Termodinámica

Primera Ley de la Termodinámica

El calor
• Forma de energía asociada al movimiento de los
átomos, moléculas y otras partículas que forman
la materia.
• Puede ser generado por:
– Reacciones químicas (como en la combustión)
– Reacciones nucleares (como en la fusión nuclear)
– Disipación electromagnética (como en los hornos
de microondas)
– Disipación mecánica (fricción)
El calor
• Es la energía neta transferida de un objeto a otro
debido a la diferencia en temperatura.
• Una vez transferida la energía (calor), formará
parte de la energía interna total del objeto o
sistema.
El calor
• Mientras ocurre la transferencia de energía entre
los objetos, se dice que los mismos están en
contacto termal, aún cuando no exista el
contacto físico entre ellos.
▫ Una vez llegan a la misma temperatura, se dice
que ambos están en equilibrio termal.
La temperatura
• Es una magnitud escalar dada por una función
creciente del grado de agitación (movimiento) de
las partículas de los materiales.
• Se define como el promedio de la energía de los
movimientos de una partícula individual por
grado de libertad.
El termómetro
• La magnitud de la temperatura la
obtenemos a través del uso del
termómetro.
– El termómetro funciona a través del
cambio en dimensiones o volumen
de la substancia debido a la
expansión termal.
– El líquido utilizado permanece en
esa fase dentro del rango de
temperaturas a la cual va a ser
usado.
Escalas de temperatura
• Las dos escalas más comunes
utilizadas son:
▫ Fahrenheit (utilizada en
Estados Unidos).
▫ Celsius (utilizado en el resto
del mundo).

TF = 9/5 TC + 32
Escalas de temperatura
• En ciencias se utiliza la escala
Kelvin.
▫ Asigna por extrapolación el
cero kelvin (cero absoluto) a
la temperatura a la cual el
movimiento molecular de los
gases es cero (-273.15°C).

TK = TC + 273.15
Cero absoluto

Al mantener un gas de baja densidad a volumen constante, la gráfica de

presión versus temperatura resulta una línea recta. Al extender la línea hacia
una presión de cero, resulta en una temperatura de -273.15°C.
Expansión termal
• La expansión termal se debe a la separación en
la distancia promedio entre las moléculas que
componen el material, debido al cambio en la
temperatura.
Este artefacto permite la expansión de los elementos que
componen los puentes al expandirse debido a la absorción
de la energía solar.
Expansión termal
• Diferentes materiales reaccionan diferente.
▫ Depende del coeficiente de expansión termal
Material Coeficiente Material Coeficiente
de expansión de expansión
linear (a) de volumen
(°C-1) (b)
(°C-1)
Aluminio 24 x 10-6 Alcohol etílico 1.1 x 10-4
Concreto 12 x 10-6 Gasolina 9.5 x 10-4
Cobre 17 x 10-6 Glicerina 4.9 x 10-4
Vidrio 9.0 x 10-6 Mercurio 1.8 x 10-4
Oro 14 x 10-6 Agua 2.1 x 10-4
Hielo 52 x 10-6 Aire 3.5 x 10-3
Hierro 12 x 10-6
Expansión termal en fluidos
• Los líquidos y gases se expanden con el aumento en
temperatura. Dado que los fluidos no tienen forma
definida, solo tiene sentido la expansión en volumen.
DV / Vo = b DT

El agua no exhibe una

expansión lineal cerca del
punto de congelación. A los
3.98°C, el agua se expande
con un aumento en la
temperatura. Lo mismo
sucede con una reducción en
temperatura. Como
resultado, el agua tiene su
densidad mayor densidad a
esa temperatura.
Unidades de calor
• Dado que el calor es energía en tránsito, el calor se
expresa en julios (J).
• Otras unidades son:
– Kilocaloría (kcal o Cal) – una kilocaloría es definido como
la cantidad de calor necesaria para aumentar por 1°C la
temperatura de 1kg de agua.
– Caloría (cal) – una caloría es la cantidad de calor necesaria
para aumentar por 1°C la temperatura de 1 g de agua.
– Btu – calor necesario para aumentar por 1°F la temperatura
de 1 lb de agua. (1Btu = 252 cal = 0.252 kcal).

1 kcal = 4186
J
Calor específico
• Diferentes substancias tienen distintas
configuraciones moleculares. Por lo que aplicar la
misma cantidad de calor a distintas substancias
resultará en distintos cambios en temperatura.
• La cantidad de calor (Q) necesaria para cambiar la
temperatura de una substancia es proporcional a la
masa (m) y al cambio en temperatura (DT).

Q = m c DT ó c = Q / (m DT)

Donde “c” es el calor específico. Las unidades de calor específico es de J / kg · K

o J / kg · °C
Calor específico
Substancia Calor específico
J / kg · °C
Sólidos
Aluminio 920
Cobre 390
Vidrio 840
Hielo 2100
Hierro 460
Plomo 130
Líquidos
Alcohol etílico 2450
Glicerina 2410
Mercurio 139
Agua 4186
Calor y cambio de fase
Según se añade calor, la
temperatura aumenta. Sin
embargo durante los cambios
de fase, el calor realiza trabajo
separando las moléculas y la
temperatura permanece
constante. Las diferencias en
las pendientes indican los
distintos cambios en el calor
específico según la fase.
Transferencia de calor
• La transferencia de calor puede ocurrir por uno
de tres diferentes mecanismos.
▫ Conducción – el calor pasa de molécula en
molécula según estas vibran debido al aumento en
la energía.
▫ Convección – el calor se transfiere por la
transferencia de materia.
▫ Radiación – el calor se transfiere por ondas
electromagnéticas.
Transferencia de calor: conducción
Transferencia de calor: radiación
Transferencia de calor: convección
Termodinámica
• La termodinámica estudia la transferencia de
calor y los efectos de los cambios de la
temperatura, presión y volumen de los sistemas
físicos a un nivel macroscópico.
▫ Las leyes de la termodinámica postulan que la energía
puede ser intercambiada entre sistemas físicos en
forma de calor o trabajo.
▫ La termodinámica postula la existencia de la entropía.
 Magnitud que mide la parte de la energía que no puede
utilizarse para producir un trabajo; es el grado de desorden que
poseen las moléculas que integran un cuerpo.
Primera ley
• Es la aplicación de la ley de conservación de energía
a sistemas termales.
• Cuando se añade calor a un sistema, es
transformado a una cantidad igual de otra forma de
energía.

Calor añadido = aumento en + trabajo externo realizado

energía interna por el sistema

DU = Q – W
Trabajo realizado en el
sistema o por el sistema
Cambio en energía interna
Energía absorbida o liberada
Primera ley
• La energía puede ser transferida desde o hacia el
sistema de dos formas distintas:
▫ Trabajo (W)
 Al hacer trabajo en el sistema (W > 0)
 El sistema hace trabajo en sus alrededores (W < 0)
▫ Calor (Q)
 El calor fluye al sistema (Q > 0)
 El calor fluye desde el sistema (Q < 0)
Primera ley
en un sistema adiabático
• En un sistema aislado:
Por tanto la energía
▫ No hay trabajo (W = 0)
▫ No hay flujo de calor (Q = 0) } interna permanece
constante.
(DU = 0, Uf = Ui)

DU = Q – W = 0
Primera ley
en un sistema adiabático
• Si W = 0 entonces DU = Q
▫ Así que
 si el sistema absorbe calor, Q > 0, entonces la
energía interna aumenta, por lo que Uf > Ui.
 si el sistema libera calor, Q < 0, entonces la energía
interna disminuye, por lo que Uf < Ui.

DU = Q – W
Primera ley
en un sistema adiabático
• Si Q = 0 entonces DU = -W
– Así que
• si el exterior realiza trabajo en el sistema, W > 0,
entonces la energía interna del sistema aumenta, por
lo que Uf > Ui.

Al efectuar trabajo sobre el sistema,

P1, V1, T1
suministramos energía al mismo. Si el
sistema se encuentra aislado, no puede
transferir energía en forma de calor al
P2, V2, T2 exterior y por consiguiente, la energía
queda almacenada en el sistema.
Aumentando así la energía interna del
sistema.
P2 > P1
V2 < V1
T2 > T1
Primera ley
en un sistema adiabático
• Si Q = 0 entonces DU = -W
– Así que
• si el sistema realiza trabajo en el exterior, W < 0,
entonces la energía interna del sistema disminuye,
por lo que Uf < Ui.

P1, V1, T1

P2, V2, T2

P2 < P1
V2 > V1
T2 < T1
 Primera ley
Cuando un sistema cambia su
estado inicial p1,V1 a un estado
final p2V2, ya sea por absorción
o liberación de calor o por
realizar trabajo, sin importar el
proceso, al final, el cambio en la
energía interna será la misma.

Por tanto, el cambio en la energía interna, es independiente del paso.

Procesos termodinámicos
• Proceso isobárico (presión constante)
W = P (Vf – Vi)
• Proceso isovolumétrico (volumen constante)
W=0
DU = Q
• Proceso isotermal (temperatura constante)
P·V es constante
Segunda ley
• La segunda ley establece cuales procesos pueden
o no ocurrir en la naturaleza.
• De todos los procesos permitidos en la primera
ley, solo ciertos tipos de conversiones
energéticas pueden ocurrir.
Segunda ley
• El calor no fluirá en forma espontánea desde el cuerpo
más frío al más caliente.
– regula la dirección en la que deben llevarse a cabo los
procesos termodinámicos.
• En un ciclo termal, el calor no puede ser transformado
en su totalidad en trabajo mecánico.
– establece la imposibilidad de convertir completamente toda
la energía de un tipo en otro, sin pérdidas.
• Es imposible crear una máquina perpetua de
movimiento.
– apoya todo la existencia de la entropía. Para un sistema
aislado, la variación de la entropía siempre debe ser mayor
que cero.
 Motor de calor
• Cualquier artefacto que convierta energía interna
en trabajo mecánico.
▫ Solo parte del calor puede ser convertido en
trabajo.

Temperaura Todo motor de calor: (1)

alta absorbe calor, aumentando su
Entrada de calor energía interna, (2) convierte
parte de la energía en trabajo
Motor de calor
Trabajo realizado (3) libera la restante energía
Salida de calor en forma de calor.
Temparatura
baja
Tercera ley
• Afirma que es imposible alcanzar una
temperatura igual al cero absoluto mediante un
número finito de procesos físicos.
Ley cero
• Define el equilibrio termodinámico de un
sistema como la condición en la cual las
variables empíricas usadas para definir un
estado del sistema (presión, volumen, campo
eléctrico, polarización, magnetización, tensión
lineal, tensión superficial, entre otras) no son
dependientes del tiempo.
Primera Ley
• Cuando por fricción aumenta la energía interna
de un cuerpo, y que la energía térmica se puede
convertir en energía mecánica si un gas
encerrado en un cilindro se expande y mueve un
émbolo, con esto ha sido posible establecer
claramente la Ley de conservación de la
energía.
• Esta ley, aplicada al calor, da como
resultado el enunciado de la Primera
Ley de la Termodinámica que dice: la
variación en la energía interna de un
sistema es igual a la energía
transferida a los alrededores o por
ellos en forma de calor y de trabajo,
por lo que la energía no se crea ni se
destruye, sólo se transforma.
• ΔU = Q – W. Donde:
• ΔU = variación de la energía interna del
sistema expresada en calorías (cal) o
Joules (J).
• Q = calor que entra o sale del sistema
medido en calorías o joules.
• W = trabajo efectuado por el sistema o
trabajo realizado sobre éste expresado en
calorías o Joules.
• El valor de Q es positivo cuando entra
calor al sistema y negativo si sale de
él. El valor de W es positivo si el
sistema realiza trabajo y negativo si
se efectúa trabajo de los alrededores
sobre el sistema. Al suministrar calor a
un sistema formado por un gas encerrado
en un cilindro hermético, el volumen
permanece constante (proceso isocórico),
y al no realizar ningún trabajo todo el
calor suministrado al sistema aumentará
su energía interna: ΔU = Uf-Ui = Q.
 Problemas de la primera Ley de la
Termodinámica.
• 1.- A un sistema formado por un gas encerrado en un
cilindro con émbolo, se le suministran 200 calorías y
realiza un trabajo de 300 Joules. ¿Cuál es la variación de
la energía interna del sistema expresada en joules?.
Datos Fórmula
Q = 200 cal ΔU = Q – W.
W = 300 J Conversión de unidades:
ΔU = ? 1 cal = 4.2 J

200 cal x 4.2 J/1 cal = 840 J

Sustitución y resultado: ΔU = 840 J – 300 J = 540 J.

• 2.- ¿Cuál será la variación de la energía interna
en un sistema que recibe 50 calorías y se le
aplica un trabajo de 100 Joules?.
Datos Fórmula
ΔU = ? ΔU = Q - W
Q = 50 cal Conversión de unidades:
W = - 100 J 50 cal x 4.2 J/1 cal = 210 J
Sustitución y resultado ΔU = 210 J – (- 100 J) = 310 J.
• 3.- A un gas encerrado en un cilindro hermético,
se le suministran 40 calorías, ¿cuál es la
variación de su energía interna?
Datos Fórmula
Q = 40 cal ΔU = Q – W
ΔU = ? Conversión de unidades
W=0 40 cal x 4.2 J/1cal = 168 J
Sustitución y resultado ΔU = 168 J – 0 = 168 J.
Nota: al no realizarse ningún trabajo, todo
el calor suministrado incrementó la energía interna
del sistema.
• 4.- Sobre un sistema se realiza un trabajo de -100 Joules
y éste libera -40 calorías hacia los alrededores. ¿Cuál es la
variación de la energía interna?
Datos Fórmula
W = - 100 J ΔU = Q – W
Q = - 40 cal Conversión de unidades:
ΔU = ? - 40 cal x 4.2 J/1cal = - 168 J
Sustitución y resultado: ΔU = - 168 J – (-100 J) = 68 J.

- Nota: El signo negativo de la variación de la energía interna del

sistema indica que disminuyó su valor, porque sólo recibió 100 J en
forma de trabajo y perdió 168 J en forma de calor.
• 5.- Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre una
variación en su energía interna igual a 80 J. Determinar
la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si el
sistema recibe o cede calor?
Datos Fórmula
ΔU = 80 J ΔU = Q – W.
W = - 170 J Despejando Q = ΔU + W
Q=?
Sustitución y resultado: Q = 80 J + (-170J) = -90 J.

Si el calor tiene signo negativo, el sistema cede calor

a los alrededores. Sin embargo, su energía interna
aumentó ya que se efectuó un trabajo sobre él.
Un sistema específico para pensar acerca de los procesos
termodinámicos
 Es un gas en un cilindro con un pistón y una
masa variable encima del pistón. Está en
contacto con una reserva termal que se usa
para controlar la temperatura.
 Puedo variar la presión del gas variando la
masa porque la fuerza que está haciendo el gas
es igual al peso que está sosteniendo y la
presión es la fuerza dividida por el área.
 Puedo variar el volumen del gas al permitir
que el pistón se mueva. Durante el movimiento
el gas hace trabajo positivo si el pistón sube y
trabajo negativo si el pistón baja.
 La reserva le provee o absorbe calor del
sistema.
Calor Transferido Durante un Proceso

Al experimentar con este sistema observamos

que podemos ir de un mismo estado inicial a
un mismo estado final a través de diferentes
procesos y que la cantidad de calor transferida
es diferente para los diferentes procesos.
La Primera Ley de Termodinámica
Hemos descubierto que:
1)El trabajo es diferente para diferentes procesos.
2)El calor es diferente para diferentes procesos.
Sin embargo, también observamos que:
*** Q – W es igual para todos los procesos que
van del mismo estado inicial al mismo estado
final.
La razón de esto es que Q es energía que entra al
sistema y W es energía que sale del sistema.
Por tanto, Uf = Ui + Q – W.
De aquí, Q – W = Uf - U,i
O sea, Q – W solo depende de las energías
internas del estado final y el inicial y no del
proceso que se use para llegar de uno al otro.
Procesos Específicos y la Primera Ley

Consecuencia
Proceso Definición
de la 1ra Ley

Adiabático Q=0 DU = - W

Isocórico
W=0 DU = Q
(V const.)

Cíclico DU = 0 Q=W
Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley
Problema
Un proceso cíclico se compone de tres
subprocesos según el diagrama. Complete
la tabla con signos o cero.

Contestación:
AB:
W es + porque Vf >Vi . Q tiene que ser + para
sobreponerse a (– W) y que DEint dé +.

BC:
W = 0. DEint = Q, o sea, es +.

CA:
W es - porque Vf <Vi . DEint tiene que ser –
porque DEint de los otros dos procesos han
sido + pero DEint para el proceso cíclico
tiene que ser 0. Q tiene que ser – para
sobreponerse a que (– W) es +.
Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley

Problema
En un proceso se hacen 200J de trabajo sobre un sistema durante
el cuál se extraen 70 cal de calor. Calcule (a) W, (b) Q y (c) DU
con sus signos.

Contestación:
(a) W es el trabajo hecho por el sistema. Es el negativo del trabajo
que se hace sobre el sistema. Así que W = - 200J.

(b) Q es el calor que entra al sistema.

Así que Q = - 70 cal = - 70 * 4.19 J = - 293.3J

(c) DU = Q – W = -293.3 – (- 200) = -293.3 + 200 = - 93.3J

 Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley

Problema
Un gas pasa por el proceso diagramado aquí.
Determine el calor transferido durante el proceso
CA si el calor añadido durante AB es 20.0J, no se
transfiere calor durante BC y el trabajo neto
durante el ciclo es 15.0J.

Contestación:
Para todo ciclo DEint = 0. Qciclo = Wciclo = 15.0J.

También tenemos que: Qciclo = QAB + QBC + QCA

O sea, QCA = Qciclo - QAB – QBC

Sustituyendo valores, QCA = 15 – 20 – 0 = - 5.0J