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A. OBJETIVOS:
B. DESARROLLO EXPERIMENTAL
Una de las propiedades más características de los elementos alcalinos es que son muy
reductores, con potenciales electroquímicos inferiores a -2.0 V. Son tan reactivos que deben
conservarse en éter de petróleo para impedir su contacto con el agua, con la que reaccionan
con distinta violencia.
El ensayo con sodio metálico fue realizado por los docentes a modo representativo.
Debido a su ….. se utilizó la menor cantidad posible del metal, empleando pinzas y los
elementos de seguridad apropiados. La reacción se efectuó bajo campana en un cristalizador
con agua y gotas de fenolftaleína.
Reacción:
Ensayos con Mg
Los ensayos con Mg se realizaron en H2O en frio y en caliente; en HCl 6 M e NaOH 10%
ambos en frío.
OBSERVACIONES:
∅
Mg(s) + 2 H2O(l) → Mg(OH)2(ac) + H2(g)
Reacción en HCl 6 M:
OBSERVACIONES:
Al añadir el metal en agua se observa la formación instantánea de una corriente de
burbujas provenientes del mismo en simultáneo con la disolución completa del Mg. La
reacción se completa en un intervalo de tiempo muy pequeño.
CONCLUSIONES:
Para los ensayos de Mg en agua pudo haber pasivación del metal, es decir la formación
de una capa protectora del respectivo oxido, en este caso MgO sobre la superficie del Mg,
cubriéndolo e impidiendo la oxidación del mismo.
Para los ensayos de Mg en HCl la disolución del metal en medio acido debido a la
oxidación del magnesio y la reducción de los protones son producto de una reacción redox
espontanea en la cual se obtienen como productos MgCl2 e H2.
Este hecho, se puede explicar en base a las zonas anódicas y catódicas que se forman
en el metal cuando se encuentra en contacto con un electrolito, en este caso, HCl. Esto se debe
a que hay diferencias de potencial internas debidas a defectos en el metal (dislocaciones,
fases, defectos puntuales, cambios de densidad, concentración, etc.).
En general, las reacciones redox son llevadas a cabo sobre superficies, en este caso la
superficie la aportará el metal y es allí donde se llevará a cabo la reacción. Por otra parte, las
1
En los ensayos realizados en frío se tomó como referencia de espontaneidad los ΔE°, que
estrictamente no corresponden a las condiciones del laboratorio, sin embargo dado el elevado valor del
mismo es muy difícil que en otras condiciones se modifique el sentido de espontaneidad, ya que varían
en el orden de 10-1 V.
zonas anódicas y catódicas del metal se modificaran ya que al perder electrones los
potenciales internos del mismo se van a ver modificados, debido al desplazamiento de dichas
zonas.
El metal puro se encuentra como Mg°, esto quiere decir que está en su estado
estándar, en el caso del electrolito, éste se encuentra disociado en iones H+ y Cl-.
∅
Zn(s) + 2 H2O(l) → Zn(OH)2(s) + H2(g)
OBSERVACIONES:
Reacción en HCl 6 M:
OBSERVACIONES:
El agua puede actuar como agente oxidante, reduciéndose a hidrógeno, o como agente
reductor, cuando es oxidada a oxígeno. Como se detallará a continuación, las especies
químicas termodinámicamente estables en agua deberán tener potenciales de reducción que
se encuentren entre los correspondientes a los pares (H2O/H2) y (O2/H2O).
Un agente reductor que pueda reducir al agua a hidrógeno o un agente oxidante que
pueda oxidarla a oxígeno, no podrá existir como tal en solución acuosa. El rango de estabilidad
del agua consiste en los valores de potencial de reducción y pH para los cuales el agua es
termodinámicamente estable frente a la oxidación y la reducción por parte de los solutos
disueltos. En el diagrama de la figura 1 podemos observar la zona de estabilidad delimitada
por la dependencia del potencial con el pH de las semirreacciones de óxido-reducción del
agua.
La especie oxidada de cualquier par redox con un potencial de reducción menor que el
determinado por la ecuación de la recta (b) es termodinámicamente capaz de reducir el agua a
hidrógeno. Por lo tanto, esta expresión define el límite inferior de la zona de estabilidad. Las
especies de pares redox cuyos potenciales de reducción caen en la zona definida por las rectas
(a) y (b) son termodinámicamente estables en agua desde el punto de vista redox. Un par cuyo
potencial caiga fuera de esta zona, es inestable. En dicho par, habrá un agente reductor
demasiado enérgico (por debajo de la recta b) o un oxidante demasiado enérgico (por encima
de la recta a) y por lo tanto esas especies no existirán como tales en solución acuosa.
Sobrepotencial
Como hemos visto un potencial de reducción negativo para un par, indica que la
especie reducida es capaz termodinámicamente de reducir los protones a hidrógeno a pH = 0.
Sin embargo, esto no significa que la reacción redox efectivamente tenga lugar ya que puede
ser “inviable” desde el punto de vista cinético: puede ser que ocurra a una velocidad tan lenta
que efectivamente en tiempos prácticos no se observe reacción.
No existen reglas absolutas que nos permitan predecir en qué situaciones una reacción
redox procederá con una velocidad apreciable. Sin embargo, por lo general y a pH =0, un par
que tenga un potencial de reducción más negativo que –0,6V reducirá los iones H+ a
hidrógeno y un par que tenga un potencial de reducción mayor que 1,23 V + 0,6 V (1,83V)
oxidará al agua a oxígeno.
CONCLUSIONES:
De manera similar como ocurrió con los ensayos del Mg todas las reacciones
anteriores referentes al Zn en los distintos medios son termodinámicamente favorables, es
decir que deberían ocurrir espontáneamente en las condiciones establecidas, sin embargo,
algunas de ellas no ocurren o lo hacen a una velocidad muy lenta.
En la zona de pasividad el compuesto sólido forma una barrera cinética haciendo que
la reacción sea muy lenta. Para el zinc, de acuerdo con el diagrama de potencial-pH, la zona
pasiva está a pH básico.
Reacción en H2O:
OBSERVACIONES:
Reacción en HCl 6 M:
OBSERVACIONES:
OBSERVACIONES:
CONCLUSIÓN:
Reacción en H2O:
OBSERVACIONES:
Reacción en HCl 6 M:
OBSERVACIONES:
OBSERVACIONES:
CONCLUSIÓN:
La primera etapa puede interpretarse como una pila galvánica, en la que una zona de
la superficie del hierro funciona como ánodo y tiene lugar la oxidación del hierro metálico a
ión hierro(II). En otra región contigua a la superficie del metal que funciona como cátodo,
tiene lugar la reducción del oxígeno disuelto en agua.
El potencial de la reacción global es alto y positivo, por lo tanto, este proceso también
es espontáneo. Los iones Fe3+ precipitan como óxido de hierro (III) hidratado como
consecuencia de la desprotonación de las moléculas de agua.
En medio débilmente básico, el proceso de oxidación del hierro se representa por las
siguientes etapas:
Primera etapa: el oxígeno del aire se reduce a ión hidróxido, donde los electrones son
suministrados por la oxidación del hierro metálico. En la segunda etapa se forma el hidróxido
de hierro (II), el cual se oxida a hidróxido de hierro (III).
El plomo es un metal relativamente resistente al ataque del ácido sulfúrico y del ácido
clorhídrico, aunque se disuelve con lentitud en ácido nítrico y ante la presencia de bases
nitrogenadas. El plomo es anfótero, ya que forma sales de plomo de los ácidos, así como sales
metálicas del ácido plúmbico. Tiene la capacidad de formar muchas sales, óxidos y
compuestos organometálicos.
OBSERVACIONES:
Al añadir el metal en la solución de HCl a temperatura ambiente no se observan
cambios, se dejó reposar el tubo unos minutos y se lo volvió a evaluar, sin embargo,
permaneció invariante.
CONCLUSIÓN:
HIDROLISIS DE CATIONES:
Introducción
La interacción electrostática entre una sustancia polar como el agua y un ion puede
dar lugar a una reacción química entre ambas especies. Para el caso de un catión, es posible
suponer que las moléculas de agua que lo rodean (formando parte de la primera esfera de
coordinación del ion), estarán orientadas con la zona de densidad de carga negativa,
correspondiente al oxígeno, próxima al mismo La atracción entre la carga positiva del catión y
el dipolo del agua (parte negativa del mismo) puede ser lo suficientemente fuerte como para
que la molécula de agua se vea afectada por esta interacción.
El par electrónico del enlace O-H se desplazará hacia el átomo de oxígeno, para
compensar la pérdida de densidad electrónica debida a la interacción del átomo de oxígeno
con el catión. Consecuentemente, el hidrógeno tenderá a separarse como un protón (ion
hidronio H3O+)
OBJETIVOS
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Se realizaron soluciones 0,2 M con las sales que figuran a continuación con agua
destilada previamente llevada a ebullición, de forma tal de eliminar el CO2 disuelto en la
misma, y de este modo, realizar una medición de pH exclusivo de cada catión.
Sales empleadas: KCl, MnCl2, FeCl3, Al2(SO4)3 , NH4Cl, Pb(NO3)2, MgCl2 , CuCl2 .
RESULTADOS OBTENIDOS
OBSERVACIONES:
La tendencia observada para los cationes divalentes está relacionada con la relación
carga radio y la electronegatividad de los mismos, puesto que el pH resultante disminuye
cuanto menor es el tamaño del ión y mayor es su electronegatividad. Análogamente ocurre
con los cationes trivalentes, si bien el tamaño del Al3+ es menor frente Fe3+, la
electronegatividad del primero es menor, por tanto, la mayor acidez del hierro es resultante
de dos tendencias contrapuestas en las que termina siendo determinante la
electronegatividad.
CONCLUSIÓN:
El comportamiento acido del ion amonio se debe a que el mismo es el ácido conjugado
de una base débil, en este caso del amoniaco, por lo cual se hidroliza generando un aumento
de la concentración de hidronios en la solución. En cambio, el ion potasio es el acido
conjugado de una base fuerte, KOH, por tanto, no reacciona con el agua.
Si se considera que para los cationes Mn+ con configuración electrónica de gas noble, la
mayor o menor polarización del enlace M-O tiene una causa puramente electrostática, se
puede suponer que la acidez de estos cationes hidratados aumentará conforme lo haga la
relación Q/r del catión Mn+. En consecuencia, se puede considerar que para los cationes con
configuración electrónica de gas noble:
Para los cationes con configuración electrónica distinta de gas noble el razonamiento
anterior no es válido. De este modo, para los siguientes cationes: Pb2+, Mn2+, Cu2+, Mg2+, Fe3+,
Al3+, al aumentar el radio iónico decrece el potencial electrostático (si la configuración
electrónica de estos cationes fuera de gas noble la fortaleza acida del acuocatión debería
decrecer en el mismo orden que Q/r). En este caso, obviamente la fortaleza acida del
acuocatión no depende fundamentalmente de Q/r sino de otra causa, se considera que esta
causa es la electronegatividad. Al aumentar la electronegatividad del metal el enlace M-O será
mas covalente, afectando ello a la densidad electrónica del oxígeno, y por tanto a la capacidad
del acuocomplejo para disociar un protón; en este caso, cuanto mas electronegativo sea el
metal constituyente del ion central del acuocomplejo mayor será la fortaleza acida de ésta.
BIBLIOGRAFÍA
https://www.lenntech.es/sodio-y-agua.htm
https://es.wikipedia.org/wiki/Magnesio#Principales_caracter%C3%ADsticas
https://www.todoexpertos.com/categorias/ciencias-e-
ingenieria/quimica/respuestas/bffkr4bzrci3a/mg-hcl-que-reaccion-viene-a-dar-cuales-son-
los-numeros-de-oxidacion
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13708/Caracter%C3%ADsticas%20y%20us
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https://es.wikipedia.org/wiki/Aluminio#Caracter%C3%ADsticas_qu%C3%ADmicas
http://www.sabelotodo.org/elementosquimicos/aluminio.html
https://iespmbroseta.edu.gva.es/04h_fisica/carpeta_arxius/Corrosion%20Fe.pdf
https://lidiaconlaquimica.wordpress.com/2016/10/13/la-corrosion-de-los-metales/
http://aula.educa.aragon.es/datos/AGS/Quimica/Unidad_06/page_15.htm
https://www.researchgate.net/publication/311563589_La_acidez_de_los_cationes_en_el_cont
exto_de_la_potabilizacion_del_agua
APÉNDICE:
Los valores referidos a pH2, [Cu2+] y [H+] son por convención en los primeros dos casos 10-6, la
[H+] en el instante inicial es la concentración de HCl empleado.
J
8,314 ∗373 K 10−6 ∗10−6
ΔE(373K) = 0,13 V - K.mol
96500C ln( [6]2
)= 0,63 V
2∗
mol