para la medición del potencial se requiere
tener en cuenta fenómenos como la caída óhmica y los efectos de la polarización. Este permite
cuantificar mediante la relación entre la corriente aplicada y la masa del producto de las reacciones
redox. Este método requiere muchos mas equipos que los métodos potenciométricos.

22.10 ¿Cuál es el objetivo de efectuar una despolarización?

El objetivo de efectuar una despolarización es mantener bajo el potencial del electrodo y constante
para así evitar reacciones adversas.

22.11 ¿Por qué el electrodo de trabajo se encuentra generalmente aislado de un contraelectrodo en

un análisis coulombimétrico de potencial controlado?
Para que las especies formadas en el contraelectrodo no interfieran con la reacción llevada a cabo
en el electrodo de trabajo.