UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

ESCUELA DE POSTGRADO
SECCION DE CIENCIAS AMBIENTALES

PROGRAMA DE MAESTRIA EN INGENIERIA AMBIENTAL Y SEGURIDAD

INDUSTRIAL

“TRATAMIENTO PARA AGUAS DE PROCESO DE PLANTAS DE BENEFICIO DEL

DISTRITO ZARUMA - PORTOVELO –EL ORO - ECUADOR”

TESIS

PARA OPTAR EL GRADO ACADEMICO DE MAGISTER EN INGENIERIA

AMBIENTAL

ELABORADO POR:

BLGO. MANUEL QUINTO N

BLGO. NELSON MONTOYA C.
ING. QCO. TULIO JARAMILLO REY

TRATAMIENTOS DE AGUAS DE PROCESO Ing. Qco. Tulio Michael Jaramillo Rey

2014
 TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO EN
PLANTAS DE BENEFICIO DISTRITO
ZARUMA - PORTOVELO

RESUMEN

La cuenca hidrográfica del río Puyango- Tumbes, integrada por los territorios limítrofes del
departamento de Tumbes, en el norte del Perú, y las provincias de Loja y El Oro, del sureste
de Ecuador, abarca una superficie de 4 800 km2, de los cuales 2 880 km2 (60%) se encuentra
en territorio ecuatoriano y 1 920 Km2 (40 %) en territorio peruano.
Constituye una de las cuencas binacionales más importante del Pacifico suramericano,
básicamente, por los importantes caudales de agua que recoge, el gran número de pobladores
que sostiene y la extensión de terrenos que permite irrigar, sobre todo en los valles de las
márgenes derecha e izquierda de Tumbes. A pesar de ello, esta cuenca no es ajena al
problema de contaminación ambiental, existiendo fuentes potenciales de contaminantes que
se vierten frecuentemente, producto de las actividades agrícola y doméstica (vertido de aguas
residuales y residuos sólidos urbanos).
La situación más crítica se presenta a partir de la década de los 80 por la actividad minera en
la zona de Portovelo y Zaruma, con la presencia de empresas informales que luego fueron
reubicadas en los ríos Calera y Amarillo, principales tributarios del rio Puyango - Tumbes,
arrojando allí los efluentes mineros, focalizándose el problema de contaminación
comprometiendo a las poblaciones asentadas aguas abajo de la cuenca. En estudios de
investigación realizados por la Dirección General de Salud Ambiental – Perú y PREDESUR
- Ecuador (2006) se han encontrado importantes hallazgos como la presencia de niveles altos
de mercurio y plomo en los sólidos en suspensión, siendo más notoria la presencia de Pb en
la cuenca, que excede en 0,044 mg/L el valor límite establecido en la Ley General de Aguas.
Exámenes practicados a personas que habitan en la zona permitieron establecer altos niveles
de plomo en la sangre, mientras que los indicadores biológicos de mercurio son bajos (Hg en
sangre, orina y cabello) el rendimiento en las pruebas neuroconductuales reflejan un deterioro
de la salud y diferencias notables entre los pobladores de los distintos ecosistemas estudiados.
Por otro lado, se indica que en un buen porcentaje de la población se encontraron elevados
niveles de tiocianato en la orina.
Asimismo, la evaluación de resultados de metales pesados del monitoreo del río Puyango -
Tumbes y tributarios, efectuado por los sectores públicos del Perú y Ecuador, desde el año
2001 hasta marzo del 2006, registraron niveles que superaban los límites máximos
permisibles en algunas estaciones de monitoreo tanto en las aguas superficiales del rio
Puyango-Tumbes como en los sedimentos.
La situación se torna aún más preocupante, pues, las poblaciones rurales y urbanas asentadas
cerca del río toman el agua para consumo humano directamente de esta fuente, entre ellas la
ciudad de Tumbes. Si bien estas aguas son sometidas a un proceso de tratamiento, el riesgo es
latente considerando que este tipo de contaminantes se adhieren a los elementos coloidales
del agua, difíciles de tratar con tecnologías convencionales como los que se aplican en la
planta de tratamiento de Aguas de Tumbes - ATUSA.

Los aspectos relevantes sobre las emisiones liquidas de aguas contaminadas por los
procesos industriales de remolienda, Flotación y Lixiviación de oro y plata, generadas
en la planta de beneficio; son tratadas en el proceso industrial de con la aplicación de
una tecnología que se adecúa convenientemente para la degradación del Cianuro Libre
y la precipitación de metales pesados tales como Cadmio, Cromo, Plomo, Manganeso,
Hierro, Molibdeno, Zinc, Aluminio, Plata, Oro, Arsénico y Sulfatos. Así mismo, se
permite la reutilización del agua tratada para su reinserción al ecosistema, evitando una
contaminación evidente de sus efluentes y cumpliendo con las exigencias de la
legislación actual.

GENERALIDADES

Los estudios y los proyectos ambientales actuales en la industria en general y en la

minera en particular están dando mayor énfasis a la minimización del volumen o
concentración de los residuos contaminados. Y por lo tanto la planta de beneficio, no
podía dejar de cumplir con esta práctica, por lo que entendemos que:

La gestión sobre los elementos contaminantes implica en actividades relativas a:

 Minimizar la generación de residuos en la fuente.

 Tratamiento.
 Recirculación
 Recuperación de las aguas tratadas.
 Disposición controlada de los lodos generados.
La ingeniería de procesos (separación, precipitación, sedimentación, purificación,
disposición final, etc.), interviene en todas las siguientes etapas y el con el objetivo de:

 Optimizar procesos para minimizar la producción de contaminantes.

  Recuperar para reciclar o utilizar en otras aplicaciones, de los procesos.
 Remover contaminantes tóxicos desde efluentes líquidos para su posterior
descarga.
 Mejorar las características de disposición de los contaminantes separados.
 Eliminar los desperdicios del líquido vital.

Ciclo del Cianuro en el ecosistema.

Fuente: Smith y Mudder, 1991; cortesía de medio ambiente Australia.

CARACTERISTICAS DE LOS EFLUENTES LIQUIDOS

Los efluentes líquidos o aguas efluentes contienen, en la mayoría de los casos, sólidos
en suspensión, iones disueltos (cationes y aniones), y una variada gama de reactivos
residuales utilizados en los procesos que reaccionan con los diferentes metales.
El grado de toxicidad en los reactivos químicos varía, desde muy tóxicos a no muy
tóxicos. Son considerados como muy tóxicos los colectores tiolicos, sulfonatos, aminas,
los espumantes elaborados a base de alcohol y como no muy tóxicos los de propileno,
glicol y los jabones. Con relación a los iones disueltos, el ion cianuro sin duda es el de
mayor grado de toxicidad, se han informado muchos casos de mortalidad de la vida
acuática cuando la concentración de este ion en el cauce natural supera los 0.1 mg/Litro.

Características Generales de las agua

Residuales de circuitos de flotación
Concentración de iones más frecuentes en
mg/litro
Iones Sulfuros Metálicos
(mg/litro)
Ag +1 0.02-0.1
Cd +2 0.05-17
Cr +3 0.03-40
Pb +2 0.01-560
Mn +2 0.007-570
Fe +3 15-3000
Al +3 10-2500
+4 -2
Mo (MoO4) 0.05-5
Zn +2 0.02-3000
SO4+2 5-12500
CN - 0.01-0.45
Propiedades Físico - Químicas de las aguas residuales de flotación.
 Propiedad Sulfuros Metálicos
Conductividad (microohms) 175-675
Solidos disueltos (mg/litro) 120-4300
Sólidos en suspensión (mg/litro) 2-550.000
D.Q.O. (mg/litro) 15-240
C.O.T. (mg/litro) 8-290
Aceites y grasas (mg/litro) 2-11
pH 8-11

Reactivos de flotación utilizados en la planta de

Beneficio
Producto Propiedad
Xantato etílico de potasio (Z6) Colector
Xantato Isopropilico de sodio (Z11) Colector
Ditiofosfato (Aerofloat 1208) Promotor
Ditiofosfato (Aerofloat 242) Promotor
Sulfato de Cobre (CuSO4) Activador
Metil iso butil Carbinol (MIBC) Espumante
Aceite de Pino Espumante

TRATAMIENTO DE RILES DE LIXIVIACION

Teniendo en cuenta que los procesos de tratamientos de aguas deben ser

económicamente factibles, simples y eficientes, considerando así mismo que el hecho
de que su costo es siempre considerado extra en la producción. Además estos precisan
ser específicos debido a la enorme variación del flujo en las diferentes áreas de la
planta.

Sabiendo que el proceso más común y más empleado en el tratamiento de aguas

efluentes (pulpas) del sector minero metalúrgico es todavía el uso de piscinas de relaves
donde el objetivo básico de estos tanques es la decantación de los sólidos en suspensión
y por tanto, estas deben tener suficiente área superficial y elevados tiempos de retención
y ausencia de turbulencias.

En el siguiente diagrama de flujo se muestra el proceso utilizado en la planta de

Beneficio para la degradación del ion cianuro, y así como también la precipitación de
metales pesados, los cuales a su vez serán separados y se les dará un deposición final en
piscinas de relaves para así en el paso final dar paso a una Bio degradación – Bio
oxidación.
 Diagrama de proceso del procedimiento para Degradar el Ion Cianuro y
Precipitar los metales pesados de los riles de Lixiviación.

Riles de Lixiviación

Adecuación de pH con Cal P-24

1 era Degradación del Ion CN- con Meta bisulfito de sodio

Re-adecuación de pH con Cal P-24

2 da Degradación del Ion CN- con Meta bisulfito de sodio

Re-adecuación de pH con Cal P-24

3 era Degradación del Ion CN- con Meta bisulfito de sodio

Precipitación de Metales pesados con Cloruro Férrico

Ajuste de pH con Cal P-24 a 9

Aireación para la Lodos con metales

Separación Gravimétrica
oxidación del Fe y el Mn pesados
y eliminación de olores
producidos por materias
volátiles

Deposición final en relaveras

Absorción de metales
pesados residuales con
carbón activado

Agua descontaminada
Meta bisulfito Cal

Trampa
de viruta
de Zn

Solución Clarificador Clarificador

Barren #2 #1

Agua
Precipitación

Lodos
Torre de
Piscina #3 Oxidación

Piscina #5

PROCEDIMIENTO PARA LA DEGRADACIÓN Y PRECIPITACIÓN DE RILES DE LIXIVIACIÓN

1. Adicionamos 150 ml/Litro de una lechada de cal P-24 al 10 % de concentración

para obtener un pH de 13.
2. Se agrega 30 ml/litro de solución de Meta bisulfito de sodio al 10 % de
concentración.
3. Se agrega 150 ml/litro de solución de cal P-24 al 10% de concentración.
4. Adicionamos 50 ml/litro de una solución de Meta bisulfito de sodio al 10 %.
5. Alcalinizamos nuevamente con 100 ml/litro de cal P-24 al 10 % de
concentración y obtenemos un pH de 12.
6. Adicionamos 50 ml/litro de una solución de Meta bisulfito de sodio al 10 %.
7. Agregamos una de 50 ml/litro de solución de Cloruro Férrico al 1 %.
8. Se neutraliza con 50 ml/litro aproximadamente de cal P-24 hasta obtener un
viraje y un precipitado.
EXPERIENCIAS EN EL USO DEL PROCEDIMIENTO

 Es importante mantener el pH en un medio alcalino entre 12 y 13.

 En el punto número 2 al hacer el análisis de cianuro libre vemos que la
degradación del mismo es evidente pues bajo desde 0,036 inicial a 0,017
P.P.M. y es muy importante que el pH no baje a más de 8 puesto que
estaríamos perdiendo la protección alcalina.
 En el paso número 4 se logra una degradación de 0,017 a 0,011 P.P.M.
 En el paso número 6 se logra una degradación de 0,011 a 0,006 P.P.M. y este
está por debajo de la norma permisible que es 0,009 P.P.M.
 En el paso 7 vemos que al agregar el cloruro férrico se nos forma un
precipitado de color verde por lo que se debe neutralizar con 50 ml/Litro de cal
al 10% hasta que haya un viraje por el cambio de PH y la solución se torne
transparente y forme un precipitado color amarillento.

REACCIONES QUE SE PRODUCEN EN LA PRACTICA

Reacciones de Destrucción de Cianuro con Meta bisulfito de sodio:

2NACN + Na2S2O5 + O2 + H2O = 2NaOCN- + 2NaHSO4

Me(CN)4Na2 + 2Na2S2O5 + 4O2 + 2H2O = 4NaOCN + 2NaHSO4 + Me(HSO4)2

2NaCN + Me(CN)4Na2 + 3Na2S2O5 + 6O2 + 3H2O = 6NaOCN + 4NaHSO4 + Me(HSO4)2

Dónde:

Me= Zn+2; Cu+2; Ni+2; Cd+2; etc…

Reacciones de Precipitación con Cloruro Férrico y Cal:

CaO + H2O = Ca (OH)2

Ca (OH) 2 + Me (CN)4Na2 + 2Cl3Fe + 4O2 + 2H2O = 3NaCl + CO2 + 2N2 + Ca(ClO2)2 + 3Fe3 + Me

Dónde:

Me= Zn+2; Cu+2; Ni+2; Cd+2; etc…

TRATAMIENTO DE RELAVES DEL AREA DE FLOTACION

Para el tratamiento de relaves de flotación en la planta de beneficio, se realiza las

siguientes operaciones:

 Alcalinización y precipitación con CAL P-24 y Cloruro Férrico.

 Aeración, para la eliminación de materias volátiles y componentes orgánicos.
 Disposición final en piscinas de relaves o relaveras.
 Sedimentación
 Decantación.
 Bio degradación final.

PROCEDIMIENTO LA PRECIPITACIÓN Y DISPOCION FINAL DE RELAVES DE

FLOTACIÓN

 Agregamos una de 50 ml/litro de solución de Cloruro Férrico al 1 %.

 Se neutraliza con 100 ml/litro aproximadamente de cal P-24 al 10% hasta
obtener un precipitado.
 Procedemos a realizar una Aeración para la eliminación de componentes
orgánicos de los reactivos de flotación.
 Sedimentamos los lodos producidos en la etapa anterior
 Decantamos el agua clarificada a una piscina de relave
 Se estaciona en una piscina de relave para aguas residuales y luego de la acción
de la biodegradación por efecto de la temperatura y de la luz ultravioleta se
desecha.

A continuación se presenta un diagrama de flujo donde se detalla cada uno de los

pasos a realizarse para la neutralización, precipitación y biodegradación de las aguas
provenientes del área de flotación de la planta de Beneficio.

Relaves de Flotación

Adecuación de pH con Cal P-24 y precipitación con Cloruro férrico

Proceso de Aeración

Precipitación de lodos en relaveras

Decantación de las Aguas de relaveras

Bio Degradación del agua en relaveras

Disposición final del agua al Ecosistema

 Contenidos de los lodos y aguas provenientes
de la separación Gravimétrica del proceso de
lixiviación y del área de flotación.
Lodos Agua
Arsénico: 0.84 ml/litro Cristalina
Cadmio: 0.01 ml/litro Sin Olor
Zinc: 5.4 ml/litro Incolora
Cobre: 1.50 ml/litro pH: 9
Níquel: 2.3 ml/litro CN- = 0.006 ppm
Oro: 0.75 gr/TM D.B.O5 = 9 ml/litro
Plata: 1.10 gr/TM Oxígeno disuelto = 3 ml/litro
Plomo: 0.05 ml/litro Coliformes Fecales= 0.00 ml/litro

CONCLUSIÓNES

 El uso de la tecnología empleada en esta planta de Beneficio es netamente con el

fin de la reducción de emisiones de contaminantes al ecosistema, si bien es
conocido que en las relaveras, la gran superficie permite la descomposición del
cianuro mediante la Bio degradación por acción de la oxidación biológica se ha
decidido enviar a dichas relaveras una solución lo menos posible cargada de
contaminantes para que el tiempo de retención en las piscinas de relaves sea
mínimo.
 La base de esta tecnología se aplica sabiendo que la precipitación de cianuros
estables se puede obtener mediante el agregado de acomplejantes tales como el
hierro (Cl3Fe), ya que estos acomplejantes reducen la concentración de cianuro
libre y también es eficaz para controlar los elevados niveles de otros metales que
puedan estar presentes. Los cianuros de hierro reaccionan con otras sustancias
químicas en solución y producen precipitados sólidos, que pueden contener
varias sales insolubles de cianuro, removiendo de esta manera el cianuro de la
solución.