Jhoan Alejandro Rivera Fuentes

Jhoan.rivera@correounivalle.edu.co
Wendy Nathalia Rojas Arce
Wendy.rojas@correounivalle.edu.co
Maria Camila Santibañez Soto
Santibanez.maria@correounivalle.edu.co

APLICACIÓN DE FUNDAMENTOS ESTADÍSTICOS EN LA CALIBRACIÓN DE DOS

INSTRUMENTOS VOLUMETRICOS.
Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del
Valle sede Yumbo, Colombia.

RESUMEN: En la presente práctica se Con la ayuda de un frasco lavador y de un

pretende la calibración de un matraz
volumétrico de 25,00 mL y una pipeta
volumétrica de 5,00 mL, tomando las
respectivas medidas como peso del
instrumento vacío y con cierta cantidad de
agua, llevándolos a procedimientos
necesarios para finalmente calcular el
volumen del instrumento y los diferentes
datos estadísticos.
DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
gotero Se tomó un matraz limpio y seco, se
llenará hasta el aforo con agua destilada y
se pesó en la balanza analítica con una
temperatura de 27ºC. Este procedimiento
anterior se realizó 10 veces de la misma
manera algunas de estas mediciones se les
tomó la temperatura
En la tabla 2 se dan a conocer los datos que
se obtuvieron.

Procedimiento 1: Calibración de un Tabla 2. Volumen calculado del matraz

matraz volumétrico de 25.00 mL volumétrico de 25.00 mL

Inicialmente se pesará un matraz de 25.00 Masa matraz Masa agua

#Repeticiones (g) (g)
± 0.04ml con tapa, limpio y seco tres veces
con la ayuda de la balanza analítica con ± 0.0001 g ± 0.0001 g
una incertidumbre de ± 0.0001 g.En la tabla
1 se registran los datos obtenidos de las 3 1 49.9303 24.8657
2 49.9705 24.9059
mediciones con el matraz vacío. 3 49.9511 24.8865
4 49.9422 24.8776
Tabla 1. Matraz vacío. 5 49.9268 24.8722
Masa (g) 6 49.9252 24.8606
#Repeticiones ± 0.0001 g
7 49.9396 24.8750
1 25.0644 8 49.9626 24.8980
2 25.0647 9 49.9427 24.8781
10 49.9401 24.8755
3 25.0647
ẋ 25.0646
Densidad del aire: 0.0011 g/mL

1
Densidad de la pesa: 8.0 g/m 6 24,8847 25,00
Temperatura del agua: 28°C
7 24,8991 25,01
Densidad del agua: 0.9963 g/mL
8 24,9221 25,04
El error por flotación se presenta si la
9 24,9022 25,02
densidad de la sustancia que se pesa
involucra los pesos estándar. (Ya 10 24,8996 25,02
la flotación es un proceso fisicoquímico de
ẋ 24,9035 25,01
tres fases (sólido-líquido-gaseoso) que
tiene por objetivo la separación de especies s 0,0139 0,02
minerales mediante la adhesión selectiva
de partículas minerales a burbujas de aire) este IC 0,0099 0,01
error se corrige mediante la siguiente ecuación
%ER 0,0162 -0,03

%RSD __ 0,16
teo
%RSDexp __ 0,08
Ecuación 1. Corrección por flotación.
T crit 2,2600 2,26

Con lo anterior se corrige el peso del agua T Cal. 0,9166 1,47

puesto que durante ambas pesadas actúa
la misma fuerza de flotación sobre el
matraz, estos datos se ristran en la tabla 3, Procedimiento 2: Calibración de una
pipeta volumétrica de 5,00 mL
junto con el volumen calculado a partir de la
densidad del agua a la temperatura de Primero se tomó dos vasos el primero
trabajo. denominado recipiente 1 fue pesado tres veces
limpio y seco en una balanza analítica de precisión
Tabla 3. Masa corregida y volumen del ± 0,0001 (g); estos datos son reportados en la
matraz. tabla N° 4.
Repetición Masa del agua Volumen del
corregida (g) agua (mL) ± Tabla 4. Recipiente 1 (100 mL) vacío.
± 0.0001g 0.03mL
1 24,8897 24,98 Masa (g)
#Repeticiones ± 0.0001 g
2 24,9300 25,02 1 50.0434
2 50.0433
3 24,9106 25,00 3 50.0437
ẋ 50.0434
4 24,9006 24,99

5 24,8962 24,99

2
Después de esto se llenó el recipiente 2 con
¾ partes de agua y se pesó nuevamente,
los datos son reportados en la tabla N° 5.
Tabla 5. Recipiente 2 lleno ¾ partes.
datos de la diferencia se registran en la
tabla 7.
Tabla 7. Masa de agua transferida por la
pipeta, del recipiente 2 al 1.

Masa (g) #repeticiones Masa agua Masa agua

#Repeticiones ± 0.0001 g (R1) (g) ± (R2) (g) ±
1 122.6428 0.0001g 0.0001g
2 122.6412 1 0 0
3 122.6403 2 4.9023 5.0692
3 4.9112 4.9247
Posteriormente con ayuda de la pipeta 4 4.9103 4.9168
volumétrica de 5.00 mL y un auxiliar de 5 4.9000 5.4206
pipeteado se llenaba la pipeta con agua 6 4.8910 4.4206
contenida en el recipiente 2 y luego se 7 4.9062 4.9205
vertía el contenido de la pipeta en el 8 4.9079 4.9097
recipiente 1 y se obtuvo el peso de ambos 9 4.8960 4.9152
recipientes. Este procedimiento se repitió 10 4.8958 4.9146
10 veces teniendo en cuenta que cada vez
que se sacó agua del recipiente 2 este se De igual modo como se realizó con el
pesó y cuando se vertía agua en recipiente matraz, se procede a conocer la masa del
1 con la pipeta este también fue pesado. agua contenido dentro del recipiente 1 y 2,
Los datos son reportados en la tabla N° 6. [Ec.1]; y se corrige la masa del agua, [Ec.2].
Las correcciones de los datos son
Tabla 6. Volumen de agua transferido al
reportados en la tabla N° 8.
recipiente 1 desde la pipeta.
Tabla 8. Masa corregida y
#Repeticiones Recipiente Recipiente
Volumen de agua de las transferencias.
1 (g) 2 (g)
(±0.0001g)(±0.03mL)
± 0.0001 g ± 0.0001 g
1 54.9418 117.6889
Masa Volu Masa Volu Datos
2 59.8441 112.7581 agua men agua men esta-
3 64.7556 107.8334 corregid del corregi del dístic
4 69.6659 102.9166 a (R1) agua da (R2) agua os
5 74.5659 97.4960 (g) (R1) (g) (R2)
6 79.4569 93.0793 (mL) (mL)
0,0000 0,00 0,0000 0,00 1
7 84.3651 88.1588
8 89.2730 83.2491 4,9117 4,93 5,0790 5,10 2
9 94.1690 78.3339
10 99.0648 73.4193 4,9207 4,94 4,9343 4,95 3

4,9198 4,94 4,9264 4,94 4

Para cada volumen adicionado, se obtiene
por diferencia una masa de agua 4,9094 4,93 4,4301 4,45 5
adicionada al vaso vacío y una masa de
agua que se resta al vaso con agua, los

3
 4,9043 4,92 4,4253 4,44 6 tales que la propiedad evaluada iguala o
prácticamente reproduce aquella del
4,9157 4,93 4,9301 4,95 7
estándar.
4,9173 4,94 4,9192 4,94 8
Calibración estándar externa: se preparan
4,9054 4,92 4,9247 4,95 9 una serie de disoluciones estándar
independientes de la muestra. Los
4,9052 4,92 4,9247 4,94 10
estándares son utilizados para establecer la
4,9122 4,93 4,8326 4,85 ẋ función de calibración del instrumento, la
cual es obtenida a partir del análisis de la
0,0064 0,01 0,2350 0,24 s respuesta del instrumento como una
función de la concentración del analito.
0,0049 0,00 0,1535 0,15 IC
[Ref.1]
1,3914 1,39 3,3477 2,96 %ER
R En este caso no hay necesidad de utilizar
__ 0,3 __ 0.3 %RS ninguno de los métodos de calibración
Dteo anteriormente mencionados debido a que
__ 0,13 __ 4,87 %RS
Dexp no estamos trabajando con una muestra
2,3100 2,31 2,3100 2,31 T crit como tal, simplemente estamos calibrando
dos tipos de materiales volumétricos:
32,3061 23,72 1,9008 1,88 Tcal matraz aforado de 25,00 mL y una pipeta de
5,00 mL, los cuales son utilizados en esta
práctica debido a que este tipo de material
ANÁLISIS DE RESULTADOS permite la medida precisa de volúmenes
(clase A) comparado con otros
El material volumétrico se calibra al medir instrumentos como vaso de precipitados,
más de un líquido (generalmente agua erlenmeyer o buretas.
destilada o desionizada) de densidad y
temperaturas conocidas que está contenida Se realizaron una serie determinada de
en el material volumétrico. Al efectuar una medidas a las que se le aplicaron
calibración debe realizarse la corrección por fundamentos estadísticos para la
flotabilidad, porque la densidad del agua es calibración de un matraz aforado de 25.00
muy diferente de las masas de referencia. mL y de una pipeta volumétrica de 5.00 mL,
La calibración determina la relación entre la usando el método de pesaje (ln) de un
respuesta analítica y la concentración del líquido con densidad conocida (H2O). Con
analito, existen diversos métodos de el fin establecer el nivel de precisión y
calibración algunos ellos son: exactitud del material volumétrico al
momento de ser utilizado. Con los datos
Comparación directa: procedimientos experimentales obtenidos de la tablas 3 y 8
analíticos que involucran la comparación de se especifican los tipos de errores
una propiedad del analito (o del producto de presentes (sistemáticos y aleatorios), con la
una reacción con el analito) con estándares serie de medidas se definieron aspectos
4
estadísticos tales como el índice de En R2 el promedio de los datos calculados
confianza, %RSD, media, desviación, en volumen corregido fue de 4,85mL con
%Error relativo, tcal ,tcrit. una desviación estándar de 0.24. Con hallo
el %RSDExp dándonos 4,87. Comparado
Se procede a hacer el análisis de los con el %RSDTeo nos damos cuenta que no
resultados estadísticos obtenidos en las hay precisión debido a que el %RSDExp
tablas. Para el primer procedimiento excede el %RSDTeo.
utilizamos el matraz aforado con una
Para la exactitud de la primer muestra con
medida de referencia de 25.00mL y una
el matraz se hizo el cálculo con la prueba t
incertidumbre de ±0.04mL. En la Tabla 3 el
caso 1, donde la tcal nos dio un valor de 1.47
volumen calculado a partir de las masas
y la tcrit es de 2.26, comparándolas se puede
corregidas nos da un promedio de 25,01mL
apreciar que la tcal es menor a la tcrit y por
con una desviación estándar de 0.02, con
tanto no hay error sistemático y se
cual obtuvimos un %RSDExp de 0.08 y
demuestra que hay valores por debajo y por
comparado con el teorico determinado a
encima del valor real, este se conoce como
partir de:
un error constante ya que se da por el
𝐼𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 material que se utiliza, sin embargo se
%RSDTeo= × 100 considera un error aleatorio que provoca
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑛𝑜𝑚𝑖𝑛𝑎𝑙
que los resultados individuales difieran uno
de otro de manera que caigan a ambos
Arrojando un resultado de 0.16. Con estos
lados del valor medio [Ref.2] Con esto se
datos se puede concluir que en la
llega al %ER (error relativo) que fue de -
calibración del matraz hubo precisión ya
0.03 es decir que el error estuvo por encima
que el dato experimental del %RSD no
del dato nominal.
excede al valor %RSD teorico,. Esto se
puede evidenciar en las mediciones por que Cuando hay presencia de errores
los datos se asemejan entre ellos. sistemáticos en la toma de datos se puede
evidenciar a simple vista, dado que cada
En el segundo procedimiento utilizamos
muestra va a estar por debajo o por encima
una pipeta volumétrica de 5.0mL ±0.015
del valor real afectando el resultado del
En la tabla 8.se muestran los cálculos
promedio de la muestra siendo inexacta la
obtenidos para los recipientes R1 y R2 con
medición. En el caso del R1 podemos
sus respectivas masas y volúmenes
observar que todos los valores medidos
corregidos. Para R1 el promedio del
están por debajo de 5.00mL que se supone
volumen transferido fue de 4.93mL y su
es el valor real por lo que al momento de
desviación estándar fue de 0.01, El valor
aplicar el método de la prueba t caso 1, el
adquirido por el %RSDExp fue de 0.13 y el
valor de la tcal se muestra muy elevado
valor %RSDTeo dio 0.3, por tanto hay
siendo mucha la diferencia con la tcri. Estos
precisión ya que el porcentaje de %RSDExp
errores sistemáticos se pueden dar por el
es menor al %RSDTeo.
estado del recipiente o instrumento en uso,

5
por las condiciones térmicas o por error
humano. Aquí el %ER nos da de 1.39
En el R2 cuando se le aplica la prueba t
caso 1, la tcal nos da 1.88 y la tcrit 2,31
demostrando que no hay error sistemático
ya que los datos están por encima y por
debajo del valor real. Su %ER fue de 2.96
Al comparar los resultado del %ER de R1 Y
R2 podemos concluir que de R1 es menor
así tenga error sistemático por que los
datos todos están por debajo pero muy
aproximados al valor real en cambo en R2
los datos suben y bajan del valor real.
CONCLUSIONES
 Una muestra puede ser precisa
pero inexacta si los datos se
parecen entre si y pero el promedio
o puede ser exacto pero impreciso
es decir que entre los valores
individuales halla mucha diferencia,
pero al momento de realizar el
promedio éste sea muy cercano al
valor real. o de ellos no se acerca
al valor real.
 El porcentaje de error relativo de
una muestra al dar positivo (+)
quiere decir que el promedio de los
datos da por debajo del valor real, y
si da negativo(-) quiere decir que el
promedio da por encima del valor
real.
ANEXOS
a) ¿Existen diferencia estadísticamente
significativa entre el volumen certificado
(real) y el promedio obtenido?
R//
Si el valor promedio está por debajo de un
nivel de significancia (α) especificado
(generalmente 0.10, 0.05 o 0.01) usted
puede decir que la diferencia es
estadísticamente significativa. En la
práctica con el matraz la diferencia fue de
0.01 por tanto no hay diferencia
estadísticamente significativa. Con la pipeta
volumétrica en R1 la diferencia es de 0.07,
tampoco hay error de diferencia
estadísticamente significativa. En R2 la
diferencia es 0.15, si hay diferencia
estadísticamente significativa.
b) ¿Explique la diferencia entre el
material volumétrico triple, tipo A y tipo
B?
R// El material volumétrico debe ser exacto
y precisó al momento de una medición.
Este tipo de material se cataloga cómo tipo
A y tipo B.
Tipo A: son los más indicados para un
análisis químico ya que se caracterizan por
su gran precisión debido a su valor de
incertidumbre que es mínimo, ese
parámetro lo establece la DIN e ISO.
Tipo B: Este material no es tan preciso, su
tolerancia es el doble a la del tipo A, este
material es comúnmente utilizado para
mediciones no tan precisas.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[1] SKOOG, D.A west, D.M, holler, F.G., crouch,
S.R. fundamentos de química analítica .9 na ed.
6
México D.F: Cuauhtémoc, 2014, pp43, pp179- [2] MILLER, N.J, Y MILLER, J.C. estadística y
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Madrid: Pearson educación, SA, 2002, pp 4.