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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA CENTRO DE

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA ESTUDIOS DE


CORROSION
“ANTONIO JOSÉ DE SUCRE”
VICERRECTORADO PUERTO ORDAZ
CENTRO DE ESTUDIOS DE CORROSION Y BIOMATERIALES

Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO


CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

TEMA II. MECANISMOS DE


DEGRADACIÓN EN LA INDUSTRIA
PETROLERA
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN EN LA INDUSTRIA
PETROLERA

Los efectos de la corrosión sobre instalaciones y equipos


industriales produce anualmente pérdidas que llegan a cifras
muy importantes: en los países industrializados se ha valorado
en el 3% del PBI.

De todas las fallas que ocurren en las operaciones de la


industria del gas y del petróleo LA MÁS IMPORTANTE ES LA
CORROSIÓN CON EL 63% DE LOS CASOS.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSION EN LA INDUSTRIA DEL


PETROLEO

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSION EN LA INDUSTRIA DEL


PETROLEO
 En la industria petrolera y de gas, el proceso de corrosión
puede ocurrir en cualquier parte de un sistema de producción,
desde el fondo del pozo hasta, el equipo que se utiliza para la
venta de gas y petróleo, inclusive en los procesos de refinación del
petróleo y procesamiento del gas

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CENTRO DE
FALLAS EN LA INDUSTRIA ESTUDIOS DE
CORROSION
PETROLERA
A nivel mundial, el 63 % de las fallas en las tuberías de
transporte de Gas Natural y/o Crudo es causado por
corrosión.
• 50 % Corrosión interna • 13 % Corrosión externa

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

TIPOS DE CORROSION MAS COMUNES


EN LA INDUSTRIA PETROLERA
• Corrosión General
• Corrosión por CO2, O2 NORMA API 571 MECANISMOS DE
• Corrosión por H2S: DAÑO. VER PAG 9 Y EJM 106
– Generalizada
– Agrietamiento inducido por hidrógeno (HIC)
– Agrietamiento por corrosión bajo tensión(SCC)
– Ampollamiento por Hidrógeno
• Ataque relacionado con la Velocidad/Flujo
– Erosión, Erosión-corrosión, Cavitación
• Corrosión Galvánica
• Corrosión Bajo Depósitos o Hendidura
• Corrosión Picadura
• Corrosión Inducida Microbiológicamente (MIC)
• Corrosión Fatiga
• Corrosión en Soldaduras
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ESTUDIOS DE
CORROSION

TIPOS DE CORROSION MAS COMUNES


EN LA INDUSTRIA PETROLERA
TIPOS DE FALLAS %
Por CO2 28
Por H2S 18
En Soldaduras 18
Picaduras 12
Corrosión-Erosión 9
Galvánica 6
Corrosión en Espacios 3
Confinados
Impacto 3
Corrosión bajo Tensión 3

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ESTUDIOS DE
CORROSION

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSION EN LA INDUSTRIA DEL


PETROLEO Y GAS
• La corrosión en la industria petrolera depende
principalmente de:

– • Presencia de Agua
– • Sales
– • Dióxido de Carbono (CO2)
– • Sulfuro de hidrógeno (H2S).
– • Oxígeno
– • Bacterias
– pH
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

VIDEO IMPACTO DE LA CORROSION INTERNA Y


EXTERNA EN TUBERIAS


CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Mecanismos de Corrosión
Corrosión General
• Corrosión que se distribuye más o menos
uniformemente sobre la superficie de un
material .

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ESTUDIOS DE
CORROSION

Mecanismos de Corrosión
Corrosión Localizada

• Principales características: pequeña área


local sobre el metal sufre corrosión rápida
mientras que el resto de la superficie
experimenta sólo corrosión menor o está libre
de corrosión.
• Muchas formas (picaduras, aireación
diferencial, bajo depósitos.)

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

TIPOS DE CORROSION MAS COMUNES


EN LA INDUSTRIA PETROLERA
• Corrosión General
• Corrosión por CO2, NORMA API 571 MECANISMOS DE
• Corrosión por O2 DAÑO. VER PAG 9 Y EJM 106
• Corrosión por H2S:
– Generalizada
– Agrietamiento inducido por hidrógeno (HIC)
– Agrietamiento por corrosión bajo tensión(SCC)
– Ampollamiento por Hidrógeno
• Ataque relacionado con la Velocidad/Flujo
– Erosión, Erosión-corrosión, Cavitación
• Corrosión Picadura Bajo Depósitos o Hendidura
• Corrosión Galvánica
• Corrosión Inducida Microbiológicamente (MIC)
• Corrosión Fatiga
• Corrosión en Soldaduras
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CORROSIÓN
POR CO2
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
MECANISMOS DE DEGRADACIÓN EN
LA INDUSTRIA PETROLERA:

CORROSIÓN POR CO2 y H2S

El CO2 y el H2S son las especies


corrosivas más importantes y contra
las cuales es necesario emplear
diversos métodos para el control de
corrosión.

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CENTRO DE

Producción
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSION POR CO2

CONTENIDO:

 Conceptos generales de la Corrosión por


CO2
 Morfología de daño
 Influencia de los diferentes parámetros
 Predicción de ocurrencia
 Materiales y su comportamiento
 Prevención
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN POR DIOXIDO DE CARBONO CO2

AL DISOLVERSE EN EL AGUA el CO2, FLUIDO


ALTAMENTE CORROSIVO.

AGUA, SU ORIGEN :
a)Agua de la formación en las arenas productoras.
b) Gas saturado con vapor de agua y condensar
en un pto. de la tubería por cambios de presión y
temperatura del fluido al moverse hacia la
superficie.

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Dióxido de Carbono (CO2)


 Gas inodoro e incoloro, presente en casi todo gas natural, si
hay el agua por la condensación del gas, el CO2 se disuelve y
se vuelve muy corrosivo, formando ácido carbónico (H2CO3)
CO2 + H2O → H2CO3
 Cuando se forma el ácido carbónico, el pH del agua en el
sistema disminuye (se crean condiciones ácidas y aumenta la
concentración de H+) y se incrementa la velocidad de
corrosión. Fe →Fe+2 +2e-
2H+ + 2e- →H2

 Algunos de los factores que determinan la solubilidad del


CO2 son la presión, la temperatura y la composición del agua
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSION POR CO2

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
EL MECANISMO bajo el cual opera se puede
subdividir en las siguientes etapas

Etapa I: El CO2 se disuelve en presencia de agua para formar ácido


carbónico, el cual se disocia en dos etapas: la formación de iones
Bicarbonatos y la subsecuente formación de iones carbonatos:

CO2 + H2O ↔ H2CO3 (1)

H2CO3 ↔ H+ + HCO3- (2)

HCO3- ↔ CO3-2 + H+ (3)

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

EL MECANISMO DE LA CORROSION POR CO2

ETAPA II: En esta etapa ocurren dos reacciones simultaneas: la disociación


(oxidación) del hierro en la Inter cara metal electrolito,

Reacción Anódica Fe ↔ Fe2+ + 2e- (4)

Y la combinación de los electrones producidos durante la reacción con el Ion


bicarbonato producido en la ecuación 2, también en la Inter cara metal electrolito.

Reacción Catódica 2HCO3- + 2e- ↔ 2CO3-2 + H2 (5)

ETAPA III: La combinación de los iones carbonatos producido en las ecuaciones (3)
y (5 ) con el Ion ferroso de la reacción (4) para formar CARBONATO DE HIERRO.

Fe2++ CO3-2 ↔ FeCO3 (6)

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Ataque
de un
tubing
por CO2
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

MORFOLOGÍA DE LA CORROSIÓN POR CO2:

Dos:

Corrosión Uniforme

 Corrosión localizada:

picaduras.

Corrosión Uniforme
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

MORFOLOGÍA DE LA CORROSIÓN LOCALIZADA POR CO2


• PICADURAS: forma Redonda, Profunda. Paredes Empinadas y Bordes
Afilados. Bases de las Picaduras presentan escamas de carbonatos de hierro
FeCO3, deposito gris, generado del CO2. Generalmente ocurre en zonas
estancas o de muy bajo flujo
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

MORFOLOGÍA DE LA CORROSIÓN POR CO2:


•Suelen Interconectarse las picaduras (TIPO GUSANO)

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

MORFOLOGÍA DE LA CORROSIÓN POR CO2:

EL ATAQUE DE GOTA
DE AGUA ocurre en
pozos de gas
condensado, en áreas
donde el agua se
condensa sobre la
superficie metálica,
causando picaduras
profundas con colas.

Corrosión por CO2 en acopladores


CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

MORFOLOGÍA DE LA CORROSIÓN POR CO2:

EL ATAQUE TIPO
MESA es una forma de
corrosión CO2 que
ocurre en sistemas de
flujo intermedio, y
ocurre en las áreas
donde la capa de
carbonato DE HIERRO
NO ES PROTECTORA.

Corrosión por CO2 en varillas


de bombeo
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN POR CO2


FACTORES CRÍTICOS
A. La presion parcial de CO2 y el pH. Un aumento de la Presion
parcial de CO2 resulta en una disminucion del pH( mas acido)
y por tanto mayor velocidad de corrosion..
B. Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de
corrosion hasta un valor y luego disminuye
C. Velocidad del Fluido: la turbulencia pueden dañar la capa de
FeCO3 y evitar que se vuelva a formar
D. Relación volumétrica entre fases
E. Presencia de sólidos en el fluido
F. Composición química de la tubería: ↑Cr al 12 %.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE

Corrosión por CO2


CORROSION

EFECTO DE TEMPERATURA Y PpCO2


VELOCIDAD DE CORROSION

PCO2 = 30 Mpa, 435 psi


10
mm/a

5 PCO2 = 0,1 Mpa, 145 psi

50 100 150 200 250


TEMPERATURA (oC)
CENTRO DE
ESTUDIOS DE

CORROSIÓN POR CO2


CORROSION

• EFECTO DE LA PRESIÓN : A ↑ Pp CO2 ↓ pH debido a q se


forma >cantidad de acido carbónico
%CO2 * PT
Pp ( CO2 ) X=
= ( CO2 ) * PT
100
Pp (CO2) = presión parcial del dióxido de carbono.
PT = presión total del sistema
CRITERIOS DE CORROSIVIDAD DEL POZO
X: fracción molar del CO2
Rango de Presión Parcial de CO2
Niveles de Corrosión
Psi
Menores a 7 Leve

7 < Pp(CO2)<30 Moderada

Mayores a 30 Severa
CENTRO DE
ESTUDIOS DE

CORROSIÓN POR CO2.


CORROSION

EFECTO DE LA TEMPERATURA

• TIPO 1: CORROSIÓN HOMOGENEA-RANGO DE TEMP ( < 60 C)


• TIPO 2: CORROSIÓN LOCALIZADA-RANGO DE TEMP ( aprox. 100 )
• TIPO 3: DESCENSO DE LA CORROSIÓN-RANGO DE TEMP ( aprox. 150 C)
Ikeda y Mukai (1984)
CENTRO DE
ESTUDIOS DE

Corrosión - CO2
CORROSION

Efecto de Temperatura

TIPO I. TEMPERATURAS
MENORES DE 60 oC
CORROSIÓN GENERAL
•La disolución del hierro no es
muy alta
• La capa de FeCO3 formada
tiene poca capacidad de
adhesión y es fácilmente
removida y pasa a la solución .
Corrosión por CO2
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Efecto de Temperatura
TIPO II. ATAQUE EN FORMA DE PICADURAS TEMPERATURAS DE 70 oC A 100 oC
La disolución anódica del Fe y por tanto la velocidad de corrosión alcanzan
sus máximos valores.
El crecimiento de cristales de carbonato de hierro sobre la superficie del
metal ocurre de forma lenta, heterogénea y porosa.
FeCO3

SITIOS ANÓDICOS
CORROSIÓN POR PICADURAS - MESA
SI HAY INFLUENCIA DE LA VELOCIDAD DEL FLUJO.
.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Corrosión por CO2 de tipo II en forma de picaduras


CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Corrosión CO2
Efecto de Temperatura

TIPO III. TEMPERATURAS MAYORES A 150oC


La velocidad de corrosión DISMINUYE debido a la formación de UNA
CAPA COMPACTA, ADHERENTE. La velocidad de disolución del hierro y
la formación del carbonato de hierro es elevada, de forma tal que la
nucleación de los cristales de carbonato de hierro en la superficie del
metal es rápida y uniforme.
Capa Protectora FeCO3
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Favorecen la precipitación de los


carbonatos.
-Turbulencia del
fluido baja: así el
movimiento del
fluido no desprende
parte de la capa
protectora y no deja
expuesto el metal al
medio corrosivo.

pH básicos: que evitan la disolución de la capa, además implica condiciones idóneas para la
presencia de otros carbonatos, como el de calcio que también contribuye a la formación de
carbonatos de hierro.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

INFLUENCIA DEL pH
CORROSIÓN POR CO2.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

PREVENCIÓN Y CONTROL .
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CÁLCULO DE LA VELOCIDAD
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

DE CORROSIÓN POR CO2


la correlación de Waards y Milliams
El modelo predictivo principal para la determinación de la corrosión
por dióxido de carbono se basa en el empleo de la correlación de
Waards y Milliams, permite estimar velocidades de corrosión a partir de
parámetros operacionales:

Donde:
Vcorr = Velocidad de corrosión en mm/año
PpCO2 = Presión parcial del CO2 en bar
T = Temperatura en K

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE

CÁLCULO DE LA VELOCIDAD CORROSION

DE CORROSIÓN POR CO2


la correlación correjida de Waards y Milliams

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

TIPOS DE CORROSION MAS COMUNES


EN LA INDUSTRIA PETROLERA
• Corrosión General
• Corrosión por CO2, NORMA API 571 MECANISMOS DE
• Corrosión por O2 DAÑO. VER PAG 9 Y EJM 106
• Corrosión por H2S:
– Generalizada
– Agrietamiento inducido por hidrógeno (HIC)
– Agrietamiento por corrosión bajo tensión(SCC)
– Ampollamiento por Hidrógeno
• Ataque relacionado con la Velocidad/Flujo
– Erosión, Erosión-corrosión, Cavitación
• Corrosión Picadura Bajo Depósitos o Hendidura
• Corrosión Galvánica
• Corrosión Inducida Microbiológicamente (MIC)
• Corrosión Fatiga
• Corrosión en Soldaduras
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

EL OXIGENO O2
 Gas inodoro e incoloro
 Puede encontrarse en los sistemas de gas natural que contengan agua , en
circunstancias en las que se introduce oxígeno (O2) y se observan a menudo
incrementos significativos en la corrosión general.
 El O2 se introduce típicamente en áreas de succión (ej., bombas) donde el
aire es arrastrado hacia el equipo de proceso, tratamiento o manejo de gas.
 Actúa como agente oxidante (causa oxidación del acero de la tubería)
– Incrementa la corrosión general
– Puede aumentar las picaduras en presencia de CO2 y H2S
 “Método práctico”: las concentraciones mayores de 0.05 ppm (50 ppb)
medido en agua se consideran corrosivas.
 También se deben considerar los flujos turbulentos en restricciones, codos,
etc. que puede acelerar la corrosión por O2.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

EL OXIGENO O2
La velocidad de corrosión es directamente
proporcional a la cantidad de oxígeno disponible en
la interface solución/metal. A manera de referencia
se puede considerar:
 En el agua estancada aireada y a temperatura ambiente,
la velocidad de corrosión, expresada en mm/año, es
aproximadamente 20 veces la concentración de oxígeno,
expresada en ppb.

 En condiciones de flujo, la velocidad de corrosión,


expresada en mm/año, es igual :
Flujo Laminar: a la concentración de oxígeno
multiplicada por un factor aproximadamente igual a la
raíz cuadrada de la velocidad de flujo (m/s)
Flujo turbulento: igual a la velocidad de flujo (m/s)
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

EL OXIGENO O2
En aguas aireadas con velocidad de flujo superior a 1 m/s
y temperatura superior a 30 °C, la Ecuación se puede
aplicar para predecir la velocidad de corrosión de aceros al
carbono y baja aleación
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

EL OXIGENO O2
En aguas desaireada (concentración de oxígeno por
debajo de 10 ppb), la velocidad de corrosión de tuberías
de acero :
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

TIPOS DE CORROSION MAS COMUNES


EN LA INDUSTRIA PETROLERA
• Corrosión General
• Corrosión por CO2, NORMA API 571 MECANISMOS DE
• Corrosión por O2 DAÑO. VER PAG 9 Y EJM 10
• Corrosión por H2S:
– Generalizada
– Agrietamiento inducido por hidrógeno (HIC)
– Agrietamiento por corrosión bajo tensión(SCC)
– Ampollamiento por Hidrógeno
• Ataque relacionado con la Velocidad/Flujo
– Erosión, Erosión-corrosión, Cavitación
• Corrosión Picadura Bajo Depósitos o Hendidura
• Corrosión Galvánica
• Corrosión Inducida Microbiológicamente (MIC)
• Corrosión Fatiga
• Corrosión en Soldaduras
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN POR
SULFURO DE HIDRÓGENO (H2S)
• Gas incoloro y venenoso; olor a huevo podrido

• A menudo se llama corrosión "ácida"

• El H2S es soluble en agua y se comporta como un ácido


débil causando un ambiente muy corrosivo y
generando picadoras.
• Presente en el gas natural; también se forma por la
actividad microbiana (bacterias reductoras de sulfato -
[SRB]).

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CENTRO DE

CORROSIÓN POR
ESTUDIOS DE
CORROSION

SULFURO DE HIDRÓGENO (H2S)


Se forma capa negra de sulfuro de
hierro (FeS) (productos de
corrosión).

La corrosión puede ser tanto


general como localizada.
corrosión general: el producto de
corrosión es generalmente delgado,
relativamente blando y negro opaco.

corrosión localizada: picaduras y


agrietamiento.
Común sistemas de transporte de
gas y crudo Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

UNA CORROSIÓN EN LA SUPERFICIE


donde la interacción metal/ambiente
MORFOLOGIA DE produce una disolución del Fe y se
DAÑO forman productos de corrosión; FeS

UNA DEGRADACIÓN (AGRIETAMIENTO) EN EL VOLUMEN


DEL MATERIAL,
1. Agrietamiento por Corrosión Bajo Tensión en presencia de Sulfuros(SSCC)
2. Agrietamiento Inducido por Hidrogeno (HIC).
3. Agrietamiento Inducido por Hidrogeno orientado por esfuerzos (SOHIC).
4. Ampollamiento por Hidrogeno
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN POR
SULFURO DE HIDROGENO (H2S)

Absorción de hidrógeno en ambientes ácidos en aceros.


Fuente: Asencio K.,Diseño de un Sistema de Monitoreo de Corrosión Interna. 2006
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

MECANISMO CORROSIÓN POR H2S EN LA


SUPERFICIE
Etapa I: El sulfuro de hidrogeno gaseoso (H2S) se disuelve en agua donde
ocurre una doble disociación, proceso que ocurre, según lo siguiente:
H2S + H2O →H+ + HS- + H2O
HS- + H2O →H+ + S-2 + H2O

Etapa II: En esta etapa ocurre, la disolución del hierro en la interface


metal/electrolito

Fe → Fe +2 + 2e-
Fe+2 + 2H+ + S-2 + 2e- → FeS + 2
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO DE


CORROSIÓN
 El sulfuro de hierro (FeS) producido por esta
reacción generalmente se adhiere a las superficies
del acero como polvo o incrustación negra.
 Este producto de corrosión tiende a causar la
aceleración local de la corrosión porque el FeS es
catódico para el acero y puede producir picaduras
profundas en donde hay roturas en la capa, o donde
su formación es incompleta o porosa, generará
puntos del metal desnudo que serán atacados
 El solido de FeS, cuando no se humecta con
hidrocarburos o agua, pueden ser pirofóricos
(combustión espontánea) cuando se exponen al aire
CORROSIÓN POR SULFURO DE HIDROGENO (H2S)
El grado de protección que proporciona esta capa de FeS sobre el acero
varia de acuerdo al tipo de sulfuro de hierro formado, el cual dependerá de
las condiciones del sistema, la presión parcial del H2S.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

PREDICCIÓN DE CORROSIÓN POR H2S

Pp(H2S)= Pt X ppm H2S / 1x106


Pt: Presión total del Sistema (Psi)
Pp(H2S): Presión Parcial de H2S
ppm: Partes por millón

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN COMBINADA CO2/H2S

La presencia de CO2 y H2S en un medio acuoso, es


capaz de producir graves daños por corrosión, pero la
combinación de los mismos puede acelerar la velocidad
de corrosión y la criticidad del daño esperado.

Es importante el efecto del H2S en la corrosión por CO2


y su comportamiento, ya que pueden formarse películas
de productos de corrosión en forma competitiva entre el
Sulfuro de Hierro (FeS) y Carbonato de Hierro (FeCO3), lo
que puede acelerar o disminuir la velocidad de corrosión
en función de la temperatura, concentración del agente
corrosivo y presión.
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN COMBINADA CO2/H2S

CORRELACIÓN DE KANE

Pp (CO2 ) Corrosión por


≥ 200
Pp ( H 2 S ) CO2

Pp ( CO2 ) Corrosión por


< 200
PP ( H 2 S ) H2S
Donde:
Pp(CO2): presión parcial del CO2 (psi)
Pp(H2S): presión parcial del H2S (psi)
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

EFECTO DE LOS GASES CORROSIVOS

25 ºC=76 ºF
5-7 dias
2-5 g/l NaCl
<50 ppm HCO3

Mediciones de la velocidad de corrosión del acero al carbono expuesto a


diferentes concentración de los gases O2, CO2 y H2S disuelto en el agua,
muestran que O2 es alrededor de 80 veces más corrosivo que el CO2 y 400 veces
más corrosivo que el H2S.
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Corrosión en la Industria Petrolera


ALGUNOS “TIPS”

• CADA ppm DE CO2 DISUELTO EN AGUA PRODUCE


0,5 mpy

• CADA ppm DE O2 + CADA ppm DE CO2 PRODUCE


20 mpy

• CADA ppm DE O2 + CADA ppm DE H2S PRODUCE


10 mpy
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CASO PRACTICO

ANÁLISIS DE FALLA DE LA
TUBERÍA DE FLUJO
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

INTRODUCCIÓN
TUBERÍA DE FLUJO DEL POZO ORS - 62I h 12

•Crudo liviano
•Tramo afectado (aproximado): 5.30 FALLA h9 h3

mts
h6 Sentido de flujo

Orificio, ubicado en la hora 6


(respecto a las manecillas del Detalle Severos daños por
reloj) de aproximadamente de corrosión interna
0.40 pulgadas.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE

CORROSIÓN POR CO2


CORROSION

• EFECTO DE LA PRESIÓN : A ↑ Pp CO2 ↓ pH debido a q se


forma >cantidad de acido carbónico
%CO2 * PT
Pp ( CO2 ) X=
= ( CO2 ) * PT
100
Pp (CO2) = presión parcial del dióxido de carbono.
PT = presión total del sistema
CRITERIOS DE CORROSIVIDAD DEL POZO
X: fracción molar del CO2
Rango de Presión Parcial de CO2
Niveles de Corrosión
Psi
Menores a 7 Leve

7 < Pp(CO2)<30 Moderada

Mayores a 30 Severa
%CO2 * PT
Pp ( CO2 ) X=
= ( CO2 ) * PT Pp(H2S)= Pt X ppm H2S / 1x106
100

Criterios de corrosividad PpCO2= 3X500/100= 15 Psi


a) Criterio de Kane PpH2S= 500X10/1x106 = 0,005 Psi
PpCO2
〉 200 Corrosión por CO2
PpH 2 S Kane: 15 Psi/0,005 Psi= 300
PpCO2
〈 200 Corrosión por H2S
PpH 2 S

b) Criterio presiones parciales de CO2

PpCO2 (psi) Velocidad de


corrosión

menor 7 Baja
Corrosión por CO2
entre 7 y 14 Leve predominante y es Moderada
entre 14 y 30 Moderada

mayores 30 Severa
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

INSPECCIÓN VISUAL
ZONAS DE LA FALLA EN
LA TUBERÍA DE LÍNEA
DEL POZO ORS 62-I

Cara externa,
dos picaduras.

Cara interna, coalescencia de las


picaduras y formación de la
picadura pasante.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

INSPECCION CON LUPA ESTEREOSCOPICA 60x


Zona de falla
A B

Se observan picaduras
Se evidencia la
en toda la extensión de penetración de la
la superficie. picadura en el
espesor de la
tubería.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

INSPECCION CON LUPA ESTEREOSCOPICA 60x


Superficie interna de la
tubería lejos de la picadura
pasante

Corrosión localizada y
productos de
corrosión (zonas
blancas).
A B

Numerosas picaduras y presencia de


canales orientados en la dirección del
flujo.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

MICROSCOPIA ÓPTICA

Nital 100X

Microestructura típica de los aceros al carbono. Fase Blanca


(ferrita), fase oscura (perlita). Correspondiente a aceros API
5L grado B para la fabricación de tuberías de línea de flujo.

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

COMPOSICION QUIMICA

Composición química correspondiente a aceros API 5L grado B

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CONCLUSIONES
 La falla ocurrida en la línea del pozo fue a consecuencia del mecanismo de
corrosión por CO2.
 El mecanismo de Corrosión por CO2 en conjunto con erosion fue
influenciado progresivamente por los factores corrosivos, como
consecuencia la formación de picaduras y disminución del espesor de pared
de la tubería.

 De los resultados obtenidos tanto por los análisis metalográficos, se


puede decir que la microestructura del acero de la tubería grado B se
corresponde según la norma API 5L.
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ESTUDIOS DE
CORROSION

RECOMENDACIONES
1) Iniciar un programa de protección contra la corrosión
mediante la inyección de química anticorrosiva.

2) Verificar que se realicen periódicamente las mediciones


de los parámetros CO2 (%) y H2S (ppm), influyentes en el
proceso de corrosión.

3) Reemplazar los tramos de tubería y usar inhibidores acorde


a la criticidad de las líneas de flujo.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN LOCALIZADA POR


SULFURO DE HIDROGENO (H2S)

Además de corrosión generalizada por H2S se pueden


presentar otros CUATRO TIPOS DE CORROSIÓN
LOCALIZADA por H2S que se manifiestan como :
1. Agrietamiento Inducido por Hidrogeno (HIC).
2. Agrietamiento Inducido por Hidrogeno
orientado por esfuerzos (SOHIC).
3. Agrietamiento por Corrosión Bajo Tensión en
presencia de Sulfuros(SSCC).
4. Ampollamiento por Hidrogeno
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN LOCALIZADA POR


SULFURO DE HIDROGENO (H2S)

En estos tipos de corrosión el hidrogeno


desprendido de la reacción catódica se desplaza
dentro del material y se aloja en las imperfecciones
que este pueda tener, bien sea desde su proceso de
fabricación o por alguna deformación producida en el
momento de instalación del equipo.

La diferencia fundamental entre estos tipos de


corrosión es que una se produce en presencia de
esfuerzos (SSCC) y la otro no (HIC)
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CORROSIÓN POR
ESTUDIOS DE
CORROSION

SULFURO DE HIDROGENO (H2S)

Absorción de hidrógeno en ambientes ácidos en aceros.


Fuente: Asencio K.,Diseño de un Sistema de Monitoreo de Corrosión Interna.
2006
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

1. Agrietamiento Inducido por


Hidrógeno (HIC)
• El Hidrógeno en el acero reduce
la ductilidad tensil y causa
fallas prematuras bajo cargas
estáticas.

• Solamente unas pocas partes


por millón de hidrógeno son
necesarias para fragilizar al
acero.
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ESTUDIOS DE

CORROSIÓN LOCALIZADA POR


CORROSION

SULFURO DE HIDROGENO (H2S)


1.- AGRIETAMIENTO INDUCIDO POR HIDRÓGENO (HIC)

Nucleación de microgrietas por


hidrógeno molecular acumulado

Hidrógeno atómico difunde a


través de la red cristalina y al unirse
forma H2 produciendo
agrietamiento.

Este tipo de ataque es promovido


por pH ácidos, temp entre 50° y 95°F
trabajo en frio, presiones parciales
de H2S > 0,015 psi.
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1. Agrietamiento Inducido por Hidrógeno (HIC)
CONDICIONES DE APARICION: las condiciones de PpH2S, T y pH a
partir de las cuales se puede iniciar la corrosión escalonada HIC :
PpH2S > 1,45 psi (0,01 MPa);
T < 80°C;
pH en–sitio < 6.
En el caso de fluidos que contienen CO2 y H2S, aplican los siguientes
límites:
- PpH2S > 1,45 psi (0,01 MPa) si PpCO2 < 7,25 psi
-PpH2S > 0,1107 – 0,0214 * PpCO2 (bar), si 7,25 < PpCO2 < 72,5 psi
-PpH2S > 0,05 psi (0,00035 MPa), si PpCO2 > 72,5 psi
CENTRO DE

HIC
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE

HIC
CORROSION

Grietas escalonadas paralelas a la superficie


CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Agrietamiento Inducido por Hidrógeno


Agrietamiento Inducido por
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Hidrógeno
• Mecanismo Básico

H2(gas)
Adsorción química disociativa

Adsorción Física

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Agrietamiento Inducido
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

por Hidrógeno
• Mecanismo Básico En tales regiones donde se
acumula hidrógeno molecular, el
movimiento de las dislocaciones
es obstaculizado por el
hidrógeno disuelto y se crean las
condiciones necesarias para la
nucleación de microgrietas
H2(gas)
 las cuales se PROPAGAN
Difusión de
Hidrógenointernamente en el metal
debido a las grandes presiones
⇒ se inicia el proceso de
fractura.

 No requiere esfuerzo externo


aplicado
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ESTUDIOS DE
CORROSION

OTROS TIPOS DE CORROSIÓN POR H2S

2.- AGRIETAMIENTO INDUCIDO POR


HIDRÓGENO BAJO ESFUERZOS (SOHIC)

Similar a hic, solo que con esfuerzos externos aplicados.


CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

OTROS TIPOS DE CORROSIÓN POR H2S

3.- CORROSIÓN BAJO TENSIÓN EN PRESENCIA DE


SULFUROS (SSC)

AGRIETAMIENTO DE UN MATERIAL
POR LA ACCIÓN COMBINADA DE
ESFUERZOS DE TENSIÓN Y EN
PRESENCIA DE AGUA Y H2S.

PRESIÓN PARCIAL DE H2S MAYOR


O IGUAL A 0,05 psia

DUREZA SUPERIOR A
22 HRC
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ESTUDIOS DE
CORROSION

OTROS TIPOS DE CORROSIÓN POR H2S

3.- CORROSIÓN BAJO TENSIÓN EN PRESENCIA DE


SULFUROS (SSC)

Depende de factores, como:


Temperatura, presión parcial de H2S,
velocidad del fluido y pH de la
solución.
 Por otra parte, las características
intrínsecas del material, tales como
la composición química, las
propiedades mecánicas y la
microestructura tienen también un
efecto importante.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN BAJO TENSIÓN EN PRESENCIA DE


SULFUROS (SSC)

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

FALLA POR CORROSIÓN BAJO TENSION


CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

FALLA POR CORROSIÓN BAJO TENSION UN CASING

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE

CORROSIÓN BAJO TENSIÓN CORROSION

Tabla 6.1.- Combinaciones Ambiente – Aleación que producen Corrosión


Bajo Tensión.

SUSTANCIA QUIMICA ALEACION ASPECTOS ESPECIALES


Oxígeno O2 Aleaciones de Cu Depende de la concentración
de O2.
H2S Muchas aleaciones Fuentes: Bacterias
anaeróbicas, Descomposición
de productos orgánicos.
Oxidos de Nitrógeno Aceros al carbono Los óxidos producen HNO3 y
Aleaciones de Cu nitratos.
CO o CO2 más Aceros al carbono -------------
humedad
Amoníaco Aleaciones de Cu -------------
Compuestos de As y Muchas aleaciones Contenidos en insecticidas y
Sb otros aerosoles.

SO2 Aleaciones de Cu El SO2 produce H2SO3 y H2SO4

Cl- + humedad Aleaciones de Al, Ti, aceros de Exposición marina.


altos esfuerzos o inoxidables.

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE

FACTORES QUE FAVORECEN


CORROSION

LA CORROSIÓN BAJO TENSION POR H2S

NACE MR 01752000
Concentración de H2S y presión total

Contenido de agua libre

pH del medio

Temperatura

Esfuerzos de tensión aplicados y residuales

Tiempo

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CORROSIÓN POR H2S. NACE MR0175
Prediccion de ocurrencia
Nos permite estimar si habrá fallas por corrosión por H2S. Componentes de
equipos expuestos a ambientes ácidos , segun norma fluidos que contienen
H2S en cantidades por encima de 0,05 psia de su presión parcial

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EJERCICIO.
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

PUNTO A DE LA FIGURA ANTERIOR

 Supongamos que tenemos un fluido con 0.01 mol


%H2S a una presión total del sistema de 1000 psi,
entonces la presión parcial de

 Pp H2S = Pt.XH2S = 1000x0.0001= 0.10psia,

 la cual esta por encima de los 0.05 psia de la norma


y estaría representado por el punto A de la Figura o
sea en zona susceptible a fallar por corrosión por
H2S

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CENTRO DE

NACE MR0175-2000. CORROSIÓN ESTUDIOS DE


CORROSION

POR H2S. Sistemas Multifásicos

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE

Corrosión Bajo Tensión


CORROSION
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

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CENTRO DE

EVIDENCIA MICROSCÓPICA ESTUDIOS DE


CORROSION

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CENTRO DE

MECANISMO
ESTUDIOS DE
CORROSION

Una vez iniciada la grieta, la punta de la misma avanza y, la


corrosión ocurre más rápidamente en esta zona, ya que es muy
inestable y los átomos del metal tienden a disolverse.
Debido a que los bordes de granos son muy susceptibles a
corroerse, motivado a muchos factores, la grieta tiende a
propagarse intergranularmente hasta que el material o pieza falla
completamente.

El esfuerzo en la base o punta


de una picadura, por ejemplo, es
mucho mayor que el aplicado
exteriormente, multiplicado por
un factor que depende de la
geometría de la picadura

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PREVENCION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Consideraciones de diseño contra la Corrosión


Bajo Tensión

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

METODOS DE PREVENCION
 Uso de acero limpio, eliminar poros, microgrietas, huecos
 Uso de recubrimientos. Estos pueden ser metálicos,
inorgánicos y orgánicos. (El hidrógeno difunde poco o nada
a través de esos recubrimientos).
 Uso de inhibidores. Estos inhibidores reducen la velocidad
de corrosión y de allí la reducción del hidrógeno.

 Eliminación de sulfuros, compuestos arsénicos, cianuros y


compuestos de fósforo, del ambiente. Estos compuestos
tienen la tendencia a promover la formación de H2S(gas).

 Sustitución por aleaciones más resistentes. Aceros de alto


contenido en níquel y aleaciones de base níquel tienen
velocidades de difusión de hidrógeno muy bajas.

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

AMPOLLAMIENTO INDUCIDO POR HIDRÓGENO

 Puede ser visto como un caso especial de


fragilización por hidrógeno.
El fenómeno de ampollamiento tiene como
origen, la recombinación del hidrógeno (2H+ +
2e- ⇒ 2H2) cerca de la superficie del material
metálico, produciendo deformación de la misma
con forma de ampolla.
 El ampollamiento es mas común en aleaciones o
metales de baja resistencia que han sido expuestos
a condiciones de carga de hidrógeno.
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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

CORROSIÓN POR
SULFURO DE HIDROGENO (H2S)

Absorción de hidrógeno en ambientes ácidos en aceros.


Fuente: Asencio K.,Diseño de un Sistema de Monitoreo de Corrosión Interna. 2006
CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

AMPOLLAMIENTO INDUCIDO POR HIDRÓGENO

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Ampollamiento Inducido por Hidrógeno


• Mecanismo Básico H2(gas)

Adsorción Física

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Ampollamiento Inducido por


Hidrógeno

• Mecanismo Básico
H2(gas)

Adsorción Química Disociativa

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CENTRO DE

Ampollamiento Inducido
ESTUDIOS DE
CORROSION

por Hidrógeno

• Mecanismo Básico H2(gas)

Difusión de
Hidrógeno

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Ampollamiento Inducido por Hidrógeno


• Mecanismo Básico
H2(gas)

Formación de Ampollas

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Ampollamiento Inducido por


Hidrógeno
• PREVENCIÓN
– Fenómeno superficial
– Fuente: Hidrógeno absorbido del ambiente.

– Minimizar Hidrógeno en la superficie


• Inhibidores de Corrosión
• Evitar protección catódica y acoples
galvánicos.

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Ampollamiento Inducido por


Hidrógeno
 Uso de aceros con bajos niveles de impurezas (sulfuros y
fosfuros).
 Modificación del ambiente para reducir la cantidad de
hidrógeno.
 Utilizar recubrimientos que sean compactos y poco
porosos.
 Empleo de inhibidores de corrosión.
 Evitar el exceso de protección catódica o sobreprotección,
ya que esta conlleva a la reducción de los iones de
hidrogeno y a la formación de hidrogeno atómico.
 Usar prácticas adecuadas durante la soldadura.

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CENTRO DE
ESTUDIOS DE
CORROSION

Consideraciones Finales de la
Corrosion por H2S

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