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Universidade Federal de Ouro Preto

Compostos Carbonílicos I
(Ácidos carboxílicos e seus derivados)

Aula 1

Flaviane Francisco Hilário

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1 – Compostos carbonílicos

Grupo carbonila

• O grupo carbonila é um dos mais importantes grupos


funcionais (reações sintéticas e biológicas).

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• Grupo 1 – Adição Nucleofílica.

• Grupo 2 – Substituição Nucleofílica. 3


Grupo acila

Haletos de acila
4
2 – Ocorrência
• Abundantes na natureza.

• Aminoácidos, hormônios, fármacos, vitaminas etc.

aminoácidos
testosterona
progesterona

ácido acetilsalicílico Vitamina K


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3 – Algumas características da Carbonila

Ligação p

Ligação s

• Carbono carbonílico - hibridização sp2


• Átomo de oxigênio - hibridização sp2
• Os três átomos ligados ao carbono estão coplanares e seus
ângulos de ligaçao são de 120 º - geometria trigonal plana.
(Faces Si e Re)
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• Descrição de orbitais moleculares (σ e π) de um composto
carbonílico

7
8
9
• Eletronegatividade, comprimento de ligação e força de
ligação

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4 – Nomenclatura
4.1 - Ácidos carboxílicos

Grupo carboxila Outras formas de representação

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• substituir a terminação o do alcano por óico e colocar a
palavra ácido no início do nome.

ácido metanóico ácido etanóico ácido propanóico ácido butanóico

ácido pentanóico ácido hexanóico ácido propenóico ácido benzenocarboxílico


(ácido benzóico)

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ácido cicloexacarboxílico
ácido trans-3-metilciclopentanocarboxílico

ácido 1,2,4-benzenotricarboxílico

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• Ácidos carboxílicos substituídos

Nomenclatura sistemática Nomenclatura comum


(IUPAC)

Ácido 2-metoxibutanóico Ácido 4-clorohexanóico

Ácido α-metoxibutírico Ácido ɣ−clorocapróico

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4.2 – Haletos de acila

• ...eto de nome do alcano + ila

cloreto de etanoíla brometo de 3-metilpentanoíla

cloreto de ciclopentanocarbonila
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4.3 – Anidridos

• Simétrico – substituir a palavra ácido por anidrido.

anidrido étanóico

• Misto – anidrido + nome de cada parte da molécula em


ordem alfabética

anidrido etanóico metanóico


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4.4 – Ésteres

• Substituir a terminação óico por ato. O nome do grupo


ligado ao oxigênio carboxílico vem por último.
Oxigênio carbonílico

Oxigênio carboxílico

Etanoato de etila propanoato de fenila 3-bromobutanoato de metila


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4.5 – Amidas

• Substituir a terminação óico por amida.

Etanamida 4-clorobutanamida benzenocarboxamida

cis-2-etilcicloexanocarboxamida
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• Amidas com grupo substituinte ligado ao átomo de N

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5 - Estruturas de ressonância em ésteres,
ácidos carboxílicos e amidas

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Discussão:

1 - Em anidridos e cloretos de acila, a ressonância é menos


importante. Por quê?

2 - Qual a ligação C-O mais longa: em um ácido carboxílico


ou em um álcool?

3 - Existem 3 ligações C-O no acetato de metila. Qual é


relativamente longa?

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6 – Propriedades físicas

• Temperaturas de ebulição

Amida ˃ ácido carboxílico ˃ ˃ éster ~ cloreto de acila ~ aldeído ~ cetonas

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Ligação de
hidrogênio

Interação
dipolo-dipolo
Ligação de
hidrogênio

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7 – Reatividade

• Reatividade depende da polaridade da carbonila

O d-

R d+ Y

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• Reatividade depende do grupo abandonador (Y)

R Y Bom grupo abandonador

R Y Péssimo grupo abandonador

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Compostos carbonílicos com grupos que podem ser
deslocados por um nucleófilo – bom grupo abandonador

ácido carboxílico éster anidrido

Haleto de acila amida

Compostos carbonílicos com grupos que não podem ser


deslocados por um nucleófilo - péssimo grupo abandonador
O O

R H R R´
aldeído cetona 27
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8 – Substituição nucleofílica

• Ácidos carboxílicos e seus derivados

• MECANISMO GERAL

Intermediário tetraédrico

• Intermediário tetraédrico é instável

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• Descrição de um orbital molecular π de um composto
carbonílico

OM p*
Energia

Orbital atômico
p do carbono Orbital atômico
p do oxigênio

OM p
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• Como um composto carbonílico reage

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Diagrama de coordenada de reação

a) o nucleófilo é uma base forte

Energia livre

33
Progresso da reação
b) o nucleófilo é uma base fraca

Energia livre

Progresso da reação 34
c) o nucleófilo e o grupo abandonador possuem basicidade
semelhante

Energia livre

Progresso da reação 35
Discussão:
De acordo com a tabela da imagem 24, prediga os produtos das
reações abaixo:

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Reatividades relativas de derivados de compostos carboxílicos

Aumento da basicidade

Aumento da reatividade

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• Todos derivados de ácido carboxílico reagem por mecanismo semelhante.

Nucleófilo com carga negativa

O intermediário tetraédrico elimina a base mais fraca.

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Nucleófilo neutro

-H3O+

H3O+

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9 – Bibliografia

• SOLOMONS, G.; FRYHLE, C. Química Orgânica, vol. 2,


7ed. Rio de Janeiro: LTC, 2001. 474p.

• BRUICE, P. Química Orgânica, vol. 2, 4ed. São Paulo:


Pearson, 2006. 641p.

• CLAYDEN, J.; GREEVES, N.; WARREN, S.; WOTHERS, P.


Organic Chemistry, Oxford University Press, 2001.

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