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Colegio Scole Creare – Química– 3°Medio – Unidad 2 – Marianet Zerené – 2013.

FUNDAMENTO DE LA TERMODINAMICA- TERMOQUIMICA

La espontaneidad y la dirección de los procesos químicos Puntaje: Nota:


Indicadores de Evaluación: Analizan y describen la segunda Ley de la Termodinámica y la entropía. PI:
Discuten la capacidad que tienen los reactantes para transformarse en productos. Estiman la variación
PR:
de Entropía de una reacción Química. Predicen el cambio de Entropía en una reacción. Describen la
energía libre de Gibbs como la diferencia de entalpia menos el grado de desorden del sistema. Predicen
la espontaneidad de un proceso Químico. Identifican diversos procesos espontáneos en el entorno.

NOMBRE:___________________________________________________________________ FECHA: __________________________

Energía libre de Gibbs


De acuerdo con la segunda ley, para saber si un proceso químico es espontaneo debes estimar la entropía del
sistema y de su entorno. Esto implica una dificultad, porque cada vez que estudias un sistema estas preocupado
de lo que ocurre en el sistema y no en lo que sucede en su entorno.
Considera que tu sistema es una reacción química que ocurre a presión constante y libera la energía ΔHsistema.
Esta energía la recibe el entorno y, por lo tanto, según la primera ley:

Si el sistema y su entorno están a la misma temperatura se cumple que:

Al sustituir esta ecuación en:

El miembro derecho de la ecuación solo queda en función del sistema y la temperatura.

Reordenando esta ecuación resulta:

Cuando ocurre un proceso espontáneo T ΔSuniverso > 0. Lo anterior implica a su vez que:

El término de la izquierda se define como variación de energía libre de Gibbs, ΔG:

Como todo ocurre en el sistema se omite el subíndice:

El termino T ΔS representa el desorden del sistema cuando ocurre el cambio. Es una energía que no es
aprovechable por el sistema y por ello se resta a ΔH. Luego, ΔG es lo que queda de energía disponible para
efectuar un trabajo. Lo más importante es que ΔG está relacionado con la espontaneidad de un proceso. Hay
tres alternativas a presión y temperatura constantes:

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El conocimiento de ΔG en una reacción química es una de las herramientas termodinámicas mas importantes
para establecer criterios de reactividad en procesos químicos.

Predicción de la espontaneidad de un proceso


Para un determinado proceso los signos de ΔH y ΔS pueden determinar si el proceso va a ocurrir o no. La
siguiente tabla permite varias alternativas de análisis.
Tabla: Predicción de la espontaneidad de un proceso.

EJERCICIO RESUELTO:
La siguiente reacción forma parte de la lluvia acida. 2SO2(g) + O 2(g) 2SO 3(g)
Investiga si es posible la reacción a 25 oC (298 K) y a 827 oC (1100 K) y luego averigua, ¿a partir de que
temperatura la reacción es no espontanea?
Respuesta:
• A partir de los valores de ΔHof y So de la tabla se determinan las variaciones de entalpia y entropía para la
reacción.

• Considera la tabla anterior y predice a que temperatura la reacción es espontanea, lo que se confirma con el
siguiente calculo.

• A una temperatura (T) esta variación en kJ (kiloJoule) es:

• A 25 oC el cambio de energía libre es –142,2 kJ, en cambio a 827 oC el resultado es + 8,18 kJ.
• A 25 oC la reacción es espontanea, pero a 827 oC la reacción no es posible.

ACTIVIDADES
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1.- a) Con respecto a un proceso que se lleva acabo a temperatura constante, expresa el cambio de energía libre de Gibbs
en términos de los cambios de entalpía y entropía del sistema.
b) En cierto proceso que se lleva a cabo a T y P constantes, el valor de _G es positivo. ¿Qué se concluye?
c) ¿Cuál es la relación entre el ΔG de un proceso y la velocidad a la que se lleva a cabo?

2.- En cierta reacción química, ΔH° = –35,4 kJ y ΔS° = –85,5 J/K.


a) ¿Es exotérmica o endotérmica la reacción?
b) ¿Provoca la reacción un aumento o una disminución del desorden del sistema?
c) Calcula la ΔG° de la reacción a 298 K.
d) ¿Es espontánea la reacción a 298 K?

3.- A partir de los datos del Apéndice A, calcula ΔH°, ΔS° y ΔG° a 298 K de las reacciones siguientes.
En cada caso, muestra que ΔG° = ΔH° – TΔS°.
a) H2(g) + F2(g)  2HF(g)
b) C(s, gra_ to) + 2Cl2(g)  CCl4(g)
c) 2PCl3(g) + O2(g)  2POCl3(g)
d) 2CH3OH(g) + H2(g)  C2H6(g) + 2H2O(g)

4.- A partir de los datos del Apéndice C, calcula ΔG° de las reacciones siguientes. Indica en cada caso si la reacción es
espontánea en las condiciones estándar.
a) 2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g)
b) NO2(g) + N2O(g)  3NO(g)
c) 6Cl2(g) + 2Fe2O3(s)  4Fe2Cl3(s) + 3O2(g)
d) SO2(g) + 2H2(g)  S(s) + 2H2O(g)

5.- En una reacción en particular, ΔH = –32 kJ y ΔS= –98 J/K. Supón que ΔH y ΔS no varían con la temperatura.
a) ¿A qué temperatura tendrá la reacción un ΔG = 0?
b) Si se aumenta T con respecto a la del inciso a), ¿será espontánea o no espontánea la reacción?