CONCEPTOS BASICOS

TERMODINAMICA: Ciencia que estudia la energía, sus transformaciones y las leyes que la gobiernan. La palabra
TERMO (del latín thermos) significa calor, y DINAMICA (del latín dynamics) esta referida a la potencia, al
movimiento. Originalmente la Termodinámica estaba orientada a la transformación de calor en potencia pero hoy en
día abarca prácticamente cualquier proceso de intercambio energético.
Las diferentes fuentes energéticas requieren un proceso que permita canalizar dicha energía hacia
aplicaciones útiles para el hombre, ya sea el funcionamiento de pequeños artefactos eléctricos como planchas,
secadores, hornos, etc., hasta grandes plantas productoras de potencia, plantas nucleares, vehículos automotores, naves
espaciales, entre muchas otras aplicaciones que requieren el uso de las herramientas y conceptos de la Termodinámica,
es así que esta ciencia ocupa un papel protagónico dentro de los procesos industriales, resultando de vital importancia
en la ingeniería la comprensión y uso de la Termodinámica.

LEYES DE LA TERMODINAMICA
La termodinámica se apoya principalmente en Tres Principios: La Ley cero, La Primera Ley y la Segunda Ley:

LEY CERO DE LA TERMODINAMICA: Estudia el fenómeno de la temperatura; explica que si dos cuerpos se
encuentran en equilibrio térmico con un tercer cuerpo, entonces ellos dos también están en equilibrio térmico.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA: También conocida como Principio de la conservación de la Energía.

Establece que la energía puede transformarse de una forma en otra, pero no puede crearse ni destruirse.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA: Esta ley señala que la energía no solo es una cantidad, sino que tiene
calidad, y que disminuye durante cada transformación. Implica que durante cada transformación de energía esta puede
aprovecharse cada vez menos (eficiencia); y también permite determinar si un proceso termodinámico es posible en la
realidad o no.

Una Tercera Ley permite estimar el valor de ciertas variables termodinámicas en la temperatura de cero absoluto (0 K),
especialmente la entropía, se dice que el valor de dicha variable se anula a dicha temperatura; encontrándose además
que dicha condición es imposible de alcanzar.

PUNTO DE VISTA MICROSCOPICO Y MACROSCOPICO DE LA TERMODINAMICA:

Las leyes de la Termodinámica pueden estudiarse desde dos puntos de vista: El microscópico y el Macroscópico.
Recordemos que la materia esta compuesta por una cierta cantidad de masa, la cual corresponde a un conjunto de
partículas microscópicas llamadas moléculas. En este sentido, se plantea el estudio de la termodinámica desde un
punto de vista microscópico, esto implica el estudio por separado de cada partícula (molécula) de la sustancia, para lo
cual es necesario aplicar técnicas de análisis estadístico, teoría cinética y mecánica cuántica. El estudio de la
Termodinámica desde este punto de vista también de denomina Termodinámica Estadística.
También es posible la observación de la cantidad de moléculas como un todo con características homogéneas en toda
su extensión (un continuo) y determinar propiedades termodinámicas promedio al conjunto de moléculas; a este
modelo se le llama punto de vista Macroscópico y es el que se utiliza en este curso. También se le llama
Termodinámica Clásica.

SISTEMAS TERMODINAMICOS

Puleo (1987) decía “Cuando tratamos de tomar algo, siempre lo encontramos unido a algo mas en el
universo… … Un conjunto de entidades caracterizadas por ciertos atributos, que tienen relaciones entre si y están
localizadas en cierto ambiente…” Era su concepto de sistema. Así decimos en termodinámica que un sistema es una
porción del universo que seleccionamos para su estudio.
La región o porción que seleccionamos para el estudio posee Límites, los cuales encierran el espacio o
cantidad de materia que se quiere estudiar; y por fuera de los límites se encuentra el medio ambiente, medio exterior ó
alrededores. La suma del sistema con sus alrededores se denomina Universo. Los límites del sistema pueden ser Fijos
ó Móviles, Fijos aquellos que encierran un volumen constante en el tiempo, y móviles cuando el volumen abarcado por
el sistema puede variar en el tiempo. Los sistemas pueden ser cerrados o abiertos. Un sistema es cerrado cuando la
masa que se encuentra dentro de sus límites permanece constante, siendo la misma durante todo el período que dure el
estudio del mismo; y es abierto cuando el sistema intercambia materia con los alrededores. Para facilitar la escritura y
manejo de los términos, en los cursos de termodinámica se acostumbra decir simplemente sistema cuando es cerrado, y
volumen de control cuando el sistema es abierto. Los límites pueden incluso ser reales ó imaginarios, son reales
cuando coinciden con elementos físicos tangibles del sistema, por ejemplo, las paredes del recipiente que contiene
cierta cantidad de materia; son imaginarios cuando no corresponden a ningún elemento tangible del sistema.

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 Ejemplos de sistema y volumen de control con límites fijos y móviles.

Con respecto a los límites reales, estos pueden permitir o no el paso de una forma de energía denominada
CALOR. Esto permite diferenciar dos tipos de paredes que son: Paredes Diatérmicas: Cuando la pared o límite real
permite el paso de calor a través de ella.
Paredes Adiabáticas: Cuando la pared o límite real NO permite el paso de calor a través de ella.

Gráficamente, las diferenciaremos de la siguiente manera:

Pared Diatérmica Pared Adiabática

Para el caso de los volúmenes de control, aparece una superficie a través de la cual se realiza el intercambio
de masa entre el sistema y los alrededores, denominada superficie de control. Podemos diferenciar entonces Superficie
de control de entrada y superficie de control de salida. Cuando estudiamos un volumen de control, tenemos por lo
menos una superficie de control, ya sea de entrada o de salida (obviamente si no hay superficie de control estaríamos
hablando de lo que llamamos sistema), y podemos tener cualquier numero de superficies de control de entrada y/o
salida en un volumen de control, ej. Una salida, una salida y una entrada, tres entradas, etc…

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 Para finalizar, y en base a los conceptos enunciados anteriormente, podemos definir tres tipos de sistemas:
Abiertos, los que intercambian masa y energía con el entorno; Cerrados, los que intercambian energía pero NO masa
con el entorno, y Aislados, los que no intercambian ni masa ni energía con el entorno:

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

Un fluido es una sustancia que se encuentra en fase líquido o gas. Esta fase de la materia permite gran
movilidad a las moléculas, de manera que la sustancia se distribuye en el volumen del recipiente que la contiene
adoptando su forma. Para efectos de esta sección del curso, estudiaremos las siguientes propiedades de los fluidos:

Densidad (ρ):
Una de las propiedades más importantes de los fluidos es la densidad. Recordemos el concepto de densidad:
ρ=m/V (densidad = cantidad de masa/volumen ocupado por la misma)

Volumen Específico (v):

El inverso de la densidad:

v = V/m = 1/ρ
Como podemos observar, el volumen específico y la densidad son propiedades dependientes.

Peso específico ():

Se define como el peso por unidad de volumen. Matemáticamente:

=W/ V =m*g/V = ρ*g = g/v

Gravedad Específica o densidad relativa (S ):

Evalúa la relación entre la densidad de una sustancia en estudio y la densidad de una sustancia patrón. La
sustancia patrón por defecto es el agua, y se utiliza su valor de densidad medida a 4˚C, que es: 1gr/cc ó 1000Kg/m 3.

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  sustan cia  sustan cia  H O a 4 Co
S   2

 H O a 4 C  H O a 4 C  sustan cia
2
o
2
o

Presión (P):
La presión esta definida como una cantidad de fuerza que se aplica perpendicularmente a cada unidad de
área.

P=Fn/A

La presión es una unidad propiedad escalar, es una función puntual, actúa con la misma intensidad en todas
las direcciones en un mismo punto.
Sus unidades en el Sistema Internacional corresponden al cociente entre Newton y metros cuadrados (N/m 2),
y se le denomina Pascal (Pa). Se acostumbra a utilizar sus múltiplos kiloPascales y MegaPascales (kPa, MPa).

ECUACION DE LA HIDROSTATICA PARA UN FLUIDO EN REPOSO:

En la siguiente figura se muestra elemento diferencial de volumen de un fluido cualquiera. Se realiza un

análisis de las fuerzas que actúan sobre dicho elemento. Dado que se encuentra estático, es decir su aceleración es nula,
podemos igualar la sumatoria de las fuerzas que actúan en determinada dirección a cero:

 Fx  0,  Fy  0,  Fz  0
Partiendo del concepto que la presión es la fuerza por unidad de área, podemos obtener las fuerzas que actúan
sobre el elemento a partir de las presiones a las que está sometido (F=P*A):

Haciendo sumatoria de Fuerzas en x:

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 P
 Fx  0  P * dy * dz  ( P  x dx) * dy * dz  0
P
 dx * dy * dz  0
x
 No hay variación de la presión a lo largo del elemento diferencial en la dirección x

Haciendo sumatoria de Fuerzas en y:

P
 Fy  0  P * dx * dz  ( P  y dy) * dx * dz  0
P
 dx * dy * dz  0
y

 No hay variación de la presión a lo largo del elemento diferencial en la dirección y

Haciendo sumatoria de Fuerzas en z:

P
 Fz  0  P * dx * dy  ( P  z dz) * dx * dy  dW  0
P
 d  g * dm
z
 SI hay variación de la presión a lo largo del elemento diferencial en la dirección z (eje vertical)

Si cambiamos el diferencial de masa por un diferencial de volumen multiplicado por la densidad nos queda:

P
 d  g *  * d
z
Y como la presión no depende de “x” ni “y”, podemos cambiar la derivada parcial por una exacta:

dP
  * g Ecuación diferencial de la Hidrostática
dz
P2 z2 z2

 dP     * g * dz  P2  P1     * g * dz
P1 z1 z1
Se presentan los siguientes casos en la resolución de la ecuación de la hidrostática:
 Fluidos incompresibles: Líquidos. Los líquidos se caracterizan por tener una densidad prácticamente
invariable con respecto a la presión, es decir, que su densidad se considera constante con la presión, por lo
tanto:

P2  P1    * g * z2  z1  Donde el punto “2” se encuentra por debajo del punto “1” para el
sistema de referencia planteado en la figura.

 Fluidos compresibles: Gases, vapor. En un sistema en fase vapor, la densidad varía considerablemente con la
presión, pero este valor de densidad es muy pequeño, prácticamente nulo, por lo tanto

P2  P1  0  P2  P1

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 Esta consideración es válida solo con diferencias de alturas pequeñas (h10 m), Se considerará que la
presión en los gases (vapor) no varía con la altura a menos que se indique lo contrario o se de alguna condición que así
lo implique.
 Fluidos compresibles con altura considerable: Cuando los puntos en estudio se encuentran separados una
altura considerable, es importante tomar en cuenta la densidad. Es común que esta no sea constante,
generalmente varía en función de parámetros como presión, altura y temperatura, por lo cual resulta necesario
conocer la relación matemática entre estas propiedades para determinar la variación de presión con la altura:

dP   ( P, T , Z ) * g * dZ

INSTRUMENTOS DE MEDICION DE PRESION:

 Manómetro diferencial o manómetro de columna líquida: Se utiliza un cilindro de algún material transparente
lleno con un líquido de densidad conocida, se conecta en uno de sus extremos al lugar donde se desea medir
la presión, aplicando la ecuación de la hidrostática se conoce la presión:

Pgas=Patmosférica+ρ*g*h

 Manómetro tipo Bourdon: Un conducto metálico en forma de espiral se “infla” al recibir presión en uno de
sus extremos, de manera tal que ocurre una deformación elástica que puede levarse a una escala graduada
para medir la presión:

 Barómetro: Instrumento diseñado para medir la presión atmosférica.

Debemos reconocer también los siguientes conceptos:

Presión Absoluta: Es una función puntual, representa el valor real de la presión en un sistema. Nunca puede
tomar valores negativos, su valor mínimo teóricamente posible es cero.

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 Presión Manométrica: Es una diferencia de presiones, señala el valor de presión en un punto dentro de un
sistema menos la presión de los alrededores. La mide directamente el manómetro.

Presión Atmosférica: Es la presión que se presenta en la atmósfera, la mide directamente el barómetro. Es

un valor de presión absoluta.

Ejercicios propuestos Manometría

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Ejercicio 1. En la figura se muestra un manómetro diferencial que se caracteriza por usar dos fluidos
manométricos: uno en el fondo del tubo en U y el otro que se encuentra encima por ambos lados en iguales cantidades.
Para la situación planteada, en la cubeta A la presión es igual a 400 KPa y la presión atmosférica es 100 KPa.
Considere H2O= 1000Kg/m3; Hg= 13600 Kg/m3; g = 9.8 m/S2, área de las cubetas Ac = 0.2 m2, área de los tubos At
= 0.001m2

Po

400
KPa

Agua

Hg

Ejercicio 2. Se quiere medir la pérdida de carga a través del dispositivo “X” mediante un manómetro
diferencial, cuyo líquido manométrico tiene una densidad relativa de 0,750. El líquido que circula, tiene una densidad
relativa de 1,50. Hallar la caída en altura de presión entre “A” y “B” a partir de la lectura manométrica en el aceite,
mostrada en la figura.

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Ejercicio 3. Determinar la fuerza F aplicada para lograr la configuración indicada en el dispositivo de la
figura. ¿Cual es la presión que indica el manómetro M?. Si se sustituye el mercurio por agua y se mantiene la fuerza
F, ¿cual debe ser la longitud de la columna de agua equivalente medida sobre el tubo inclinado?.
Datos adicionales: Gravedad = 9.8 m/s2, densidad del agua 1000 Kg/m3. Area del pistón 0.09 m2. h = 100mm, h1 =
60mm. Masa del pistón despreciable

Ejercicio 4. La figura muestra un arreglo con dos fluidos: Agua y Mercurio. Calcule la presión en el
manómetro 2 sabiendo que el manómetro 1 indica 100 Kpa.
Nota: El manómetro 2 se encuentra en la parte superior de la esfera B de diámetro 20 cm. H2O = 1000 Kg/m3;
gravedad = 9.8 m/s2; Presión atmosférica desconocida.

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 PROPIEDADES DEL SISTEMA Y VOLUMEN DE CONTROL:

Cuando hablamos de propiedades nos referimos a la serie de elementos o características que posee la materia
contenida dentro de un sistema para un determinado momento, las cuales permiten definir su estado termodinámico.

Las propiedades que utilizaremos en este curso son: Masa, Presión, Temperatura, Volumen, Energía Interna,
Entalpía, Entropía y algunas producto de la relación entre ellas como densidad y las propiedades específicas que
estudiaremos en las secciones próximas.

Estas propiedades pueden separarse en dos grupos: el de las propiedades intensivas y el de las extensivas.
Las propiedades intensivas son las que no dependen del tamaño del sistema, es una propiedad que es
“puntual” dentro del “continuo” de la materia dentro del sistema; ejemplo la Temperatura, la Presión.
Las propiedades extensivas esta referida a la cantidad macroscópica de la materia, es decir, que depende de la
cantidad de materia que se encuentre en el sistema, ejemplo la Masa y el Volumen. Generalmente se denotan con una
letra mayúscula, a excepción de la masa.

Un tercer grupo de propiedades aparece al dividir una propiedad extensiva entre la masa, llamado
propiedades específicas, las cuales tienen las mismas características de las propiedades intensivas. Se denotan con la
misma letra utilizada para la propiedad extensiva, pero minúscula. Ej.
v=V/m
v = volumen específico, V = volumen total, m=masa.
Nota: En este curso utilizaremos el literal “V” para denotar el volumen total. El literal “V” se utilizará mas adelante
para denotar velocidad.
Si recordamos el concepto de Densidad (ρ: cantidad de masa por unidad de volumen), y lo comparamos con
el del volumen específico, podemos notar una propiedad es el inverso de la otra:
ρ=1/v

Otro grupo de propiedades, de uso menos frecuente en este curso pero igualmente importantes, surge al
relacionar las propiedades con el número de moles, llamadas propiedades específicas molares (ā): por ejemplo,
hablemos de una propiedad extensiva genérica “A” con su correspondiente intensiva “a”:
a=A/m
Tenemos entonces que:
ā=A/n, donde n es el número de moles.
Tenemos adicionalmente las siguientes relaciones matemáticas:
A=a*m A=ā*n, por lo tanto ā=a*m/n
Recordando el concepto de masa molecular para una sustancia, que matemáticamente es:
M=m/n
Tenemos que: ā=a*M

ESTADOS TERMODINAMICOS Y FASE DE LAS SUSTANCIAS

De cursos anteriores hemos acostumbrado a llamar estado de la materia a su condición natural de encontrarse
como un sólido, un líquido o un gas. En este curso, al hablar de estado termodinámico, nos referimos al valor numérico
que poseen las diversas propiedades termodinámicas en un instante de tiempo. Por ejemplo, Agua a 50˚C, 100 KPa de
presión y v=0,001012m3/Kg. Para definir un estado termodinámico, debe existir en el sistema equilibrio
termodinámico, este concepto se estudiara en la próxima sección. El término fase corresponde entonces a la condición
de líquido, sólido o gas de la materia; esto quiere decir, que si por ejemplo tenemos un vaso con agua a la presión
atmosférica y a 15˚C, y otro a la misma presión pero a 30˚C, estamos hablando de dos estados diferentes, ya que la
temperatura cambia, pero ambos se encuentran en la misma fase, que es líquida.

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 En conclusión, el hecho de que una sola propiedad cambie de valor implica un nuevo estado termodinámico,
pero no necesariamente otra fase. En una misma fase pueden existir infinidad de estados termodinámicos:

En el dibujo tenemos el ejemplo de un proceso donde, en el primer instante existe agua líquida, comienza un
proceso de calentamiento a través del cual el agua comienza a elevar su temperatura pasando por varios estados
termodinámicos, llega un momento en que la temperatura alcanza el punto de ebullición, manifestándose la fase Vapor,
continua una serie de estados hasta que todo el líquido se convierte en vapor. Podemos observar que durante cada paso
infinitesimal de tiempo tenemos un estado termodinámico diferente, ya que las variables temperatura y volumen (en
este caso) aumentan, sin embargo durante todo el proceso solo vemos dos fases: líquido y vapor.

EQUILIBRIO TERMODINAMICO:
Equilibrio se refiere a balance, a igualdad, a estabilidad. Se conoce como estado de equilibrio el momento en
que las variables en cada punto del sistema son iguales y no tienden a cambiar con el tiempo
El equilibrio termodinámico implica la existencia de otros tipos de equilibrio:
 Equilibrio Mecánico: Existe equilibrio mecánico cuando la sumatoria de las fuerzas que actúan sobre un
elemento con libertad de movimiento es nula. Ej, un sistema con un cilindro pistón antifricción donde la
presión de la atmósfera junto con el peso del pistón se iguala (equilibra) con la presión ejercida por el gas
dentro del cilindro.

 Equilibrio Térmico: Cuando todos los puntos del sistema poseen el mismo valor de temperatura, de manera
tal que no exista transferencia de calor. Ej. Un vaso con agua que se ha dejado durante un largo período de
tiempo en el ambiente, de manera tal que la temperatura del agua y del ambiente sean las mismas.

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  Equilibrio Químico: Cuando la composición química del sistema no cambia con el tiempo, es decir, cuando
no se producen reacciones químicas.
 Equilibrio de Fase: Cuando en un sistema existen dos o mas fases, se dice que está en equilibrio de fase si la
masa de cada una de ellas permanece constante con el tiempo.

PROCESOS TERMODINAMICOS:
Un proceso termodinámico es la trayectoria a través de la cual un sistema termodinámico pasa de un estado a
otro. El simple hecho del cambio en una variable termodinámica implica un proceso; cuan pequeño sea dicho cambio,
el paso de un estado a otro implica una serie de estados intermedios, por lo cual puede decirse que durante un proceso
el sistema pasa por una serie de estados los cuales describen una trayectoria determinada, hasta que finalmente el
sistema alcance el estado final en estudio.

La línea roja describe una trayectoria que la azul, sin embargo observamos que el sistema inicialmente posee
cierto valor de presión y volumen y al final otros valores de presión y volumen que son los mismos sin importar la
trayectoria a través de la cual se efectúa el proceso, por tal razón se dice que las propiedades termodinámicas presión,
volumen y el resto que se ha mencionado hasta ahora son función de estado. Matemáticamente lo podemos escribir
como:

 dy  y
1
2  y1

En este sentido se enuncia el postulado de estado:

Postulado de estado: “Un estado termodinámico de una sustancia esta definido por dos propiedades intensivas
independientes”.
Dado que las propiedades de un estado termodinámico no dependen del camino o trayectoria seguida para
alcanzar dicho estado, se puede intuir que cuando se conoce cierto número de propiedades las demás deben tener
alguna relación con las ya conocidas.
Por ejemplo, si tenemos vapor de agua a 100 KPa y 300˚C, podemos a partir de estas propiedades determinar
el valor del volumen específico, entalpía específica, energía interna específica, etc. Hay que tener cuidado cuando el
sistema posee una sustancia en dos fases distintas, ya que las propiedades presión y temperatura se hacen dependientes
y sería necesario una propiedad adicional para determinar el valor de las variables en el estado termodinámico; este
caso lo estudiaremos más adelante junto con los diagramas de fase de sustancias puras.
Ahora bien, retomando la idea de proceso termodinámico, nos encontramos con una serie de procesos de
especial interés en termodinámica. Primero hablemos del proceso cuasiestático o de cuasiequilibrio, este proceso
ocurre cuando el cambio de las propiedades termodinámicas en el tiempo es tan pequeño y lento que puede decirse que
durante todo el proceso se mantiene una condición de equilibrio termodinámico. Este es un proceso ideal, es muy difícil
obtener en la realidad dicha condición, pero esta permite en muchos casos acercarse y aproximar con buena precisión a
las condiciones de un proceso real.
Adicionalmente se clasifican ciertos procesos cuando alguna de las propiedades termodinámicas permanece
constante mientras otras varían, los cuales son:
 Proceso Isotérmico: Es el que se produce cuando el estado inicial, final y los estados intermedios de un
proceso ocurren a la misma temperatura.
 Proceso Isobárico: Cuando la presión en el sistema es la misma a lo largo de todo el proceso.

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  Proceso Isocórico, Isovolumétrico ó Isométrico: Cuando el volumen específico del sistema es constante a
lo largo del proceso.
 Proceso Isoentálpico: Cuando la entalpía específica del sistema es constante a lo largo del proceso.
 Proceso Isoentrópico o Isotrópico: La entropía específica del sistema no cambia durante el proceso.

Se presenta también con frecuencia el proceso adiabático, el cual se efectúa cuando no hay intercambio de
energía en forma de calor entre el sistema y sus alrededores.

CICLOS TERMODINAMICOS
Un ciclo es una serie de procesos que llevan un sistema a su estado inicial, es decir, un ciclo termodi námico
se produce cuando partiendo de un estado inicial, se realiza un proceso de manera tal que las condiciones de las
propiedades termodinámicas en un momento posterior son idénticas al del estado inicial, en dicho momento se habrá
completado un ciclo termodinámico.

Un ciclo termodinámico implica que el cambio total de todas las propiedades es cero, matemáticamente:

 dy  y 0  yf  0

LEY CERO DE LA TERMODINAMICA:

Establece que un cuerpo que se encuentra en equilibrio térmico con un segundo cuerpo, y este segundo con
un tercero, implica que el primero con el tercero también se encuentran en equilibrio térmico.

En otras palabras, indica que dos cuerpos están en equilibrio térmico cuando se encuentran a la misma
temperatura. Puede parecer absurdo enunciar como una ley algo tan obvio, pero este principio es la base para establecer
las escalas de temperatura.

ESCALAS DE TEMPERATURA:
 Escala Celsius (˚C): Basada en el Punto de congelación y ebullición del agua, a los cuales se la
asigna el valor de 0˚C y 100˚C respectivamente. Es una escala lineal.
 Escala Kelvin ó escala absoluta de temperatura (˚K, sistema internacional): Basada el la segunda
ley de la termodinámica.
 Escala Fahrenheit (˚F): Similar a la escala Celsius, en el sistema de ingeniería.
 Escala Rankine ó escala absoluta de temperatura (˚R, sistema de ingeniería): similar a la escala
Kelvin.

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 Conversiones entre escalas:

9
T F  TC  32 T K  TC  273,15
5

T R  T F  459,67 T R  1,8 * T K

SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia pura es una cantidad de un elemento químico o de un compuesto ubicado dentro de un sistema
termodinámico cuya composición es invariable durante todo el proceso termodinámico, sin importar las fases que se
presenten en algún estado o durante el proceso.

Durante este curso de termodinámica nos limitaremos al estudio de procesos donde solo estén involucradas
sustancias puras.

DIAGRAMAS DE ESTADO
Las propiedades que hemos estudiado hasta ahora, como ya se indicó son función de estado, es decir, su valor
no depende del proceso empleado para alcanzarlas. En ese sentido, se elaboran diagramas que permiten visualizar el
comportamiento de algunas propiedades en función de la variación de otras. Antes de comenzar a estudiar los
diagramas, reconozcamos las siguientes definiciones:

 Temperatura de saturación: Es el valor de la temperatura a la cual ocurre el cambio de fase líquido-vapor o

viceversa a una presión dada.
 Presión de Saturación: Es el valor de presión bajo la cual ocurre el cambio de fase líquido-vapor o viceversa
a una temperatura dada.
 Líquido Sub-enfriado: cuando a una presión dada, la temperatura es menor que la de saturación a dicha
presión. También es llamado líquido comprimido.
 Vapor sobrecalentado o vapor recalentado (VSC): Cuando se ha terminado completamente el cambio de fase
de líquido a gas y continúa el calentamiento. Se puede comprobar al comparar la presión del sistema con la
presión de saturación a una temperatura dada o la temperatura del sistema con la temperatura de saturación a
una presión dada.
 Líquido saturado: El sistema se encuentra a la presión y temperatura de saturación pero solo existe la fase
líquida.
 Vapor saturado o vapor saturado seco: El sistema se encuentra a la presión y temperatura de saturación pero
solo existe la fase vapor.

Conceptos Básicos
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  Vapor húmedo o mezcla líquido vapor: El sistema se encuentra a la presión y temperatura de saturación y
coexisten en equilibrio las fases líquido y vapor.
 Punto Crítico: Punto de inflexión (pendiente nula) en el diagrama PV. Es el estado en el cual la fase vapor
tiene propiedades idénticas a la fase líquida a la misma presión y temperatura, y representa la mayor presión
y la mayor temperatura a la cual pueden coexistir el líquido y el vapor en equilibrio. Las propiedades en
dicho punto se llaman propiedades críticas.

Cuando la sustancia se encuentra como Vapor húmedo, la presión y temperatura son las de saturación, las
cuales son dependientes, por lo tanto será necesaria otra propiedad intensiva independiente de estas para definir
completamente el estado termodinámico. En ese sentido se define la siguiente variable:
 Calidad (x): Relación entre la masa de la fase vapor y la masa total del sistema:

masa de vapor
x
masa del sistema

Cuando x=1, todo es vapor por lo tanto se tiene Vapor Saturado.

Cuando x=0, todo es líquido por lo tanto se tiene Líquido Saturado.
Nota: La calidad es una propiedad válida solo para la mezcla de líquido + vapor.
 Humedad (1-x) : Relación entre la masa de la fase líquida y la masa total del sistema
masa de líquido
1 x 
masa del sistema
Por lo tanto calidad + humedad =1
Y las siguientes propiedades:
 Volumen específico del líquido (Vf): Es el volumen específico del sistema cuando estando a la presión y
temperatura de saturación, todo se encuentra como líquido saturado.
 Volumen específico del gas o vapor (Vg): Es el volumen específico del sistema cuando estando a la presión y
temperatura de saturación, todo se encuentra como vapor saturado.

A continuación se presentan los diagramas de estado:

1) Diagrama Presión-Volumen (P-V)

2) Diagrama Temperatura-Volumen (T-V)

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3) Diagrama Presión-Temperatura (P-T)

4) Superficie PTV

Conceptos Básicos
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Nombre de los procesos de cambio de Fase:

Sólido Líquido: Fusión

Líquido Sólido: Solidificación
Líquido Vapor: Vaporización
Vapor Líquido: Condensación
Sólido Vapor: Volatización
Vapor Sólido: Sublimación

Definición de Fase del sistema:

1) Si a Pdada y Tdada, Tdada < Tsat@Pdada Líquido subenfriado

2) Si a Tdada y Pdada, Pdada > Psat@Tdada Líquido comprimido
3) Si a Pdada y Tdada, Tdada > Tsat@Pdada Vapor sobrecalentado
4) Si a Tdada y Pdada, Pdada < Psat@Tdada Vapor sobrecalentado
5) Si a Tdada y Pdada, Pdada = Psat@Tdada Mezcla líquido + Vapor.
6) Si a Tdada y Pdada, Tdada = Tsat@Pdada Mezcla líquido + Vapor.

PROPIEDADES EN LA ZONA LIQUIDO + VAPOR

En la zona de líquido + vapor, se utilizan las siguientes ecuaciones para definir las variables:

A mg
a A  Af  Ag a  a f  ag x Af  m f * a f Ag  mg * ag
m m
m * a  m f * a f  mg * ag

 m  m *a
a  1  g  * a f  g g
 m  m

Conceptos Básicos
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 mg
a  af  * (ag  a f )
m

a  a f  x * (a g  a f )

v  v f  x * (vg  v f )

Proporciones en volumen para sistemas en la zona líquido + vapor:

f g
% f  *100 % g  *100
 

mf *vf mg * v g
% f  *100 % g  *100
m*v m*v

( m  mg ) * v f mg * v g
% f  % f 
m * v f  x * (vg  v f )  m * v f  x * (vg  v f ) 
*100 *100

(1  x) * v f x * vg
% f  *100 % f  *100
v f  x * (v g  v f ) v f  x * (v g  v f )

Ejercicios de definición de estados termodinámicos:

1) Agua: Presión 400 KPa y calidad 30%

2) Amoníaco (NH3): Temperatura 28°C y calidad 80%
3) Agua: Temperatura 240°C y presión 1800 KPa
4) R-12: Presión 580 KPa y temperatura 83°C
5) Oxígeno: Temperatura -133,15°C y presión 150 KPa
6) Agua: Presión 200 KPa y temperatura 40°C (aprox vf con T)
7) Agua: Presión 10 MPa y temperatura 60°C
8) R-12: Presión 500 KPa y temperatura 10°C
9) R-12: Presión 180 KPa y temperatura -5°C
10) Amoníaco: Presión 430 KPa y temperatura -10°C
11) Amoníaco: Presión 60 KPa y temperatura -18°C
12) Agua: Temperatura 70 °C y volumen específico 0.025 m3/Kg
13) Agua: Presión 125 KPa y volumen específico 0.153 m3/Kg
14) Amoníaco: Presión 922 KPa y temperatura 25 °C
15) Agua: Presión 7.5 kPa y volumen específico 27 m3/kg
16) Agua: calidad 70% y volumen específico 0.01235m3/Kg (ojo tanteo)

Ejercicios propuestos Sustancias Puras

Prof. Juan Colmenares

1. Un tanque rígido contiene vapor de agua a 250 °C y una presión desconocida. El tanque se enfría a 205°C y
en ese momento el vapor comienza a condensarse. Estime el valor de presión inicial en el tanque.

2. Se tienen 0.046 Kg de agua en un sistema cilindro pistón tal como se muestra en la figura. Inicialmente el
pistón descansa sobre los topes y la presión del sistema en ese momento es 75 KPa. Se suministra calor al sistema hasta

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que se alcanza la temperatura de 205 °C. El pistón tiene una masa de 48.5 Kg y un área transversal de 190 cm 2.
Determine:
a) Temperatura en el estado inicial y calidad en el sistema si existe.
b) Temperatura y presión en el momento en que el pistón comienza a levantarse de los topes inferiores y calidad si
existe.
c) Temperatura cuando el pistón alcanza los topes superiores sin tocarlos, calidad si existe.
d) Presión en el estado final y calidad si existe.
e) Represente el proceso en los diagramas PV y TV
Nota: Presión atmosférica 100KPa., gravedad 9.81 m/s 2.

3. En un sistema cilindro pistón como el mostrado en la figura, se tiene 0.1 Kg de agua líquida saturada a una
temperatura de 25°C. El cilindro tiene un área de 0,5 m2 y la masa del pistón es de 1380 Kg. La presión barométrica es
de 73039,9 Pa. Se transfiere calor al sistema y se consigue desplazar el émbolo de los topes. En el instante en que la
temperatura alcanza 150°C, se fija el émbolo con un pasador y se continua suministrando calor hasta que se alcanza una
presión igual al doble de la que existía cuando el pistón comenzaba a moverse de los topes. Calcular:
a) Desplazamiento del pistón hasta el instante en que se coloca el pasador.
b) Temperatura, presión y volumen específico al final del proceso.

Respuesta: Y= 0.3868m, P4= 200.231KPa, T4= 567.42°C, ν4=1.9353m3/Kg.

4. Se tienen 2 cilindros de área transversal 1m2 c/u, interconectados a través de una tubería y una válvula como
se muestra en la figura. El cilindro A contiene inicialmente 5 Kg. de agua ocupando un volumen de 4 m 3 y aloja un
pistón de peso 300 KN al cual se encuentra solidario un resorte en su longitud natural cuya constante de
proporcionalidad es 70 KN/m. El cilindro B contiene inicialmente 4 Kg. de vapor saturado de agua a 200 KPa, el cual
también aloja un pistón de peso 100 KN solidario a un resorte en su longitud natural y con constante de
proporcionalidad de 70 KN/m. Se abre muy lentamente la válvula y cuando han fluido 2 Kg. de agua de A hasta B, las
presiones y temperaturas se igualan en ambos cilindros. Determine:
a) Volumen final en cada tanque.
b) Presión y temperatura final.

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Respuesta: V2A=1.5357m3, V2B=3.0714m3 , P2=152.85 KPa T2 =111.37°C

ECUACIONES DE ESTADO: GASES

Una ecuación de estado es una función matemática que relaciona la presión, temperatura y volumen
específico ó incluso otras propiedades como entalpía y entropía.

Cuando observamos la superficie termodinámica, podemos notar que la variación de las propiedades puede
aproximarse con modelos matemáticos, si embargo los modelos propuestos no son válidos en toda la extensión de la
superficie, resultan válidas para algunas regiones con un error suficientemente pequeño como para que su uso resulte
práctico. Las ecuaciones de estado más útiles resultan para el estudio de los gases, y la de mayor importancia resulta ser
la ecuación de estado para un gas ideal.
Un gas ideal es una sustancia en fase vapor altamente sobrecalentado a presiones bajas.

Leyes fundamentales que rigen el comportamiento de los gases:

1. Primera Ley de Charles Gay-Lussac:
Establece que a presión constante, los volúmenes que ocupa una masa gaseosa son directamente
proporcionales a sus temperaturas absolutas.
P=ctte.,  νTabs

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 v v'
v  K .TPctte ; v'  K .T 'Pctte  
T T'
2. Segunda ley de Charles Gay-Lussac:
Establece que a volumen constante, las presiones de una masa gaseosa son directamente proporcionales a su
temperatura absoluta:
ν=ctte.,  PTabs

P P'
P  K .Tvctte ; P'  K .T 'vctte  
T T'
3. Ley de Boyle-Mariotte:
Establece que a temperatura constante, el volumen de ocupa una masa gaseosa es inversamente proporcional
a la presión que soporta
T=ctte.,  P(1/ν)

K K
P ; P'   P.v  P'.v'
v v'
Comportamiento P-ν-T de los gases:
Experimentalmente se sabe que:
Cuando la temperatura es mayor que la temperatura crítica, y la presión es menor que la presión crítica, la relación
P*v
 ctte .
T
y
 __ 
 P. v  KJ __
lim    ctte .  8.31434 llamada constante universal de los gases. ( R )
P0  T  Kmol K
 
Ecuación de estado de los gases Ideales:
Expandiendo la relación anterior, se observa que:

P * v __
R
T
Ecuación conocida como ecuación de estado para gases ideales.
__
Esta ecuación puede expandirse manipulando las variables R , volumen y volumen específico, teniendo que:
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 __
R M
R ; M , donde:
M n
R… Constante particular del gas.
__
R … Constante Universal de los gases
M… Masa molecular del gas
n… número de moles.
P * v  R *T
__ __
P * v  R* T
__
P * v  M * R *T
__ __
P * v  R* T
__
P *   n * R* T

P *   m * R *T

P   * R *T
Consideraciones de la ecuación de estado de gas ideal entre dos estados termodinámicos:

Entre dos estados E1 con P1 , v1 , T1 y un estado E2 con P2 , v2 , T2 se tiene que:

P1 * v1  R *T1 y P2 * v2  R * T2
Como R es constante, puede decirse que:

P1 * v1 P2 * v2

T1 T2

Si el volumen específico es constante, entonces:

P1 P2

T1 T2
Si la presión es constante, entonces:

v1 v2

T1 T2

Si la temperatura es constante, entonces:

P1 * v1  P2 * v2
Si el sistema es cerrado (la masa es constante)

P1 * 1 P2 * 2

T1 T2

Si el sistema es abierto (la masa varía):

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 P1 * 1 P2 * 2

T1 * m1 T2 * m2

Consideraciones que implica el uso de la ecuación de estado para gases ideales:

1) Fuerzas intermoleculares despreciables.
2) Volumen de cada partícula despreciable con respecto al volumen del sistema.
3) Temperatura del sistema mucho mayor que la temperatura crítica.
4) Presión del sistema mucho menor que la presión crítica.

Ecuación de estado para un gas real.

Sabemos de la ecuación de estado para un gas ideal que:

__
P* v
__
1
RT
Observando que la relación de esas propiedades tal como muestran en la ecuación es igual a la unidad. Para la
aplicación de la ecuación de estado para un gas real, se define el Factor de Compresibilidad Z, que es el valor de esta
misma relación matemática pero que para un gas real es diferente de la unidad.

__
P* v
__
Z
RT

Por lo tanto, para un gas ideal, Z=1.

Se considera en este curso en particular, una variación máxima de un 0,5% con respecto al valor de la unidad
para discriminar los gases ideales de los reales, es decir:
Si 0.995  Z  1.005  Gas ideal
Si 0.995  Z  1.005  Gas real.

Por lo tanto podemos decir que las ecuaciones de estado para el gas real son las mismas del gas ideal, pero
afectadas del factor de compresibilidad Z, de manera tal que tenemos:

P * v  Z * R *T
__ __
P * v  Z * R* T
__
P * v  Z * M * R *T
__ __
P * v  Z * R* T
__
P *   Z * n * R* T

P *   Z * m * R *T

P  Z *  * R *T

Entre dos estados E1 con P1 , v1 , T1 y un estado E2 con P2 , v2 , T2 para un gas real se tiene que:
P1 * v1  Z1 * R * T1 y P2 * v2  Z 2 * R * T2
Por lo tanto:

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 P1 * v1 P2 * v2

Z1 * T1 Z 2 * T2

Si el sistema es cerrado (la masa es constante)

P1 * 1 P2 * 2

Z1 * T1 Z 2 * T2

Si el sistema es abierto (la masa varía):

P1 * 1 P2 * 2

Z1 * T1 * m1 Z 2 * T2 * m2

Determinación del Factor de Compresibilidad Z

El factor de compresibilidad depende de los valores de presión, temperatura y/o volumen específico. Antes de
estudiar la forma de determinar el valor de Z, es necesario definir lo siguiente:

1) Principio de los Estados Correspondientes (Van der Walls): Establece que Todos los gases obedecen a
una misma ecuación de estado cuando sus propiedades son referidas a las propiedades reducidas.
2) Propiedades Reducidas: Expresa la relación entre el valor de una propiedad de estado y su
correspondiente valor en el punto crítico, por lo cual este es un valor adimensional:
AR=A/AC. En ese sentido tenemos:
 Presión reducida (PR): PR=P/PC
 Temperatura reducida (TR): TR=T/TC
 Volumen reducido (vR): vR=v/vC
En este último caso, cabe introducir la definición de Volumen Reducido Ideal ó Volumen Pseudo-
reducido (vRi). Resulta de multiplicar el valor del volumen reducido por el valor del factor de
compresibilidad en el punto crítico:
v v v.Pc
vRi = vR.ZC = .Zc = .Zc =
vC vC R.Tc

Al conocer 2 de estas tres propiedades reducidas (P R, TR, ó vRi), se utilizan los DIAGRAMAS
GENERALIZADOS DE COMPRESIBILIDAD los cuales contienen líneas de TR, vRi, y los ejes
vertical y horizontal representan el factor de compresibilidad y P R respectivamente. Al hacer
coincidir en un punto las líneas correspondientes a dos de esas propiedades, puede encontrarse el
valor de la tercera propiedad reducida y del factor de compresibilidad Z.

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