EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DEL SISTEMA ETANOL-AGUA

Katherine Mina Balanta (1731944); Yuri Tatiana Salcedo Soto (1631247)

Departamento de Química, Universidad del Valle.
Fecha de Realización de la práctica: 4 de marzo de 2019
Fecha de Entrega: 21 de marzo de 2019

Resumen

En este trabajo se midió experimentalmente el equilibrio líquido vapor para el sistema binario etanol – agua a 560 mmHg
(presión local). Las mediciones experimentales fueron realizadas utilizando un equipo de destilación simple, mediante el cual
se colectaron soluciones de diferente composición molar tanto de la fase líquida como del vapor condensado. Empleando el
software AlcoDens se estableció la densidad de dichas soluciones a 301,32 K y a partir de la composición y la densidad
estimada se estableció gráficamente en el estado azeotròpico para este sistema, obteniéndose que se forma a una
concentración del 92,58 % en peso de etanol, con un error porcentual de 3.16 % con respeto al valor encontrado en la
literatura.

Palabras clave: Equilibrio líquido vapor, azeotròpico, etanol, agua

Datos y Cálculos Para determinar el punto o estado azeótropo se igualan las

ecuaciones 1 y 2, así:
Los datos se adquirieron mediante la aplicación de la −0,004620𝑥 + 0,996102 = −0,004668𝑥 + 0,996141
técnica de destilación simple a la mezcla binaria de etanol
y agua; por medio de este sistema se generaron soluciones −0,004620𝑥 + 0,004668𝑥 = +0,996141 − 0,996102
diferente concentración de etanol a partir de la fase liquida
y gaseosa. Las composiciones de las soluciones se 4,7149 10−5 𝑥 = 3,89279 10−5
expresan como fracciones molares y a partir de estas en 3,89279 10−5
combinación con el software AlcoDens, se determinó su 𝑥= = 0,83
4,7149 10−5
densidad a la temperatura de 301,32 K. Con la
información anterior se construyó el grafico siguiente: Este valor es equivalente a un porcentaje másico de 92,58
% de etanol. y de etanol. y teniendo en cuenta que en el
0.9965 estado azeotròpico a 351.3 K tiene una composición de
etanol en masa igual a 95,6 % se observa que hay una
0.996 vapor Lìquido diferencia porcentual 3.16 % en la estimación de este
0.9955 parámetro.

0.995 Resultados y discusión

Densidad (g/mL)

0.9945
Un aspecto importante del diseño de procesos químicos es
0.994 el entendimiento adecuado del comportamiento
termodinámico de sistemas binarios o multicomponente.
0.9935
Puesto que en muchas ocasiones este comportamiento
0.993 debe alcanzar un estado de equilibrio bajo ciertas
condiciones fisicoquímicas denominado equilibrio de
0.9925
fases. Es importante resaltar que la predicción del
0.992 equilibrio de fases es la base fundamental para el diseño
de los principales equipos de separación en la industria de
0.9915 procesos. Actualmente se encuentran disponibles una gran
0.991 variedad de modelos que pueden predecir de forma
0.0 0.5 1.0 precisa el equilibrio de fases para sistemas binarios o
Fraccìon molar (x) incluso para sistemas multicomponentes1. Estos modelos
se han desarrollado dependiendo de la naturaleza química
de las sustancias que intervienen y de las interacciones que
Grafica 1. Densidad de mezcla Vs. Composición molar. presentan entre sí. No obstante, la obtención de datos
experimentales de equilibrio es de suma importancia para
𝜌1 = −0,004620𝑥 + 0,996102 (1) verificar la confiabilidad de dichos modelos y de esta
𝜌2 = −0,004668𝑥 + 0,996141 (2) manera poderlos aplicarlos. A esto se le suma la necesidad
de examinar muchos datos de la literatura que se
obtuvieron a presión atmosférica y que se utilizan

1
deliberadamente a cualquier presión utilizando
correlaciones. Además, en el cálculo de algunos
equilibrios de fases, es común encontrar sistemas que
tengan puntos estacionarios (azeótropos) que dificultan la
separación de mezclas multicomponentes2. Estos
azeótropos son limitantes termodinámicas presentes en
estos sistemas. Por tal razón es de vital importancia
conocer profundamente el comportamiento de estas
mezclas para que dichas limitaciones no afecten de
manera considerable la separación3.
Por otra parte, las disoluciones ideales se definen como
aquellas que obedecen la ley de Raoult en todo el rango
de concentraciones, y la ley de Raoult se define como:
𝑃𝑖 = 𝑃𝑖𝑜 𝑥𝑖 (3)
Donde 𝑃𝑖 es la presión parcial del componente i-ésimo en
la disolución, 𝑃𝑖𝑜 es la presión de vapor del componente i
puro y 𝑥𝑖 es la fracción molar de i en la disolución4.
Generalmente, el comportamiento ideal lo presentan las
disoluciones formadas por componentes de naturaleza
muy semejante, por ejemplo, benceno y tolueno, en los
que las presiones de vapor de las disoluciones binarias
varían linealmente con la composición de la disolución
líquida, y el vapor siempre es más rico en el componente
más volátil. Sin embargo, existen muchos sistemas
binarios que no se comportan idealmente y que solo
obedecen la ley de Raoult a concentraciones muy bajas y
que presentan un máximo o un mínimo en los diagramas
de presión de vapor contra composición, esto es, existe
una composición a la cual la presión de vapor es máxima
o mínima con respecto a la presión de vapor de los
componentes puros5. Estos puntos presentan también la
característica de que en el equilibrio la composición del
vapor es la misma que la del líquido, de manera que
destilan con la misma composición. Por este motivo, esos
puntos se denominan puntos azeotrópicos, tal como se
evidenció al estudiar la mezcla binaria de etanol-agua que
forma un azeótropo para una concentración del 92,58 %
en peso de alcohol. Los sistemas binarios que presentan
un máximo o un mínimo en una curva de presión de vapor
contra composición, presentan en consecuencia un
mínimo o un máximo en un diagrama de temperatura de
ebullición contra composición y por tanto cada azeótropo
tiene una temperatura de ebullición característica, la cual
puede ser menor o mayor que las temperaturas de
ebullición de cualquiera de sus componentes6.
Adicionalmente, el sistema que se analizó en la práctica
es real, lo cual quiere decir que si se desea analizar por
medio de un gráfico de composición y presión no puede
emplearse la ecuación de Raoult y por lo tanto se debe de
modificar, introduciendo un factor de corrección que toma
en cuenta las interacciones intermoleculares de los
componentes que forman la disolución, la ecuación de
Raoult se expresa como:
𝑃𝑖 = 𝑃𝑖𝑜 𝛾𝑖 𝑥𝑖 (4)
Donde 𝑥𝑖 es la fracción molar de i en el líquido, 𝛾𝑖 se
denomina coeficiente de actividad de i y es función de la
temperatura, la presión y la composición4. La ecuación (4)
se justifica, al considerar que el potencial químico de i
(𝜇𝑖𝑜 ) en la fase de líquida de un sistema real, está dado por:
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖𝑜 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑎𝑖 (5)
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖𝑜 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝛾𝑖 𝑥𝑖 (6)
donde 𝜇𝑖𝑜 es el potencial químico en estado líquido puro,
𝛾𝑖 es el coeficiente de actividad del componente i en la
disolución líquida, 𝑥𝑖 es la fracción molar de i en la
solución líquida, y 𝑎𝑖 es la actividad del componente i5.
Respuesta de las preguntas
Otros método consiste en preparar disoluciones de etanol
y agua de diferente composición y se calentarlas a
ebullición, manteniendo a reflujo total con el objeto de
producir un sistema en estado estacionario de
composición constante. Una vez asegurada la constancia
en la temperatura de ebullición, se toman muestras del
líquido y del vapor condensado, las cuales se analizan por
refractometría para conocer la fracción molar de cada
componente en cada muestra. Como el método de análisis
de las muestras del líquido y vapor condensado en
equilibrio se basa en la medición del índice de refracción,
es conveniente señalar que dicho índice varía con la
temperatura, la presión y la composición. El efecto de la
presión es despreciable tratándose de fases líquidas y el
efecto de la temperatura se minimiza si todas las
mediciones del índice de refracción se efectúan a la misma
temperatura. En estas condiciones el índice de refracción
es solo función de la composición (fracción molar).
Utilizando una tabla de conversión de los índices de
refracción a concentración de etanol en fracción molar se
pueden obtener las concentraciones de todas las
disoluciones analizadas de las dos sustancias tanto en la
fase de vapor como en la fase líquida,
Conclusiones
Se puede observar que en general la estimación efectuada
con el modelo experimental adoptado es similar al valor
reportado en la literatura, puesto que se obtuvo un
azeótropo para una concentración del 92,58 % en peso de
alcohol, con un error porcentual de 3.16 % en la
estimación, que puede atribuible a las desviaciones de la
presión y temperatura del medio con respeto a las
condiciones de trabajo reportadas en la literatura.
Referencias
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2
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