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1. Objetivo
Diseñar un proceso de cristalización fraccionada para un sistema ternario de MgSO4-Na2SO4-H2O a
las isotermas de 18.7 y 25°C, donde la alimentación tiene una composición de 43.23 % en MgSO4,
45.0 % en Na2SO4 y 11.77 % en H2O, donde se buscará minimizar las corrientes para obtener un
diseño con los menores flujos posibles, para lograr un proceso económico. Para lograr este
objetivo se usó el programa GAMS.
Ahora debemos calcular las relaciones “R”, como se indica en la siguiente ecuación:
%𝑀𝑔𝑆𝑂4
𝑅 = %𝑁𝑎 (1)
2𝑆𝑂4
- Para el SD1, debemos calcular el porcentaje de Na2SO4 y MgSO4 que existe en la sal
compleja Na2SO4*MgSO4*4H2O ayudándonos para esto con los pesos moleculares. Una
vez teniendo las concentraciones aplicamos la ecuación 1.
𝑃𝑀 𝑀𝑔𝑆𝑂4 120.3626
%𝑀𝑔𝑆𝑂4 = = = 0.36
𝑃𝑀 𝑀𝑔𝑆𝑂4 + 𝑃𝑀 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 4 ∗ 𝑃𝑀 𝐻2 𝑂 120.3626 + 142.037 + 4 ∗ 18.015
0.36
𝑅 𝑆𝐷1 = = 0.86
0.42
Una vez calculado los valores de “R”, ordenamos estos de mayor a menor, evaluando la viabilidad
de las superestructuras para el desarrollo del proceso:
𝑅𝑀𝑔𝑆 𝑂4 > 𝑅𝐶 > 𝑅𝐷1 > 𝑅𝐷2 > 𝑅𝑆𝐷1 > 𝑅𝑁𝑎 2 𝑆𝑂4
Evaluando la figura 1, podemos decir que caminos son viables para separar las sales de interés, por
cual nos basamos en el criterio de la necesidad de un punto intermedio por mediante la cual se
llega a producir ciertas sales, es decir que una camino no es viable si no hay otro punto intermedio
por el medio del cual se llegue al punto deseado, por ejemplo en la figura 1, determinamos que
𝑅𝐷2 no es viable para producir 𝑅 𝑆𝐷1 ya que no hay ningún punto intermedio por mediante del cual
se llegue al punto deseado, otro caso igual es la inviabilidad de 𝑅𝐶 hacia 𝑅𝑀𝑔𝑆𝑂4 , por los cual
nuestro diagrama de composiciones queda de la siguiente manera:
𝑅𝑀𝑔𝑆 𝑂4 > 𝑅𝐶 > 𝑅𝐷1 > 𝑅𝐷2 > 𝑅𝑆𝐷1 > 𝑅𝑁𝑎 2 𝑆𝑂4
1 1 3 17 8
F c Na2SO4.10H2O
18
2 10
19
3
4
11
5 13
2 4 9
S1 6 D2 20 S2
7 14 7
15 SD1
12
8
16
5 21
D1-1
9 22
10
6
D1-2 MgSO4.7H2O
23
Figura 3. Estructura de estados para la separación de MgSO4*7H2O y Na2SO4*10H2O del sistema MgSO4 -Na2SO4- H2O a
las temperaturas de 25 y 18.7°C
DESTINO
C D2 D1-1 D1-2 SD1 Na10 S2 Mg7
F 1 2 3 4
S1 5 6 7 8
ORIGEN
C 10 17 18
D2 11 15 19 20
D1-1 12 16 21
D1-2 9 22 23
SD1 13 14
3. Modelo matemático
3.1. Conjuntos
Inicialmente se definen los conjuntos necesarios que se requieren para el desarrollo del
modelo matemático en el programa GAMS.
Primero se define el conjunto de nodos, N, el cual incluye la alimentación, los productos, los
puntos de operación o puntos múltiples de saturación y los productos de soluto intermedio.
𝑁 = {𝐹, 𝑆1, 𝐶, 𝐷2, 𝐷1−1 , 𝐷1−2 , 𝑆𝐷1, 𝑆2, 𝑁𝑎10 , 𝑀𝑔7 } (2)
Se define el conjunto de especies presentes en el sistema:
𝐼 = {MgSO4 , Na2 SO4 , H2 0} (3)
Y por último se define el conjunto de corrientes presentes en el sistema, las cuales fueron
definidas por la matriz de conectividad.
𝐿 = {1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23} (4)
3.2. Escalares:
El flujo de alimentación en el sistema tiene la siguiente composición (43.23% MgSO4 ,
45% Na2 SO4 , 11.77% H2 0)
Tabla 3. Flujo y composición de la alimentación
3.3. Ecuaciones:
A continuación se enuncian las ecuaciones empleadas para el desarrollo del modelo
matemático.
‒ Balance de masa en los nodos de equilibrio
El balance de masa en los nodos de equilibrio (Ecuación 5), es una expresión de la
conservación de la materia, y expresa que todas las corrientes de entrada serán iguales a
todas las corrientes de salida en un nodo de equilibrio.
∑l entradas Wi,l − ∑l salidas Wi,l = 0 ; νi,l = para toda especie y corriente de flujo (5)
- Balance de masa en el nodo de alimentación
El balance de masa en el nodo de alimentación (Ecuación 6), expresa que la sumatoria de
todas las corrientes de salida deben ser iguales a la alimentación.
∑l salidas,F Wl ∗ 𝑥i,l = C𝐹𝑖 ; νi,l = para toda especie (6)
Donde C𝐹𝑖 : 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑛𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
- Función objetivo
La importancia de la función objetivo en la optimización de procesos se alcanza a través de la
maximización de las utilidades. En el presente caso de estudio no se pueden maximizar los
ingresos ya que estos son constantes, es decir la cantidad producida y la calidad no varían,
pero si se puede minimizar los costos.
𝑀𝑎𝑥𝑖𝑚𝑖𝑧𝑎𝑟 𝑈 = 𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜𝑠 − 𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜𝑠 (7)
𝑀𝑎𝑥𝑖𝑚𝑖𝑧𝑎𝑟 𝑈 = −𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜𝑠 = 𝑀𝑖𝑛𝑖𝑚𝑖𝑧𝑎𝑟 𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜𝑠 (8)
Una manera aproximada de minimizar los costos es minimizar los flujos, ya que al minimizar
los flujos por un lado reducimos el tamaño de los equipos y su costo; por otro lado reducimos
los costos de operación al recircular flujos másicos mínimos. Por lo cual en la programación
se tomó como función objetivo la minimización de la sumatoria de los flujos o flujo total.
𝑀𝑖𝑛𝑖𝑚𝑖𝑧𝑎𝑟 𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜𝑠 = ∑𝑙 𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜 ∗ 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜𝑠𝑙 (9)
𝐹𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑜𝑏𝑗𝑒𝑡𝑖𝑣𝑜 = 𝑀𝑖𝑛𝑖𝑚𝑖𝑧𝑎𝑟(𝑍) (10)
𝑍 = ∑l Wl (11)
4. Análisis de Resultados
En base a la Matriz de Conectividad (Tabla 2) y a la estrategia descrita anteriormente, se
realiza la programación en el software GAMS (Anexo 1), la cual permite seleccionar la mejor
alternativa de configuración de corrientes para la separación del sistema estudiado (MgSO4-
Na2SO4- H2O a T=18,7°C y 25 °C). Y una vez conocidos los flujos óptimos de las corrientes, se
puede diseñar el diagrama de flujo óptimo de la superestructura de estados (Figura 4) y el
diagrama de flujo del proceso de separación (Figura 5).
1
PSM= Punto de saturación múltiple
1 1 3 17 8
F c Na2SO4.10H2O
10
9
S2
22
5
2
S1
9
10
6
D1-2 23
MgSO4.7H2O
Figura 4 Diagrama o superestructura de estados para el sistema MgSO4-Na2SO4- H2O a T=18,7 y 25°C
*F=Alimentación, S1= Solvente incorporado al sistema, S2= Solvente evaporado del sistema,
C=Punto invariante del sistema al 18.7°C, D1-2= Punto invariante del sistema a 25°C
F H2O H2O
Cristalización
por Reacción
Cristalización
Por evaporación
T=25°C
T=18.7 °C
Na2SO4.10H2O MgSO4.7H2O
Figura 5 .Diagrama de Flujo del proceso de separación del sistema MgSO4-Na2SO4- H2O a T=18,7°C y 25 °C
Entradas
Flujo Másico Composición Flujo por componente tn/mes
N° Corriente
tn/mes MgSO4 Na2SO4 H2O MgSO4 Na2SO4 H2O
3 Alimentación F 1000 0.4323 0,45 0,1177 432.3 450 117.7
6 Solvente S1 2 928.95 0 0 1 0 0 2 928.95
Total 3 928.95 432.3 450 3046.65
Salidas
Evaluando la tabla 6, podemos ver que la ley de la conservación de masa se cumple para el sistema
estudiado, ya que la masa que entra es igual que la que sale, por lo cual podemos inferir que la
resolución del problema fue realizado correctamente.
De la Tabla 6 se percibe que la cantidad de MgSO4 y Na2SO4 contenidas en la alimentación
inicialmente se presentan en la misma cantidad al final del proceso como MgSO4.7H2O y
Na2SO4.10H2O, respectivamente. También se observa que la cantidad total de agua que ingresa al
sistema, correspondiente al solvente y la cantidad de solvente que se evapora.
5. Conclusiones y observaciones.
‒ Efectivamente los DCR2 Y DCP3 son herramientas de diseño, que logran facilitar la
identificación de caminos factibles para una cristalización fraccionada, de manera rápida y
sistemática a diferencia del uso de los diagramas de fases. Ya que por medio del DCR se
puede estructurar y simplificar la información disponible en los diagramas de fases,
representando solo los estados importantes (PSM) desde el punto de vista del diseño del
proceso.
‒ El método de maximizar la función objetivo como técnica de optimización, es muy útil e
interesante, siempre que se requiera maximizar las utilidades; pero en el caso estudiado
no se pueden maximizar los ingresos ya que estos son constantes, pero si se puede
minimizar los costos, minimizando los flujos. Al minimizar los flujos reducimos el tamaño
de los equipos y su costo, así como también el costo de operación.
‒ Respecto a la producción anual se concluye que de una alimentación de 1000 ton/mes de
composición 43.23% MgSO4, 45% Na2SO4 y 11.77%H2O se producen 1021.103 ton/mes de
Na2SO4.10H2O y 885.135 ton/mes de MgSO4.7H2O, utilizando para este fin una cantidad
2
DCR= Diagrama de composiciones relativas
3
DCP=Diagramas de caminos posibles.
de solvente de 2928.95 ton/mes H2O. Cabe resaltar que se puede reutilizar el solvente
evaporado, después de someterlo a un proceso de condensación, minimizando de esta
manera la cantidad de solvente requerido en el proceso.
‒ A través del programa diseñado en el software GAMS se determinó la mejor alternativa
para minimizar los flujos en el proceso de cristalización fraccionada, tal proceso se
encuentra representado en un diagrama de flujo en la figura 5.
6. Bibliografía.
‒ Luis A. Cisternas, Apuntes de Cátedra de Diseño Avanzado de procesos, Magister
Ingeniería de Proceso de Minerales, 2014.
‒ Luis A. Cisternas, Diagrama de Fases y su aplicación, Editorial Reverte, 2009.
‒ Luis A. Cisternas, Cristian M. Vásquez y Ross E. Swaney. On the Design of Crystallization-
Based Separation Processes: Review and Extension. AIChE Journal. May 2006 Vol. 52, No.
5.
7. Anexos
$ ONTEXT
--------------------------------------------------------------------------
Taller 4
MgSO4-Na2SO4-Water System
--------------------------------------------------------------------------
$ OFFTEXT
SETS
I COMPONENTS /MgSO4,Na2SO4,WATER/
N STREAMS /1*23/
S NODES /1*10/
SM(S) MULTIPLE SATURATION AND INTERMEDIATE SOLUTES /3*7/
SF(S) FEED NODE WITH FLOW SPECIFIED /1/
SIN(SM,N) INLET TO NODE SM /3.(1,5,9,11,12,13),4.(2,6,14),5.(3,7,15),6.(4,8,10),7.16/
SOUT(SM,N) OUTLET FROM NODE SM
/3.(10,17,18),4.(11,19,20,15),5.(12,16,21),6.(9,22,23),7.(13,14)/
F(SF,N) OUTLET FROM NODE SF /1.(1*4)/
IFE(SF,I) COMPONENT SPECIFIED IN NODE SF /1.(MgSO4,Na2SO4,WATER)/ ;
POSITIVE VARIABLE
W(N) MASS FLOW RATES ;
EQUATIONS
COSTO OBJECTIVE FUNCTION
EQ1(SM) MASS BALANCE
EQ2(SM,I) COMPONENT MASS BALANCE
EQ4(SF,I) FEED SPECIFICATION ;
COSTO .. Z =E= SUM(N,W(N)) ;
EQ1(SM).. SUM(N$SIN(SM,N),W(N))-SUM(N$SOUT(SM,N),W(N)) =E= CERO ;
EQ2(SM,I).. SUM(N$SIN(SM,N),W(N)*X(N,I))
-SUM(N$SOUT(SM,N),W(N)*X(N,I)) =E= CERO ;
EQ4(SF,I)$IFE(SF,I).. SUM(N$F(SF,N),W(N)*X(N,I)) =E= CF(SF,I);
MODEL MGNASO4 /ALL/ ;
SOLVE MGNASO4 USING LP MINIMIZING Z ;
DISPLAY Z.L, W.L ;
parameter WI(N,I) flujo por especies ;
WI(N,I)=W.L(N)*X(N,I) ;
display WI;