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Estructura cristalina

forma sólida de cómo se ordenan y


empaquetan los átomos, moléculas, o
iones

Estructura de un cristal de cloruro de sodio, un típico


ejemplo de un compuesto iónico. Las esferas púrpuras
son cationes de sodio, y las esferas verdes son
aniones de cloruro.
La estructura cristalina es la forma sólida
de cómo se ordenan y empaquetan los
átomos, moléculas, o iones. Estos son
empaquetados de manera ordenada y con
patrones de repetición que se extienden
en las tres dimensiones del espacio. La
cristalografía es el estudio científico de los
cristales y su formación.

El estado cristalino de la materia es el de


mayor orden, es decir, donde las
correlaciones internas son mayores. Esto
se refleja en sus propiedades anisótropas
y discontinuas. Suelen aparecer como
entidades puras, homogéneas y con
formas geométricas definidas (hábito)
cuando están bien formados. No obstante,
su morfología externa no es suficiente
para evaluar la denominada cristalinidad
de un material.

El grupo más pequeño de partículas en el


material que constituye el patrón repetitivo
es la celda unitaria de la estructura. La
celda unitaria define completamente la
simetría y la estructura de toda la red
cristalina, que se constituye mediante la
traducción repetitiva de la celda unitaria a
lo largo de sus ejes principales. Se dice
que los patrones de repetición están
situados en los puntos de la red de
Bravais. Las longitudes de los ejes
principales o bordes de la celda unitaria y
los ángulos entre ellos son las constantes
de la red, también llamadas parámetros de
la red.

Estructura

La estructura cristalina tridimensional del hielo Ih (c)


consiste en bases de moléculas de H2O (b) situadas
en los nodos de una red cristalina hexagonal
bidimensional (a). Los valores para el ángulo H-O-H y
la distancia O H proceden de Petrenko y Whitworth
la distancia O-H proceden de Petrenko y Whitworth
(1999),[1] con un rango de valores de ± 1,5 ° y ± 0,005
Å, respectivamente. El recuadro negro en (c) es la
celda unitaria definida por Bernal y Fowler.[2] [(1) vista
ortográfica; (2) vista en perspectiva].

Los cristales, átomos, iones o moléculas


se empaquetan y dan lugar a motivos que
se repiten del orden de 1 ángstrom = 10-10
m; a esta repetitividad, en tres
dimensiones, la denominamos red
cristalina.

El grupo más pequeño de partículas en el


material que constituye el patrón repetitivo
es la celda unitaria o unidad elemental la
cual genera toda la red (todo el cristal). La
celda unitaria define completamente la
simetría y la estructura de toda la red
cristalina, que se construye mediante la
traducción repetitiva de la celda unitaria a
lo largo de sus ejes principales. Se dice
que los patrones de repetición están
situados en los puntos de la red de
Bravais.

La estructura cristalina y la simetría


juegan un papel en la determinación de
muchas propiedades físicas, tales como
escisión, estructura de banda electrónica y
transparencia óptica.
En la estructura cristalina (ordenada) de
los compuestos inorgánicos, los
elementos que se repiten son átomos o
iones enlazados entre sí, de manera que
generalmente no se distinguen unidades
aisladas; estos enlaces proporcionan la
estabilidad y dureza del material. En los
compuestos orgánicos se distinguen
claramente unidades moleculares
aisladas, caracterizadas por uniones
atómicas muy débiles, dentro del cristal.
Son materiales más blandos e inestables
que los inorgánicos.

Celda unitaria
Cúbica simple (P)

La estructura cristalina de un material (la


disposición de los átomos dentro de un
tipo dado de cristal) se puede describir en
términos de su celda unitaria. La celda
unitaria es una pequeña caja que contiene
uno o más átomos dispuestos en 3
dimensiones. Las celdas unitarias
apiladas en un espacio tridimensional
describen la disposición en masa de los
átomos del cristal. La célula unitaria está
representada en términos de sus
parámetros de red, que son las longitudes
de los bordes celulares (a, b y c) y los
ángulos entre ellos (alfa, beta y gamma),
mientras que las posiciones de los átomos
dentro de la celda unitaria se describen
por el conjunto de posiciones atómicas (xi,
yi, zi) medidas desde un punto de red.
Comúnmente, las posiciones atómicas se
representan en términos de coordenadas
fraccionales, en relación con las
longitudes de la celda unitaria.

Cúbica centrada en los lados (F)


Las posiciones de los átomos dentro de la
celda unitaria se pueden calcular
mediante la aplicación de operaciones de
simetría a la unidad asimétrica. La unidad
asimétrica se refiere a la menor ocupación
posible de espacio dentro de la celda
unitaria. Sin embargo, esto no implica que
la totalidad de la unidad asimétrica debe
estar dentro de los límites de la celda
unitaria. Las transformaciones simétricas
de las posiciones de los átomos se
calculan a partir del grupo espacial de la
estructura cristalina, y ésta es usualmente
una operación en caja negra realizada por
programas informáticos. Sin embargo, el
cálculo manual de las posiciones
atómicas dentro de la célula unitaria se
puede realizar desde la unidad asimétrica,
a través de la aplicación de los operadores
de simetría descritos en las Tablas
Internacionales de Cristalografía

Índices de Miller

Cúbica centrada en el cuerpo (I)

Artículo principal: Índice de Miller


Los vectores y planos en una red cristalina
se describen mediante la notación de
índice Miller de tres valores. Utiliza los
índices ℓ, m, yn como parámetros
direccionales, que están separados por 90
◦, y por lo tanto son ortogonales.
Por definición, la sintaxis (ℓmn) denota un
plano que intercepta los tres puntos a1 / ℓ,
a2 / m, y a3 / n, o algún múltiplo de los
mismos. Es decir, los índices de Miller son
proporcionales a las inversas de las
intercepciones del plano con la celda
unitaria (en la base de los vectores de
celosía). Si uno o más de los índices es
cero, significa que los planos no
intersecan ese eje (es decir, la intersección
es "en el infinito"). Un plano que contiene
un eje de coordenadas se traduce de
modo que ya no contenga ese eje antes de
que sus índices de Miller sean
determinados. Los índices de Miller para
un plano son enteros sin factores
comunes. Los índices negativos se
indican con barras horizontales, como en
(123). En un sistema de coordenadas
ortogonales para una célula cúbica, los
índices de Miller de un plano son las
componentes cartesianas de un vector
normal al plano.
Teniendo en cuenta sólo los planos (ℓmn)
que intersecan uno o más puntos de red
(los planos de la red), la distancia d entre
los planos de red adyacentes está
relacionada con el vector de retículo
recíproco (más corto) ortogonal a los
planos por la fórmula

Planos y direcciones
Las direcciones cristalográficas son líneas
geométricas que unen nodos (átomos,
iones o moléculas) de un cristal. Del
mismo modo, los planos cristalográficos
son planos geométricos que unen nodos.
Algunas direcciones y planos tienen una
mayor densidad de nodos. Estos planos
de alta densidad tienen una influencia en
el comportamiento del cristal como sigue

Propiedades ópticas: El índice de


refracción está directamente
relacionado con la densidad (o
fluctuaciones de densidad periódicas).
Adsorción y reactividad: La adsorción
física y las reacciones químicas se
producen en o cerca de átomos o
moléculas de superficie. Estos
fenómenos son, por tanto, sensibles a la
densidad de nodos.
Tensión superficial: La condensación de
un material significa que los átomos,
iones o moléculas son más estables si
están rodeados por otras especies
similares. Por lo tanto, la tensión
superficial de una interfaz varía de
acuerdo con la densidad de la
superficie.
Planos cristalográficos densos
Defectos microestructurales: Los poros
y las cristalitas tienden a tener límites
rectos después de planos de mayor
densidad.
Escote: Esto ocurre típicamente sobre
todo en paralelo a los planos de mayor
densidad.
Deformación plástica: El deslizamiento
de la dislocación ocurre
preferentemente paralelo a los planos
de mayor densidad. La perturbación
llevada por la dislocación (vector
Burgers) es a lo largo de una dirección
densa. El cambio de un nodo en una
dirección más densa requiere una
menor distorsión de la red cristalina.

Algunas direcciones y planos están


definidos por la simetría del sistema
cristalino. En sistemas monoclinicos,
romboédricos, tetragonales y trigonales /
hexagonales existe un eje único (a veces
denominado eje principal) que tiene una
simetría rotacional más alta que los otros
dos ejes. El plano basal es el plano
perpendicular al eje principal en estos
sistemas cristalinos. Para los sistemas
cristalinos triclinicos, ortorrómbicos y
cúbicos, la designación del eje es
arbitraria y no hay eje principal.

Estructuras cúbicas

Para el caso especial de los cristales


cúbicos simples, los vectores reticulares
son ortogonales y de igual longitud
(usualmente denominados a);
Similarmente para el retículo recíproco.
Así pues, en este caso común, los índices
de Miller (ℓmn) y [ℓmn] indican
simplemente normales / direcciones en
coordenadas cartesianas. Para los
cristales cúbicos con una constante de
celosía a, la separación d entre planos de
celdas adyacentes (ℓmn) es (desde
arriba):

Debido a la simetría de los cristales


cúbicos, es posible cambiar el lugar y el
signo de los enteros y tener direcciones y
planos equivalentes:

Las coordenadas en corchetes angulares


tales como ⟨100⟩ indican una familia de
direcciones que son equivalentes debido a
operaciones de simetría, tales como [100],
[010], [001] o el negativo de cualquiera de
esas direcciones.

Las coordenadas entre corchetes como


{100} denotan una familia de normales
planos que son equivalentes debido a
operaciones de simetría, de la misma
manera que los corchetes angulares
indican una familia de direcciones.

Clasificación
La propiedad definitoria de un cristal es su
inherente simetría, con lo que queremos
decir que bajo ciertas 'operaciones' el
cristal permanece sin cambios. Todos los
cristales tienen simetría de traslación en
tres direcciones, pero algunos también
tienen otros elementos de simetría. Por
ejemplo, girar el cristal 180 ° alrededor de
un cierto eje puede dar como resultado
una configuración atómica que es idéntica
a la configuración original. Se dice
entonces que el cristal tiene una doble
simetría rotacional alrededor de este eje.
Además de simetrías rotacionales como
ésta, un cristal puede tener simetrías en
forma de planos de espejo y simetrías de
traslación, y también las llamadas
"simetrías compuestas", que son una
combinación de simetrías de translación y
simetrías de espejo. Una clasificación
completa de un cristal se logra cuando
todas estas simetrías inherentes del
cristal se identifican.

Redes cristalinas (Redes de


Bravais)

Estas redes cristalinas son un


agrupamiento de estructuras cristalinas
según el sistema axial utilizado para
describir su red. Cada sistema de red
consiste en un conjunto de tres ejes en
una disposición geométrica particular. Hay
siete sistemas de celosía. Son similares
pero no exactamente iguales a los siete
sistemas de cristal y a las seis familias de
cristal.
Familia/ Red
Simetría Redes de Bravais
cristalina

Centrada en la Centrada en el Centrada en un


Primitiva
base cuerpo lado

Triclínico Ci

Monoclínico C2h

Ortorómbico D2h
Tetragonal D4h

Hexagonal D6h

Cúbico Oh
El sistema cúbico (o isométrico) más
simple y simétrico tiene la simetría de un
cubo, es decir, presenta cuatro ejes de
rotación triples orientados a 109,5 ° (el
ángulo tetraédrico) con respecto al otro.
Estos tres ejes se encuentran a lo largo de
las diagonales del cuerpo del cubo. Los
otros seis sistemas de redes son
hexagonales, tetragonales, romboédricos
(a menudo confundidos con el sistema de
cristal trigonal), ortorrómbicos,
monoclinicos y triclinicos.

Defectos e impurezas
Los cristales reales presentan defectos o
irregularidades en sus disposiciones
ideales y son estos defectos los que
determinan críticamente muchas de las
propiedades eléctricas y mecánicas de los
materiales reales. Cuando un átomo
sustituye a uno de los principales
componentes atómicos dentro de la
estructura cristalina, puede producirse una
alteración en las propiedades eléctricas y
térmicas del material. Las impurezas
también pueden manifestarse como
impurezas de spin en ciertos materiales.
La investigación sobre las impurezas
magnéticas demuestra que una alteración
sustancial de ciertas propiedades, como el
calor específico, puede verse afectada por
pequeñas concentraciones de una
impureza, como por ejemplo las
impurezas en las aleaciones
ferromagnéticas semiconductoras pueden
conducir a propiedades diferentes tal
como se predijeron por primera vez a
finales de los años sesenta. Las
dislocaciones en la red cristalina permiten
cortar a una tensión inferior a la necesaria
para una estructura cristalina perfecta.

Predicción de la estructura
La dificultad de predecir estructuras
cristalinas estables basadas en el
conocimiento solo de la composición
química ha sido durante mucho tiempo un
obstáculo en el camino hacia el diseño de
materiales totalmente computacionales.
Ahora, con algoritmos más potentes y
computación de alto rendimiento, se
pueden predecir estructuras de
complejidad media utilizando enfoques
tales como algoritmos evolutivos,
muestreo aleatorio o metadinámica.

Las estructuras cristalinas de los sólidos


iónicos simples (por ejemplo, NaCl o sal
de mesa) se han racionalizado durante
mucho tiempo en términos de las reglas
de Pauling, establecidas por primera vez
en 1929 por Linus Pauling, a quien
muchos han llamado "padre del vínculo
químico" Pauling también consideró la
naturaleza de las fuerzas interatómicas en
los metales y concluyó que alrededor de la
mitad de los cinco d-orbitales de los
metales de transición están involucrados
en la unión, siendo los restantes d-
orbitales no vinculantes responsables de
las propiedades magnéticas. Por lo tanto,
fue capaz de correlacionar el número de d-
orbitales en la formación de enlaces con
la longitud del enlace, así como muchas
de las propiedades físicas de la sustancia.
Posteriormente introdujo el orbital
metálico, un orbital extra necesario para
permitir la resonancia desinhibida de los
enlaces de valencia entre varias
estructuras electrónicas.

En la teoría del enlace de valencia


resonante, los factores que determinan la
elección de uno entre las estructuras
cristalinas alternativas de un compuesto
metálico o intermetálico giran alrededor
de la energía de resonancia de los enlaces
entre las posiciones interatómicas. Está
claro que algunos modos de resonancia
producirían mayores contribuciones
(serían más estables mecánicamente que
otros), y que en particular una relación
simple entre el número de enlaces y el
número de posiciones sería excepcional.
El principio resultante es que se asocia
una estabilidad especial con las relaciones
más simples o "números de enlace": 1/2,
1/3, 2/3, 1/4, 3/4, etc. La elección de la
estructura y el valor de la relación axial
(que determina las longitudes de los
enlaces relativos) es, por lo tanto, el
resultado del esfuerzo de un átomo para
usar su valencia en la formación de
enlaces estables con números de enlaces
fraccionales simples.

Después de postular una correlación


directa entre la concentración de
electrones y la estructura cristalina en las
aleaciones de fase beta, Hume-Rothery
analizó las tendencias de los puntos de
fusión, compresibilidades y longitudes de
enlaces en función del número de grupo
en la tabla periódica para establecer un
sistema de valencias de Los elementos de
transición en el estado metálico. Este
tratamiento enfatizó así la fuerza de unión
creciente en función del número de grupo.
El funcionamiento de las fuerzas
direccionales se enfatizó en un artículo
sobre la relación entre los híbridos de
enlace y las estructuras metálicas. La
correlación resultante entre estructuras
electrónicas y cristalinas se resume en un
solo parámetro, el peso de los electrones
d por híbrido orbital metálico. El "peso-d"
calcula a 0,5, 0,7 y 0,9 para las estructuras
fcc, hcp y bcc, respectivamente. La
relación entre los electrones d y la
estructura cristalina se hace evidente.

En las predicciones / simulaciones de la


estructura cristalina, la periodicidad se
aplica generalmente, puesto que el
sistema se imagina como ilimitado grande
en todas las direcciones. A partir de una
estructura triclinica sin otra propiedad de
simetría asumida, el sistema puede ser
impulsado a mostrar algunas propiedades
de simetría adicionales aplicando la
segunda ley de Newton sobre las
partículas en la celda unitaria y una
ecuación dinámica desarrollada
recientemente para los vectores del
período del sistema, incluso si el sistema
está sujeto a una tensión externa.

Polimorfismo
El polimorfismo es la ocurrencia de
múltiples formas cristalinas de un
material. Se encuentra en muchos
materiales cristalinos incluyendo
polímeros, minerales y metales. Según las
reglas de Gibbs de equilibrio de fase, estas
fases cristalinas únicas dependen de
variables intensivas como la presión y la
temperatura. El polimorfismo está
relacionado con la alotropía, que se refiere
a los sólidos elementales. La morfología
completa de un material se describe por
polimorfismo y otras variables tales como
hábito de cristal, fracción amorfa o
defectos cristalográficos. Los polimorfos
tienen diferentes estabilidades y pueden
convertir espontáneamente desde una
forma metaestable (o forma
termodinámicamente inestable) a la forma
estable a una temperatura particular.
También exhiben diferentes puntos de
fusión, solubilidades y patrones de
difracción de rayos X.
Un buen ejemplo de esto es la forma de
cuarzo del dióxido de silicio, o SiO2. En la
gran mayoría de los silicatos, el átomo de
Si muestra una coordinación tetraédrica
por 4 oxígenos. Todas excepto una de las
formas cristalinas implican unidades
tetraédricas {SiO4} unidas entre sí por
vértices compartidos en diferentes
arreglos. En diferentes minerales, los
tetraedros muestran diferentes grados de
interconexión y polimerización. Por
ejemplo, ocurren solos, unidos entre sí, en
grupos finitos más grandes, incluyendo
anillos, cadenas, cadenas dobles, láminas
y estructuras tridimensionales. Los
minerales se clasifican en grupos basados
en estas estructuras. En cada una de sus 7
formas cristalinas termodinámicamente
estables o polimorfos de cuarzo cristalino,
sólo 2 de cada 4 de cada uno de los
bordes de los tetraedros {SiO4} se
comparten con otros, dando la fórmula
química neta para la sílice: SiO2.

Otro ejemplo es el estaño elemental (Sn),


que es maleable cerca de las
temperaturas ambiente pero es
quebradizo cuando se enfría. Este cambio
en las propiedades mecánicas debido a la
existencia de sus dos principales
alótropos, α- y β-estaño. Los dos alótropos
que se encuentran a presión y temperatura
normales, α-estaño y β-estaño, se conocen
más comúnmente como estaño gris y lata
blanca respectivamente. Dos alotropos
más, γ y σ, existen a temperaturas por
encima de 161 ° C y presiones por encima
de varios GPa. El estaño blanco es
metálico, y es la forma cristalina estable
en o por encima de la temperatura
ambiente. Por debajo de 13,2 ° C, el estaño
existe en forma gris, que tiene una
estructura cristalina cúbica de diamante,
similar a diamante, silicio o germanio. El
estaño gris no tiene propiedades
metálicas en absoluto, es un material en
polvo gris mate y tiene pocos usos, aparte
de unas pocas aplicaciones de
semiconductores especializados. Aunque
la temperatura de transformación α-β del
estaño es nominalmente 13,2 ° C, las
impurezas (por ejemplo, Al, Zn, etc.)
disminuyen la temperatura de transición
muy por debajo de 0 ° C y tras la adición
de Sb o Bi la transformación puede no
ocurrir en absoluto.

Propiedades físicas

Estructura del Diamante.


Veinte de las 32 clases de cristal son
piezoeléctricas, y los cristales
pertenecientes a una de estas clases
(grupos de puntos) muestran
piezoelectricidad. Todas las clases
piezoeléctricas carecen de un centro de
simetría. Cualquier material desarrolla una
polarización dieléctrica cuando se aplica
un campo eléctrico, pero una sustancia
que tiene tal separación de carga natural
incluso en ausencia de un campo se
denomina material polar. El hecho de que
un material sea polar o no está
determinado únicamente por su estructura
cristalina. Sólo 10 de los 32 grupos de
puntos son polares. Todos los cristales
polares son piroeléctricos, por lo que las
10 clases de cristal polar se denominan a
veces clases piroeléctricas.

Hay algunas estructuras de cristal,


notablemente la estructura de perovskita,
que exhiben comportamiento
ferroeléctrico. Esto es análogo al
ferromagnetismo, en que, en ausencia de
un campo eléctrico durante la producción,
el cristal ferroeléctrico no exhibe una
polarización. Tras la aplicación de un
campo eléctrico de magnitud suficiente, el
cristal se polariza permanentemente. Esta
polarización puede ser invertida por una
contra-carga suficientemente grande, de la
misma manera que un ferromagneto
puede ser invertido. Sin embargo, aunque
se llaman ferroelectricos, el efecto es
debido a la estructura cristalina (no a la
presencia de un metal ferroso).

Véase también
Celda unidad

Referencias
1. Petrenko, V. F. y Whitworth, R. W. (1999)
Physics of Ice. Oxford University Press, 392
págs. ISBN 13: 9780198518945
2. Bernal, J. D. y Fowler, R. H. (1933). «A
Theory of Water and Ionic Solution, with
Particular Reference to Hydrogen and
Hydroxyl Ions». The Journal of Chemical
Physics 1 (8): 515. doi:10.1063/1.1749327 .

Enlaces externos
Estructura interna de los cristales...
Cristalografía para principiantes

Obtenido de
«https://es.wikipedia.org/w/index.php?
title=Estructura_cristalina&oldid=114549402»

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