2018-II UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA,

MINAS Y METALURGIA

3ER INFORME DE GEOQUÍMICA

HIDROLISIS DE MINERALES EN AMBIENTES

SUPERGENOS

DOCENTE: TUIRO SALVADOR MARÍA CARMEN

CURSO: GEOQUÍMICA GENERAL
ALUMNO: MÁRQUEZ HIJAR, MANUEL
CÓDIGO: 20150349C
 TERCER INFORME DE GEOQUIMICA : HIDROLISIS
FIGMM UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

RESÚMEN

El presente trabajo aborda el tema de la reacción de hidrólisis

que se generan en los elementos que conforman a los
minerales en ambientes supérgenos debido al contacto con el
agua.
Se denomina hidrólisis a la reacción de iones con el agua. El
término hidrólisis proviene de las palabras griegas hidro, que
significa agua y lisis que significa ruptura. La hidrólisis de
estos iones produce reacciones de equilibrio, cuya constante
en términos de concentraciones, se denomina constante de
hidrólisis, Kh.
El objetivo de este informe es conocer las reacciones de
hidrólisis así como también los factores de los cuales depende
para que ocurra esta reacción.
La importancia de este trabajo radica en conocer qué
elementos se hidrolizarán para poder reconocerlos en el
campo con ayuda de reactivos como el BaCl2 y H2O2.
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OBJETIVO
Conocer las reacciones de hidrolisis de los minerales en
ambientes supérgenos, cómo influye la hidrólisis en la
determinación del pH y factores que influyen en la hidrólisis
de los elementos químicos.

1. Explicar porque ocurre el proceso de hidrolisis del

catión Cu2+

2. Cuál sería el pH de hidrólisis si se disuelven 10g

de calcantita en 0,1 litro de agua destilada . Hacer
los cálculos

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3. Explicar los procesos geoquímicos que dan lugar a

la precipitación de carbonatos de calcio , dolomita
en las aguas de mar .

4. Explicar porque las aguas subterráneas en

contacto con las calizas es alcalina. Por qué el PH
es mayor si el agua está fuera del contacto con el
aire.
Cuando las aguas subterráneas y las termales ascienden a la superficie
precipitan con frecuencia carbonato cálcico en forma de calcita o de
aragonito. El dióxido de carbono contenido en las aguas de desprende
por disminución de la presión o por agitación, o se consume por la
actividad bioquímica de las algas, con lo que se deposita carbonato
cálcico. Los sedimentos así formados se llaman tobas o incrustaciones
calcáreas y travertinos, y forman, en algunos casos, capas de gran
extensión.
Microorganismos pueden crear condiciones favorables a la
precipitación de carbonato de calcio, sin embargo, no lo hacen
directamente, sino por medio del amoniaco que originan y que actúa
como agente precipitante. Esta sustancia puede producir directamente
la precipitación del carbonato de cálcico por aumento del PH o puede
reaccionar con el dióxido de carbono dando bicarbonato amónico, que
precipita luego el calcio en la forma siguiente:

3
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2NH3 + H2O + CO2 (NH4)2CO3

(NH4)2CO3 + CaSO4 CaCO3 + (NH4)2SO4

El amoniaco puede reaccionar también directamente con el bicarbonato

cálcico disuelto, como se indica:

2NH3 + Ca(HCO3)2 CaCO3 + (NH4)2CO3

5. Resolver los problemas del capítulo 2) ejercicios 3,

4,5 y capitulo 3) ejercicios 1,2,4,5,8

Capítulo 2

3)El análisis de una muestra de agua subterránea muestra 44.9 g/litro de

𝑁𝑎+ , 6.6 g/litro de 𝐶𝑎2+ , 81.9 g/litro de 𝐶𝑙 − , y 1.0 g/litro de𝑆𝑂4 2− . No
hay otros iones presentes en cantidades apreciables excepto 𝐻 + o 𝑂𝐻− . ¿Es
la solución ácida o alcalina, en sentido químico? aproximadamente, ¿cuál es su
pH?
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Los iones presentes provienen de las siguientes reacciones:

El ion 𝑁𝑎+ proviene de: 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 −

El ion 𝐶𝑎+2 proviene de: 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎+2 + 2𝑂𝐻 −

El ion 𝐶𝑙 − proviene de: 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 −

El ion 𝑆𝑂4−2 proviene de: 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻 + + 𝑆𝑂4−2

Como sabemos para hallar el pH necesitamos la concentración de iones

𝐻 + ,entonces todos los datos que nos dieron lo pasaremos a unidades de
concentración (mol/L).
Si tenemos 44.9 g/L de 𝑁𝑎 + entonces:
44.9𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
𝑥 = 1.913 mol/L
𝐿 23 𝑔

Asi también para los demás iones:

6.6 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
6.6 g/L de 𝐶𝑎+2 = 𝑥 = 0.165 mol/L
𝐿 40 𝑔

81.9 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
81.9 g/L de 𝐶𝑙 − = 𝑥 35.5 𝑔 = 2.307 mol/L
𝐿

1.0 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
1.0 g/L de 𝑆𝑂4−2 = 𝑥 = 0.010 mol/L
𝐿 96 𝑔

Ahora que ya tenemos las concentraciones de los iones hallaremos la

concentración de los iones 𝐻 + y 𝑂𝐻 −

En la primera reacción:
𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎 + + 𝑂𝐻 −

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La [𝑂𝐻 − ] es la misma que la [𝑁𝑎+ ] entonces la [𝑂𝐻 − ] = 1.913 mol/L

En la segunda reacción:
𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎 +2 + 2𝑂𝐻 −

La [𝑂𝐻 − ] es el doble de la [𝐶𝑎+2 ] entonces la [𝑂𝐻 − ] = 0.33 mol/L

En la tercera reacción:
𝐻𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 −

La [𝐻 + ] es igual a la [𝐶𝑙− ] entonces la [𝐻 + ] = 2.307 mol/L

En la cuarta reacción: En este caso como es una muestra de agua subterránea

(disolución acuosa) el ácido sulfúrico se disocia de la siguiente manera:

𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻 + + 𝑆𝑂4−2

La [𝐻 + ] es el doble de la [𝑆𝑂4−2 ] entonces la [𝐻 + ] = 0.020 mol/L

Ya obtenidos las concentraciones de los iones 𝐻 + y 𝑂𝐻 − , sabemos que estos

reaccionaran para formar agua:
En la muestra tenemos en total:
[𝐻 + ] = 2.327 mol/L

[𝑂𝐻 − ] = 2.243 mol/L

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Vemos que en 1 L tenemos más moles de 𝐻 + , por lo que la solución será

ácida. Todos los iones 𝑂𝐻− reaccionaran para formar agua, y quedaran 0.084
moles/L de 𝐻 +

Entonces al final:
[𝐻 + ] = 0.084

pH = -log([𝐻 + ]) = -log(0.084)= 1.076

4) Calcule la concentración de iones de hidrógeno y el pH de la solución de

0,0001 M de 𝐻2 𝐶𝑂3 , y calcule también qué fracción de 𝐻2 𝐶𝑂3 se ha
disociado. Compare esta fracción con la fracción disociada cuando la
concentración es de 0.01 M. ¿Qué generalización puedes hacer con respecto al
efecto de la disolución sobre el grado de disociación?

𝐻2 𝐶𝑂3 ↔ 𝐻+ + 𝐻𝐶𝑂3 −

INICIO 0.0001 0 0
CAMBIO -x +x +x
EQUILIBRIO 0.0001-x x x

[𝐻+ ][𝐻𝐶𝑂3 − ]
𝐾𝑎1 =
[𝐻2 𝐶𝑂3 ]

𝑥2
𝐾𝑎1 = = 4.2𝑥10−7
0.0001 − 𝑥

𝑋 = 6.27𝑥10−6

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[𝐻𝐶𝑂3 − ] = 6.27𝑥10−6
[𝐻 + ] = 6.27𝑥10−6
[𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 9.373𝑥10−5

𝐻𝐶𝑂3 − ↔ 𝐻+ + 𝐶𝑂3 2−

INICIO 6.27x10-6 6.27x10-6 0

CAMBIO -y +y +y
-6 -6
EQUILIBRIO 6.27x10 -y 6.27x10 +y y

[𝐻 + ][𝐶𝑂3 2− ]
𝐾𝑎2 =
[𝐻𝐶𝑂3 − ]

(6.27x10−6 + y )(𝑦)
𝐾𝑎2 = −6
= 4.8𝑥10−11
6.27𝑥10 − 𝑦

𝑦 = 4.8𝑥10−11

como y es muy pequeño no se considera en la diferencia y suma

[𝐻𝐶𝑂3 − ] = 6.27𝑥10−6
[𝐻 + ] = 6.27𝑥10−6
[𝐶𝑂3 2− ] = 4.8𝑥10−11
[𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 6.373𝑥10−5

𝑝𝐻 = − log[𝐻+ ] = − log(6.27𝑥10−6 ) = 5.2

6.373𝑥10−5
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎 = = 0.63
0.0001
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Cuando la concentración es de 0.01M se procede a realzar los mismos pasos y

resulta que la fracción de disociación es la siguiente:

[𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 6.93𝑥10−3

[𝐻 + ] = 6.48𝑥10−5
𝑝𝐻 = − log[𝐻+ ] = − log(6.48𝑥10−5 ) = 4.18
6.93𝑥10−3
𝑓𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎 = = 0.69
0.01

Se concluye que a mayor concentración mayor es la cantidad que se disocia.

Podemos concluir que en el caso de la disociación del 𝐻2 𝐶𝑂3 al aumentar la
concentración el pH ha disminuido. También podemos concluir que la segunda
constante de disociación un poco mayor que la primera constante de
disociación.

Capítulo 3

1)Explicar por qué el agua subterránea en contacto con la piedra caliza es

alcalina. ¿Por qué el pH es más alto si el agua está fuera de contacto con el
aire?

La piedra caliza no es soluble en agua pura, pero el agua de lluvia lleva dióxido
de carbono absorbido de la atmosfera. Por lo tanto, el agua subterránea se
convierte en una disolución acuosa de ácido carbónico que reacciona ante la
roca caliza (formada en su mayor parte por carbonato de calcio insoluble)
convirtiéndose en bicarbonato de calcio, muy soluble; así la roca va poco a poco
a poco erosionándose. Un resultado de esta reacción es la formación de
estalactitas y estalagmitas en las cuevas.

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𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) ↔ 𝐶𝑎2+ (𝑎𝑐) + 2𝐻𝐶𝑂3 2−

El CaCO3 se disuelve tanto más, cuanto mayor sea la cantidad de CO 2 que

contiene el agua. La alcalinidad es causada principalmente por los bicarbonatos,
carbonatos e hidróxidos presentes en solución y, en menor grado, por los
boratos, fosfatos y silicatos que puedan estar presentes en la muestra.

En la mayoría de los cuerpos de aguas naturales, la alcalinidad se haya

asociada al “sistema carbonato”, esto es, a los carbonatos, bicarbonatos y
ácido carbónico presentes. Debido a que el ion bicarbonato tiene
características anfóteras, una de las principales consecuencias es la existencia
del sistema carbonato en el agua, consiste en que este, le imparte a la misma
una ligera “capacidad buffer”.
Así la cantidad o concentración del sistema carbonato en el agua determina su
capacidad amortiguadora, mientras que la proporción entre los componentes de
dicho sistema, CO2, H2CO3, CO32-determinan su valor de pH.

2) ¿la calcita sería apreciablemente soluble en contacto con una solución cuyo
pH se mantiene a 4? con una solución a pH 11? con una solución que contiene
0.1M 𝐻2 𝑆?

Debido a que la solución es acida (pH=4), disuelve a la calcita con mucha

facilidad, la alcalinidad puede estar hasta un pH de 4.5 debido a que el HCO 3- no
se neutraliza completamente hasta que alcance este pH.
La calcita a pH = 11 ya no es soluble debido a que la solución es alcalina y ya no
puede disociar los iones de ácido carbónico (HCO3-).

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El ácido sulfhídrico no es muy soluble en agua y no se disocia completamente,

este compuesto con bases fuertes genera sales fuertes, y al mezclarlo con
calcita de ph= 4 no reacciona ni es soluble.

4) ¿La actividad de 𝐶𝑙 − sería mayor o menor en agua de mar que en agua del
río Mississipi? Responda la misma pregunta para el coeficiente de actividad.

a𝑖 = Ci xγi
Donde
Ci : Concentración del ion (Cl-)
γi : Coeficiente de actividad del ion i (Cl-)

La actividad es directamente proporcional a la a la concentración y al

coeficiente de actividad, la concentración del ion Cl - es mayor en el agua de mar
que en el rio Mississippi, por tanto, la actividad del ion Cl- será mayor

De acuerdo a la relación el coeficiente de actividad es inversamente

proporcional a la concentración del ion(Cl -). Entonces como en el mar la
concentración de iones Cl- es mayor entonces es menor el coeficiente de
actividad en el mar que en el rio Misssissipi.

5) ¿Cuál es la fuerza iónica de una solución que contiene 0,4 M de 𝑁𝑎𝐶𝑙 y 0,1 M
de 𝑀𝑔𝑆𝑂4 ? Si se disuelven 0.01 moles de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 en un litro de esta solución,
¿cuál es la actividad de 𝐶𝑎2+ ?

Se halla la fuerza iónica la cual está dada por:

1
𝐼 = ∑ 𝑐𝑖 𝑍𝑖 2
2
donde ci es la concentración
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zi número de carga

La fuerza iónica para una disolución de NaCl 0,4 M y MgSO4 0,1 M será:

NaCl → Cl- + Na+

Inicio 0.4 M 0M 0M
Final 0M 0.4 M 0.4 M

MgSO4 → SO42- + Mg+2

Inicio 0.1 M 0M 0M
Final 0M 0.1 M 0.1 M

1
𝐈1 = [MCl− (−1)2 + MNa+ (+1)2 + MSO4 2− (−2)2
2
+ MMg+2 (+2)2 ]

1
𝐈1 = [0,4(−1)2 + 0.4 (+1)2 + 0.1(−2)2 + 0.1(+2)2 ]
2
1
𝐈1 = [0,4 + 0.4 + 0.4 + 0.4]
2
𝐼 = 0.8

Calculando la concentración de cloruro cálcico (CaCl2) en un litro de solución

n
𝑀 = mol/L
V

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0.01
𝑀= mol/L
1

𝑴 = 0.01

Calculando la fuerza iónica de la solución

CaCl2 → 2 Cl- + Ca+2

Inicio 0.01 M 0M 0M
Final 0M 0.02 M 0.01 M

1
𝐈2 = [MCl− (−1)2 + MCa+ (+2)2 ]
2

1
𝐈2 = [0,02(−1)2 + 0.01(+2)2 ]
2
𝐈2 = 0.03

La fuerza iónica de la solución final es

𝐈solucion = 𝐈1 + 𝐈2

𝐈solucion = 0.8 + 0.03

𝐈solucion = 0.83
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Como la concentración de cloruro cálcico (CaCl2) es menor a 0.02M se usa la

siguiente formula

𝑙𝑜𝑔𝛄i = − 0.512(𝐙i )2 √𝐈solucion

𝑙𝑜𝑔𝛄Ca+2 = − 0.512(+2)2 √0.83

𝛄Ca+2 = 0.014

Calculo de la actividad de Ca+2

aCa+2 = CCa+2 . γCa+2

aCa+2 = 0.01x0.014

aCa+2 = 1.36x10−4

8) Sugiera posibles explicaciones para los hechos de que (a) el carbonato de

calcio es el carbonato más abundante de rocas sedimentarias, y (b) el calcio en
ambientes sedimentarios aparece principalmente en forma de carbonato, en
lugar de sulfuro de calcio, cloruro, fluoruro, óxido, silicato o fosfato.

El carbonato de calcio es el más abundante en las rocas sedimentarias debido a

que se originan en gran parte por la depositación en el ambiente marino de
material calcáreo a base de caparazones y esqueletos de animales marinos; así
como por desintegración y acumulación de algas. Solo una mínima proporción
se ha formado por la precipitación directa del agua de mar.

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El calcio aparece en ambientes sedimentarios principalmente en carbonato

como calcita y aragonito, debido a que el sistema cristalino que posee como
calcita es el más estable (sistema cúbico) y menos soluble se presenta en
mayor proporción, en cambio el aragonito no es muy estable por lo que se
encuentra en menor proporción.

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