Instituto Politécnico Nacional Resultados

Escuela Nacional de Ciencias

Se obtuvieron 0.5 g de 2,3-difenilquinoxalina, con un
Biológicas
rendimiento del 19.23%; el producto final fue un sólido de
Síntesis sustentable de
color blanco. Se realizó una cromatografía en capa fina,
2,3-difenilquinoxalina con un sistema de elución hexano:acetato de etilo 7:3, y
Pavón Martínez Karla Angélica se observó bajo luz UV. Se obtuvo un Rf de 0.775 y un
Pérez Elías Antonio Aldayr punto de fusión de 120°C.
Saavedra Chabelas Miguel Ángel
Equipo: 1 Grupo: 5FV2 Cálculos para conocer el rendimiento

Introducción o-fenilendiamina + bencilo = 2,3-difenilquinoxalina

Las quinoxalinas son

heterocíclicos formado por la
fusión de un anillo de benceno
y una pirazina, recibe el
nombre IUPAC de
benzopirazina y pertenece al
grupo de las benzodiazinas, PM 108.14g/mol 210.23g/mol 282.22g/mol
Figura 1. Estructura de
las cuales se encuentran Densidad - - -
2,3-difenilquinoxalina.
presentes en numerosos Mililitros- - -
alcaloides1. Los derivados de Gramos 1g 2g X=2.6097
quinoxalinas ofrecen una gran variedad de propiedades Mmoles 9.2473 9.5134 9.2473
farmacológicas entre las que destacan la actividad 𝑔 1𝑔
antiparasitaria, antifúngica, antibacteriana, antiviral, anti- 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻8 𝑁2 = 𝑥1000 = ( ) ∗ 1000
𝑃𝑀 108.14 𝑔/𝑚𝑜𝑙
inflamatoria, antioxidante, antihipertensiva y = 9.2473 𝑚𝑚𝑜𝑙
antitrombótica2.
𝑔 2𝑔
La primera ruta sintética de quinoxalinas consiste en 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶14 𝐻10 𝑂2 = 𝑥1000 = ( ) ∗ 1000
𝑃𝑀 210.23 𝑔/𝑚𝑜𝑙
la condensación de o-fenilendiaminas con compuestos
= 9.5134 𝑚𝑚𝑜𝑙
1,2-dicarbonílicos, en reflujo con etanol o ácido acético
por 2-12h, la cual fue descrita de forma independiente por El reactivo limitante fue la o-fenilendiamina, por lo que
Korner y Hinsberg en 1884.Sin embargo a través de los se tomó para hacer los cálculos para conocer la cantidad
años se han ido desarrollando nuevos métodos de teórica de producto,
síntesis, con el fin de disminuir de tiempos de reacción,
mejorar el rendimiento y la selectividad, así como la 1𝑔𝐶6 𝐻8 𝑁2 ∗ 282.22g/mol𝐶20 𝐻14 𝑁2
𝑔𝐶20 𝐻14 𝑁2 =
obtención de productos de reacción más puros3. 108.14g/mol𝐶6 𝐻8 𝑁2
= 𝟐. 𝟔𝟎𝟗𝟕𝒈
Por otro lado el uso de grandes cantidades de
reactivos y disolventes durante las síntesis, genera la 2.6097 𝑔
necesidad de desarrollar estrategias que reduzcan al 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶20 𝐻14 𝑁2 = ( g ) ∗ 1000 = 𝟗. 𝟐𝟒𝟕𝟑𝒎𝒎𝒐𝒍
mínimo la producción de desechos, el procedimiento más 282.22
mol
recurrente es el uso de microondas, debido a que
0.5𝑔 ∗ 100
simplifica la manipulación de las reacciones, evita la 𝑔𝐶20 𝐻14 𝑁2 = = 19.23%
generación de productos colaterales, evita el tratamiento 2.6097𝑔
posterior de residuos, además de que ha llevado a que
los tiempos de reacción se reduzcan a 5 minutos, con
rendimientos que oscilan entre el 85 y 99%. El uso de las
microondas para llevar a cabo la síntesis de compuestos
orgánicos en fase sólida empleando arcillas como
soportes para los catalizadores es conocida como técnica
MAOS es una alternativa que se ha empleado en los Figura 2. Cromatografía en capa fina donde se
laboratorios de docencia e investigación en la UNAM para muestra el corrimiento del producto obtenido
la síntesis de quinoxalinas4,5. (M) y de la o-fenilendiamina como patrón(F).
Sistema de elución hexano:acetato de etilo 7:3
Objetivos
Llevar a cabo la síntesis de 2,3-difenilquinoxalina a
partir de bencilo y o-fenilendiamina, utilizando ácido p-
toluensulfónico como catalizador, a través del método
clásico de Korner y Hinsberg.
 Discusión de resultados
Se llevó a cabo la reacción entre el bencilo, un
compuesto 1,2-dicarbonilo y la o-fenilendiamina, con
ácido p-toluensulfónico como catalizador para obtener
2,3-difenilquinoxalina como producto final; la reacción fue
llevada a cabo añadiendo 20mL de agua y 2mL de etanol
y se calentó a reflujo por una hora.
Se eligió el procedimiento descrito en el manual en
lugar de la alternativa discutida en clase, ya que el
sistema de reacción ya había comenzado a reflujar
cuando se comentó y no se podía separar del agua usada
como disolvente, sin embargo, la naturaleza química de
los reactivos, en específico la alta conjugación de los
electrones π en ambos sistemas aromáticos, permite que
se lleve a cabo la reacción sin las dos horas de
calentamiento que se aplicaron a ésta técnica, en ese
sentido el procedimiento considera los principios de
química verde; lo anterior tuvo una gran influencia en el
rendimiento de la reacción, pues al ser una reacción
exotérmica6, aplicar calor desvía el equilibrio de la
reacción hacia la formación de reactivos y no se genera
mucho producto.
La idea de la nueva técnica únicamente utiliza los
reactivos a temperatura ambiente además de etanol en
bajas cantidades, y un agitador de vidrio para agitar la
mezcla de reacción, esto permite que se obtenga
ligeramente un mejor rendimiento, pero no tan alto como
si se utilizaran microondas para llevar a cabo a reacción,
pues la presencia de agua en el medio, y más en exceso
como en la técnica utilizada, genera la hidrólisis del
producto, afectando al rendimiento. El uso de microondas
permite que el agua generada sea evaporada in situ y asi
disminuya la hidrólisis, o, en caso de la técnica con
calentamiento, el agua genera un azeótropo con el etanol
y de esta forma se pierde.
Por otra parte, se realizaron dos recristalizaciones,
una donde no se utilizó carbón activado y el producto
obtenido tenía una coloración amarillenta, y la segunda
donde se obtuvo el producto blanco, pero al realizar la
segunda recristalización, se observó que la cantidad de
producto obtenido era menor que en la primera, por lo que
parte del mismo se filtró junto las aguas madres, además,
en la primera recristalización se obtuvo un producto
impuro, donde la mayor parte de lo obtenido eran
impurezas. Sin embargo, a pesar de recristalizar en dos
ocasiones, no se obtuvo un producto totalmente puro ya
que el punto de fusión obtenido, de 120°C, se halla por
debajo del reportado en la bibliografía7, que es de 125-
128°C, esto puede deberse a reacciones secundarias
llevadas a cabo en el matraz de reacción, además de un
uso excesivo de carbón activado en la segunda
recristalización.
Asimismo, una vez obtenido el producto final se llevó
a cabo una cromatografía en capa fina, comparando el
producto con o-fenilendiamina, y como se muestra en la
figura 2, ambos compuestos analizados, el producto y la
o-fenilendiamina, poseen el mismo Rf, por lo que el
producto aún podría contener un poco de reactivo, sin
embargo, se observa que la o-fenilendiamina no tuvo un
buen corrimiento pues se observa un exceso de muestra
en el punto de aplicación de la placa, esto se debe a que
el sistema de elución es poco polar, por la mayor
proporción de hexano presente, y al ser más polar que el
sistema, éste no tuvo un buen corrimiento; al contrario del
compuesto sintetizado, el cual al ser muy no polar corrió
en la placa sin mucha dificultad, pero no se encontraba
puro.
Conclusiones
La síntesis verde, utilizando microondas, es una mejor
metodología para obtener mejor y mayor rendimiento de
reacción.
La aplicación de calor, así como el uso de agua en el
sistema de reacción, entorpece su avance y disminuye el
rendimiento.
Se debe aumentar un poco la polaridad del sistema de
elución para lograr un mejor corrimiento de ambos
compuestos.
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Figura 3. Mecanismo de reacción para la síntesis de 2,3-difenilquinoxalina.