Tema 4

LOS GLÚCIDOS o CARBOHIDRATOS

fotomicrografía de células de patata en la que se 1

observan los gránulos de almidón
1. GENERALIDADES.

2. CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES Y CLASIFICACIÓN

3. MONOSACÁRIDOS
• CARACTERÍSTICAS Y ESTRUCTURA.
• QUIRALIDAD E ISOMERÍA
• FORMAS CÍCLICAS.
• MONOSACÁRIDOS DE INTERÉS BIOLÓGICO

4. DISACÁRIDOS.
• ENLACE GLUCOSÍDICO.
• PODER REDUCTOR.
• DISACÁRIDOS DE INTERÉS BIOLÓGICO.

5. POLISACÁRIDOS.CLASIFICACIÓN. FUNCIONES
 1- GENERALIDADES
 Los carbohidratos son las biomoléculas orgánicas más abundantes de la Tierra.
 En la FOTOSÍNTESIS, las plantas captan CO2 de la atmósfera y lo “fijan”
produciendo hidratos de carbono que almacenan en forma de almidón o
celulosa
 Los hidratos de carbono sintetizados por las plantas son la fuente de carbono
de todos los tejidos animales (uso estructural y energético).
 La oxidación de glúcidos a través de la RESPIRACIÓN celular es una de las
principales rutas de obtención de energía tanto en animales como en plantas.
 FUNCIONES BIOLÓGICAS DE LOS CARBOHIDRATOS

1 2 3

FUENTE Y RESERVA FUNCIÓN ESTRUCTURAL RECONOCIMIENTO Y

DE ENERGÍA y de PROTECCIÓN COMUNICACIÓN CELULAR
Glucógeno en animales • Tejido conjuntivo Interacción célula /célula
• Lubricantes de articulaciones óseas
Almidón en plantas • Componentes estructurales en los Reconocimiento Intracelular
ácidos nucleicos
• Pared de células vegetales y bacterias

Gránulos de GLUCÓGENO en el Fibras de CELULOSA de la pared GLUCOPROTEÍNAS Y

interior del hepatocito celular vegetal GLUCOLÍPIDOS
 2- ESTRUCTURA Y CLASIFICACIÓN
GLÚCIDOS O CARBOHIDRATOS, fórmula genérica: (CH2O)n

Polihidroxi- aldehídos
Polihidroxi- cetonas

MONOSACÁRIDO OLIGOSACÁRIDO POLISACÁRIDO

Una única unidad de Cadenas cortas de unidades de Polímeros de azúcar con más de
polihidroxialdehído o monosacáridos (2-10 unidades) 20 unidades de monosacáridos
polihidroxicetona. enlazados entre sí unidos entre sí
i.e: D-Glucosa i.e: Lactosa (D-Galactosa + D-Glucosa) i.e: Glucógeno ([D-glucosa]n)
 3- MONOSACÁRIDOS
Son los azúcares más sencillos

Monosacáridos (C-H2O)n n = 3-7

ALDOSAS (ALDEHÍDOS) CETOSAS (CETONAS)

PROPIEDADES
1 Sólidos cristalinos 1
2
Solubles en agua
2
Sabor dulce
3 Presentan Estereoisómeros 3
Compuestos reductores
GLICERALDEHÍDO DIHIDROXIACETONA

n=3: triosas ; n=4: tetrosas ; n=5: pentosas ; n=6: hexosas ; n=7: heptosas

El monosacárido más abundante en la naturaleza es la D-Glucosa, una aldo-hexosa

Los carbonos se numeran empezando por el más próximo al grupo Carbonilo.
ALDOSAS: DIVERSIDAD ESTRUCTURAL
CETOSAS: DIVERSIDAD ESTRUCTURAL
 ISÓMEROS ESTRUCTURALES
La presencia del grupo carbonilo en dos sitios posible , el C1 en las aldosas o el C2 en las
cetosas, produce ISÓMEROS ESTRUCTURALES . Es decir, moléculas con la misma
composición (misma fórmula química) pero distinta estructura molecular.
Por ejemplo, las aldotriosas y aldocetosas son isómeros estructurales y las aldohexosas y
cetohexosas también.

GLICERALDEHÍDO DIHIDROXIACETONA
D-RIBOSA D-RIBULOSA
 ESTEREOISÓMEROS
 Todos los monosacáridos excepto la dihidroxiacetona tienen al menos un
Carbono asimétrico o quiral (Carbono con sus 4 sustituyentes diferentes). La
presencia de estos carbonos quirales determina la existencia de
ESTEREOISÓMEROS.
 Dentro de cada familia (aldosas ó cetosas), la posición de los grupos alcohol en
los Carbonos asimétricos o quirales, produce ESTEREOISÓMEROS. Por ejemplo,
D-Glucosa y D-Gulosa son estereoisómeros.
 Una molécula con n centros quirales puede tener 2n estereoisómeros.
 ENANTIÓMEROS
 Un tipo particular de estereoisómeros son los ENANTIÓMEROS .
 Los enantiómeros son moléculas que son imágenes especulares no
superponibles (como las manos o los zapatos).
 El Carbono quiral de referencia para los enantiómeros D- (OH a la dcha) o L-
(OH a la izqda.) es el carbono más alejado del grupo carbonilo.
 Al igual que en los aminoácidos los enantiómeros D- y L- tienen actividad
óptica y se diferencian en su capacidad para desviar el plano de a luz polarizada
hacia la derecha (dextrógiro) o hacia la izquierda.
 En los monosacáridos de la naturaleza dominan los enantiómeros D- .
 DIASTEREOISÓMEROS Y EPÍMEROS
 Los estereoisómeros que NO SON enantiómeros, se denominan
DIASTEREOISÓMEROS.
 Aquellos diastereoisómeros que solo se diferencian en la posición de un
grupo alcohol (hidroxilo) se conocen como EPÍMEROS.
 En la célula la formación de un epímero está catalizada por un enzima, ya
que se tiene que romper y formar un nuevo enlace.

EPÍMEROS
EPÍMEROS
 RESUMEN DE LOS TIPOS DE ISÓMEROS

ESTRUCTURALES : (misma fórmula, distinta estructura molecular)

EPÍMEROS
ISÓMEROS
(≠ posición de un
DIASTEROISÓMEROS único –OH)
(los que no son
enantiómeros) OTROS
ESTEROISÓMEROS
(disposición de DEXTRÓGIROS (-D)
-OH en Carbonos
quirales) ENANTIÓMEROS
(imagen especular) LEVÓGIROS (-L)
 CICLACIÓN DE LOS MONOSACÁRIDOS
En soluciones acuosas, los monosacáridos de 5 ó 6 carbonos adquieren
espontáneamente una estructura ciclada, cerrada o en anillo.
Para ello, un grupo hidroxilo o alcohol (-OH) reacciona con el grupo carbonilo
(C=O) formando un enlace HEMIACETAL en el caso de las aldosas o un enlace
/HEMICETAL en e caso de las cetosas.
FORMAS CICLADAS
PIRANOSA

Alcohol Aldehído Hemiacetal

FURANOSA

Alcohol Cetona Hemicetal

https://www.youtube.com/watch?v=5H8SKas45Rk
 CICLACIÓN DE UNA ALDOSA

GLUCOPIRANOSA

El enlace Hemiacetal se forma entre el Carbono 1 y el Carbono 5

 CICLACIÓN DE UNA CETOSA

FRUCTOFURANOSA

El enlace Hemicetal se forma entre el Carbono 2 y el Carbono 5

 CICLACIÓN DE MONOSACÁRIDOS : FORMAS ANOMÉRICAS
Como consecuencia de la ciclación se genera un nuevo Carbono asimétrico : se
trata del Carbono ANOMÉRICO. Los isómeros que difieren en la disposición del
grupo alcohol en dicho carbono se denominan ANÓMEROS y pueden ser alfa y
beta.

*
 CICLACIÓN DE MONOSACÁRIDOS : FORMAS ANOMÉRICAS
Como consecuencia de la ciclación se genera un nuevo Carbono asimétrico : se
trata del Carbono ANOMÉRICO. Los isómeros que difieren en la disposición del
grupo alcohol en dicho carbono se denominan ANÓMEROS y pueden ser alfa (si
el OH está en elmismo lado que el último C) y beta (si el OH está en el lado
opuesto al último C).

* β (cis) β-D- Glucopiranosa

* α (trans) α-D- Glucopiranosa

D-Glucosa

En solución se produce una interconversión espontánea entre las formas alfa y beta : se
trata del fenómeno de MUTARROTACIÓN .
 CICLACIÓN DE MONOSACÁRIDOS : FORMAS ANOMÉRICAS

6
1

1
5 2 * α (trans)
2 4 3

4
α-D- Fructofuranosa EL Carbono anomérico es
5 el 1º en las aldosas y el 2º
6
en las cetosas.
6

5 *
2
β (cis)
4 3 1

β-D- Fructofuranosa
 RESUMEN DE LOS TIPOS DE ISÓMEROS

ESTRUCTURALES : (misma fórmula, distinta estructura molecular)

EPÍMEROS
( ≠ posición de
ISÓMEROS DIASTEROISÓMEROS un unico –OH)
(los que no son
enantiómeros) OTROS

DEXTRÓGIROS (-D)
ESTEROISÓMEROS ENANTIÓMEROS
(disposición de (imagen especular) LEVÓGIROS (-L)
-OH en Carbonos
quirales) ALFA
ANÓMEROS
(disposición de OH BETA
en C anomérico )
 MODIFICACIONES DE MONOSACÁRIDOS
Los grupos funcionales de los azúcares pueden sufrir modificaciones y adquirir nuevas
propiedades. Las más frecuentes son la oxidación y la reducción.

OXIDACIÓN REDUCCIÓN
(Aldehido o hidroxilo a carboxilo) (sustitución de aldehido o cetona por OH ó de un OH por H)

Ácido Ácido
Sorbitol Glicerol Mio-Inositol Desoxirribosa
Glucónico Glucurónico

ESTERIFICACIÓN AMINACIÓN
(Fosforilación) (sustitución de un OH por un grupo amino)

Glucosamina Galactosamina
Glucosa 6-Fosfato