 Elemento de grupo de

LIZA

nitrógeno
ELEMENTOS QUÍMICOS
ESCRITO POR:
R. Thomas Sanderson
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Elemento de grupo de nitrógeno , cualquiera de los elementos

químicos queconstituyen el Grupo 15 (Va) de la tabla
periódica . El grupo consiste
ennitrógeno(N),fósforo (P),arsénico (As), antimonio (Sb),bismuto (Bi),
ymoscovium (Mc). Los elementos comparten ciertas similitudes
generales en el comportamiento químico, aunque
se diferencian claramenteunos de otros químicamente, y estas
similitudes reflejan características comunes de las estructuras

electrónicas de sus átomos.


Probablemente ningún otro grupo de elementos sea más familiar para el
profano que este grupo. Aunque los seis elementos juntos constituyen
menos del 0,2 por ciento en peso de la corteza terrestre, asumen una
importancia muy desproporcionada con respecto a su abundancia. Esto
es especialmente cierto de los elementos nitrógeno y fósforo, que
constituyen 2.4 y 0.9 por ciento, respectivamente, del peso total
del cuerpo humano .
Los elementos de nitrógeno tienen, quizás, el rango más amplio en el
estado físico de cualquier grupo en la tabla periódica. El nitrógeno, por
ejemplo, es un gas que se licúa a aproximadamente -200 ° C y se
congela alrededor de -210 ° C, mientras que el bismuto es un sólido que
se funde a 271 ° C y ebullición a aproximadamente 1.560 ° C.
Químicamente, también, el rango de propiedades es ancho, siendo el
nitrógeno y el fósforo no metálicos típicos; arsénico y antimonio,
metaloides; y bismuto, un metal . Incluso en apariencia, estos elementos
exhiben una gran variedad. El nitrógeno es incoloro como gas y como
líquido. El fósforo existe en una variedad de modificaciones físicas, o
formas alotrópicas, incluida la familiar forma blanca, altamente reactiva
que debe almacenarse bajo el agua.para evitar que se encienda en el
aire; una forma roja o violeta mucho menos reactiva; y una modificación
en negro que, aunque menos conocida, parece ser la más estable de
todas. El arsénico existe principalmente como un sólido metálico gris
opaco, pero también se conoce una forma amarilla, sólida más reactiva, y
existen indicios de que existen otras formas bajo ciertas condiciones. El
antimonio es un sólido plateado , metálico, pero algo frágil; y el bismuto
es un metal blanco plateado con un rastro de rosa en su lustre.
Junto con el carbono, el hidrógeno , el oxígeno y el azufre , los dos
primeros miembros de este grupo, el nitrógeno y el fósforo, son los
principales elementos químicos incorporados en los sistemas vivos. El
nitrógeno y el fósforo se eliminan fácilmente del suelo mediante el
crecimiento de las plantas y, por lo tanto, son componentes
inmensamente importantes de los alimentos
vegetales. Tales designaciones como "5-10-5" en
comercialfertilizantes representan la respectiva porcentaje en
peso composición del material en términos de nitrógeno, óxido fosfórico
y potasio óxido (potasio siendo el tercer elemento principal necesaria
para el crecimiento saludable de las plantas). El nitrógeno en los
fertilizantes puede estar en forma denitratosde sodio o
potasio, amoniaco , sales de amonio o varias combinaciones
orgánicas. El fósforo se suministra principalmente como fosfato
inorgánico.
Estos mismos elementos, nitrógeno y fósforo, también se pueden usar de
maneras menos útiles para el hombre. Los explosivos en la guerra
convencional dependen en gran medida de su contenido
de compuestos de nitrógeno , y los gases nerviosos mortales están
compuestos de compuestos orgánicos de fósforo.
Por otro lado, el arsénico, que es notorio por su toxicidad, es más útil en
la agricultura, donde sus compuestos son una ayuda para controlar las
plagas de insectos dañinos. El antimonio y el bismuto se usan
principalmente en las aleaciones de metales, porque imparten
propiedades únicas y deseables a estas aleaciones.

Química Comparada
Configuraciones electrónicas
Similitudes en la disposición orbital
En el tabla periódica , cada uno de los elementos del grupo de nitrógeno
ocupa la quinta posición entre los elementos del grupo principal de su
período, una posición designada 15. En términos deconfiguración
electrónica de sus átomos, cada elemento de grupo de nitrógeno posee
una capa más externa de cinco electrones. En cada caso, estos ocupan
unorbitalexterno s por completo (con dos electrones) y contribuyen con
un electrón a cada uno de los tres p externosorbitales (los orbitales son
regiones de electrones dentro del átomo y las designaciones de letras, s,
p, d y f , que se utilizan para designar diferentes clases de orbitales). La
disposición de electrones externos en los átomos de los elementos de
nitrógeno proporciona así tres orbitales externos medio llenos que, por
interacción con orbitales a medio llenar de los átomos de otros
elementos, pueden formar tres enlaces covalentes. Los otros átomos
pueden atraer los electrones compartidos más o menos fuertemente que
los átomos del grupo de nitrógeno; por lo tanto, este último puede
adquirir cargas positivas o negativas y existir enestados de oxidación de
+3 o -3 en sus compuestos. En este sentido, los elementos de nitrógeno
son iguales.

Otra similitud entre los elementos de nitrógeno es la existencia de un par

no compartido o solitario electrones , que permanece después de los
tresse han
formado enlaces covalentes , o su equivalente. Este par solitario permite que la
molécula actúe como un donador de pares de electrones en la formación de
compuestos y complejos de adición molecular. La disponibilidad del par solitario
depende de varios factores, como el tamaño relativo del átomo, su carga parcial
en la molécula, las características espaciales de otros grupos en la molécula y el
fenómeno aún poco conocido llamado "par inerte". efecto. "Este efecto consiste
en una tendencia para el s emparejadoelectrones en la capa más externa de los
átomos más pesados de un grupo principal para permanecer químicamente no
reactivos. Debido a esto, la capacidad de donación de pares de electrones de los
elementos del grupo de nitrógeno no es uniforme en todo el
grupo; probablemente sea mayor con nitrógeno, menos con los elementos
intermedios e inexistente con bismuto.

Variaciones en la capacidad de enlace

También se producen diferencias significativas en las configuraciones

electrónicas entre los elementos del grupo de nitrógeno con respecto tanto al
caparazón subyacente como a los orbitales d externos . Dado que el último
aparece por primera vez con el tercer período de la tabla, están presentes en todos
los elementos del grupo, pero nitrógeno. La posibilidad de utilizar
estos orbitales d externos para la unión existe, pues, para el fósforo, el arsénico,
el antimonio y el bismuto, pero no para el nitrógeno.
Hay tres formas principales en que los orbitales d externos pueden usarse para
aumentar el número de enlaces o expandir el octeto de valencia . Uno de ellos es,
proporcionando un espacio para la cual uno de los s de electrones puede ser
promocionado. Esto crea dos orbitales medio llena adicionales (uno d y
uno sorbital), y, por tanto, genera la capacidad para formar dos enlaces
covalentes adicionales. Esto se ejemplifica por la producción de pentafluoruro de
fósforo, PF 5, mediante una mayor fluoración del trifluoruro, PF 3 . Dicha
promoción parece ser muy asistida por el aumento de la d-estabilidad orbital que
resulta de la retirada de parte del electrón de cribado y del consiguiente aumento
de la carga nuclear efectiva del átomo central. En PF 5 , por ejemplo, los átomos
de flúor , siendo mucho más electronegativos que el átomo de fósforo, extraen
una porción de los electrones de fósforo, dejando los orbitales d externos más
expuestos al núcleo de fósforo y, por lo tanto, más estables.
Una segunda forma en que los orbitales d externos pueden involucrarse en ella
vinculación es por haberse vuelto lo suficientemente estable como para atraer un
par solitario de electrones de un donante. Por ejemplo, PF 5 puede servir como un
aceptor de pares de electrones a través de unorbital d externopara coordinar
undonante de iones fluoruroy formar el ion complejo PF 6 - .
Una tercera forma de involucrar a los orbitales d en la unión es que se ocupen
parcialmente de acomodar electrones de un solo par de otro átomo, que ya está
unido por un enlace simple, fortaleciendo así el enlace. El fósforolos oxihaluros,
de fórmula general POX 3 , parecen ser ejemplos de esto; se observa que sus
enlaces fósforo-oxígeno son más cortos y más fuertes de lo esperado para enlaces
simples ordinarios.

El estado de oxidación +5
De este modo, es posible que un átomo de fósforo, arsénico, antimonio o bismuto
expanda su octeto de valencia para formar cinco enlaces covalentes y un enlace
covalente coordinado adicional. Esto no es posible para el nitrógeno, que exhibe
un número máximo de coordinaciónde cuatro: tres enlaces covalentes simples y
un enlace covalente coordinado con nitrógeno que actúa como donante (a través
de su par solitario). Sin embargo, el estado de oxidación +5 es formalmente
aplicable al nitrógeno, de modo que el nitrógeno, el fósforo, el arsénico, el
antimonio y el bismuto se pueden encontrar en este estado. Sin embargo, cuando
se estudian los compuestos en el estado de oxidación +5, se observa que sus
propiedades no muestran una tendencia uniforme dentro del grupo. Más bien, se
observa un cierto grado de alternancia, los estados +5 de nitrógeno, arsénico y
bismuto parecen menos estables y más fuertemente oxidantes que los estados
correspondientes de fósforo y antimonio. En parte, esta alternancia puede
encontrar una explicación en las diferencias electrónicas entre los átomos con
respecto a sus caparazones subyacentes. La cantidad de electrones en el
caparazón justo debajo del nivel más externo,
El aumento de la carga nuclear en 18 desde el fósforo hasta el arsénico puede
estar acompañado por el blindaje incompleto de esta carga adicional por los
diez electrodos 3 d también agregados. Esto implicaría un tamaño más pequeño y
una electronegatividad mayor para el arsénico que para el fósforo y, por lo tanto,
una mayor similitud entre los átomos de fósforo y de antimonio. Sin embargo,
este tema aún es controvertido, y la escala ampliamente utilizada de
electronegatividades ideada por Linus Pauling no logra hacer esta distinción.
Una anomalía interesantese presenta por el hecho de que el nitrógeno como
elemento libre está en forma de moléculas diatómicas gaseosas, mientras que los
elementos que lo preceden inmediatamente en su período de la tabla son sólidos,
como lo son los otros elementos en su grupo. Al examinar los elementos del
segundo período, la diferencia más obvia en la estructura atómica encontrada al
alcanzar el nitrógeno es la aparición por primera vez en compuestos del elemento
de un par de electrones solitarios no utilizados en la unión con otros átomos. Los
cálculos sugieren que la presencia de este par de electrones solitario se asocia con
un debilitamiento considerable de los enlaces simples de nitrógeno a nitrógeno en
los compuestos donde se producen estos enlaces. En la molécula de nitrógeno
diatómico, sin embargo, la unión es de una variedad diferente, se encuentran
enlaces triples entre los átomos. Se cree que elel triple enlace no se ve afectado
por los pares de electrones solos en los átomos de nitrógeno, y se asume que esta
es la razón por la cual el nitrógeno "prefiere" existir como moléculas diatómicas
gaseosas unidas por triplicado en lugar de como un polímero sólido condensado
unido individualmente.
Se puede esperar que el mismo efecto sea operable con los otros elementos del
grupo de nitrógeno, todos los cuales también contienen pares de electrones
solitarios en sus capas más externas. Otros cálculos revelan, sin embargo, que el
efecto de debilitamiento del enlace del par solitario es mucho menos pronunciado
con estos elementos que con el nitrógeno. Como resultado, con estos elementos,
se favorecen los enlaces simples sobre los enlaces múltiples, y el estado
diatómico de las moléculas no es la forma preferida.

Electronegatividades relativas
También se podría esperar que se observe el efecto de debilitamiento del par
solitario en compuestos de los elementos del grupo de nitrógeno. La imagen es
más complicada aquí porque los enlaces en discusión se forman entre diferentes
tipos de átomos. Como los diferentes elementos difieren en electronegatividad,
los enlaces entre los átomos de diferentes elementos son inevitablemente
polares. Para fines de discusión, se puede suponer que los enlaces polares
consisten en mezclas de enlaces covalentes no polares y enlaces iónicos
completamente polares. Se puede demostrar que una cantidad relativamente
pequeña de carácter iónico contribuirá de forma desproporcionada a la fortaleza
general de la unión. Dado que el efecto de debilitamiento del par solitario se
siente solo en la porción covalente del enlace polar, en lugar de en la porción
iónica, los enlaces menos polares exhibirán los mayores efectos de debilitamiento
del par solitario.

Comparación de elementos del grupo de nitrógeno

Estas consideraciones se vuelven importantes al comparar el comportamiento
químico de los elementos del grupo de nitrógeno. La electronegatividad del
nitrógeno en sí, aunque es inferior a la del oxígeno, es sustancialmente más alta
que la de cualquiera de los otros elementos de este grupo. Los enlaces entre el
nitrógeno y el oxígeno, por lo tanto, serán considerablemente menos polares que
aquellos entre el oxígeno y el fósforo, o el oxígeno y el arsénico, el antimonio o
el bismuto. En consecuencia, solo por esta razón, la contribución covalente a la
energía del enlace nitrógeno-oxígeno será relativamente más importante que en el
caso de los enlaces entre el oxígeno y los elementos más pesados del grupo. Por
lo tanto, es probable que el debilitamiento del enlace simple por parte del par
solitario y la correspondiente tendencia hacia la multiplicidad de enlaces sea
mucho mayor con los óxidos de nitrógeno que con los óxidos de los elementos
del grupo de nitrógeno más pesados.