Presentación

Materiales, reactivos y equipos

P. Exp., Resultados y Discusión

Bibliografía

Atraso

NOTA

INFORME Nº2
¨Iodación de Salicilamida¨

Profesor: Nelson Carrasco

Alumnos:
Guillermo Duran – Javier Soderlund
Fecha: 04.01.2019
 Introducción

Cómo bien se sabe, el yodo es un compuesto halógeno el cual para efectos en reacciones de
halogenación de moléculas orgánicas no es muy reactivo, por no decir inerte, ante este tipo
de moléculas. Por ende, al momento de requerir agregar átomos de yodo a una molécula
orgánica es necesario aplicar conocimientos de la química de tal manera que el yodo tenga
una preparación previa con la intención de poder hacerlo más reactivo utilizando los
conceptos de oxidación y reducción.
Para poder preparar el yodo adecuadamente para que pueda reaccionar ante el compuesto a
estudio que en esta oportunidad es la salicilamida, se necesita hacer reaccionar yoduro de
potasio con hipoclorito de sodio, de tal manera que el hipoclorito oxide al ion yoduro,
formando el ion yodonio el cuál es un electrófilo fuerte altamente reactivo en reacciones de
sustitución electrofílica aromática. También se puede oxidar el ion yoduro con peryodato
de potasio para generar el electrófilo.
Así es posible la preparación del electrófilo el cuál será unido a la molécula de salicilamida
para formar la ISA a través de los pasos propuestos en el procedimiento experimental.
Actualmente no tiene muchos usos más que en trabajos de laboratorio como es este caso
con el objetivo de estudio de reacciones de sustitución electrofílica aromática pues a veces
se pueden generar productos tóxicos y productos no esperados dependiendo de qué agente
oxidante se use para oxidar al ion yoduro.

Propiedades Iodosalicilamida
Punto de fusión 206°c
4-Iodosalicilamida

Punto de fusión 228°c

5-Iodosalicilamida

Peso molecular ISD 263,044 g/mol

2.Reactivos y equipos
Tabla 2.1: Materiales
Materiales Marca Especificaciones
Matraz fondo redondo HART 100 ml
Varilla Sin marca Vidrio
Embudo Büchner Sin marca Porcelana
Kitasato Sin marca 250 ml
Papel filtro Citotest Papel
Vidrio reloj Sin marca vidrio
Papel pH Universal 1-14
Termómetro Brannan 400ºC, Subdivisión 2 ºC
Espátula Sin marca Metal
Vaso precipitado Laborglass 100 ml
Probeta Lémax Ex 20°C 25ml

Tabla 2.2: Reactivos

Reactivos Marca Calidad
Salicilamida Aldrich 99%
Ioduro de sodio Sigma-Aldrich 99%
Acido clorhídrico Winkler 10%
Acido hipocloroso Clorinda 5%
Tiosulfato de sodio No especifica 10%
Etanol No especifica 95%

Tabla 2.3: Equipos

Equipos Marca Modelo
Medidor punto de fusión Mel-temp 50/60 cycles, 110-120 volt, 200watts
Plato calefactor Labtech Hotplate Stirrer
Balanza Analítica Belltronic scales Es-300HA
Estufa VWR SCIWNTIFIC 3625A
Fotos montajes
 Reacción

Observación cambio de color con adición de

hipoclorito de sodio
Calentamiento a baño maría de la muestra

 Cristalización

Montaje para filtración iodosalicilamida impura en caliente

Cristalización con bajas temperaturas

 Medición punto de fusión
3.Procedimiento experimental

Se realizó el procedimiento experimental señalado en la guía de Iododación de salicilamida,

exceptuando las siguientes modificaciones
 No es necesario el uso de una varilla de vidrio para homogeneizar la mezcla luego de
añadirle el yoduro de sodio
 Al momento de añadir el ácido clorhídrico, se añadieron 12 gotas como base,
siguiendo desde ese punto gota a gota hasta acidificar el medio a PH<3
 Una vez calentado, posteriormente de agregar 15 ml de etanol, este se deja 2 minutos
fuera del baño de agua caliente, para evaluar su tolerancia a los cambios de
temperatura, con el objetivo de que no precipite inmediatamente.
4.Resultados y Discusiones
La experiencia fue subdividida en tres secciones diferentes
 Reacción
En este caso, se lleva a cabo la reacción, en donde se mezclan los compuestos de
salicilamida, etanol, yoduro de sodio e hipoclorito.
Compuesto Cantidad
Salicilamida 1,02 g
Hipoclorito de sodio 11 ml
Etanol 20 ml
Yoduro de sodio 1,2 g
Ácido clorhídrico 13 ml
Tiosulfato de sodio 8,9 ml

En este proceso se quiere lograr la reacción:

De donde se quiere lograr la sustitución electrofílica planteada en la guía, de tal modo de

lograr:

 Cristalización
Luego de haber generado la reacción, se procede a purificar la supuesta muestra de
iodosalicilamida, para esto se realizan las filtraciones y cambios de temperatura
correspondientes, en donde es posible, luego de un secado posterior, obtener la masa de la
iodosalicilamida pura.
Masas (g)
Frasco vacío y rotulado 16,44± 0.01
Frasco con iodosalicilamida pura húmeda 17,34± 0.01
Frasco con tapa y rotulo (primer secado) 17± 0.01
Frasco con tapa y rotulo (Segundo secado) 16,89± 0.01
Iodosalicilamida pura 0,45 ± 0.01
Observaciones:
Como se observa en la tabla, fue llevado dos veces a la estufa, esto fue debido a que, en el
momento de realizar la filtración por una bomba de vacío de agua, se cerró la llave,
provocando que el agua se devolviera, ingresando al Kitasato con la muestra pura y al
momento de cristalizarlo, este presento grumos, evidenciando gran cantidad de agua.
Con el segundo secado, este presento ya una textura mas sólida, con el cual se procedió a
determinar el rendimiento de la reacción:
0,45 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 = 23,08%
1,95 𝑔
El rendimiento tan bajo se puede deber a diversos factores, pero principalmente a la cantidad
de veces que es trasvasijado el compuesto. Por otro lado, en el proceso de filtración es llevado
a cabo 3 veces, pudiendo de cierta manera pasar contenido sin quedarse atrapado en el papel
filtro. A su vez gran cantidad de muestra queda en el papel filtro cuando es retirado de este,
el cual no puede ser raspado excesivamente, por el hecho de contaminar la muestra. Todos
estos diversos factores contribuyen a la pedida de masa del compuesto, generando una
reducción del rendimiento.
 Medición punto de fusión

Observador Iodosalicilamida
Durán - (65V)
Soderlund - [220-225] °C (60V)

Observaciones:
En la primera medición de la muestra, esta se calcino entre los rangos de 200°C y 205°C, se
presenta el supuesto, que la variación de temperatura fue demasiado rápida, al mismo tiempo
que la muestra evidenció gases antes de quedar completamente negra, supuestos como el
contenido de agua pueden explicar estos vapores, los cuales pueden tender a reaccionar con
la muestra, produciendo la calcinación.
Por otro lado, al realizar el procedimiento por segunda vez, presento la primera evidencia de
líquido a 220 °C, para proceder a descomponerse a 225 °C. Esto da pie a pensar que el
isómero que tenemos en este caso, orienta el yodo a la posición meta:
  Espectroscopía de ISA resultante

La ISA resultante después de haber sido retirada del secador fue llevada al laboratorio de
espectroscopía infrarroja y Raman, lugar en el cual se pudo obtener el espectro IR al
compuesto.
De esta manera se puede precisar cómo es la molécula, en este caso un isómero con cierta
orientación las cuáles pueden ser explicadas por la teoría a través del procedimiento
experimental. Sin embargo, al momento en que se realizó la cristalización ocurrió un error el
cual provocó que al producto en el cual se midió el espectro IR tuviera gran cantidad de
humedad, cuya cantidad de agua no pudo ser removida en su totalidad a tiempo. Por ende,
esta humedad provocó que el espectro haya sido alterado en comparación a otras ISA con
menor humedad.
A través del espectro el cual será adjuntado al informe se puede dar con los valores de las
tensiones de banda presentes en el compuesto resultante, los cuales son los siguientes:

%T ΰespectro 𝑐𝑚−1 ΰtabla cm-1 Vibración

63.15 3337.95 3350-3180 Tensión N-H amida

primaria
60.64 3217.98 3350-3180 Tensión N-H amida
primaria (segunda
banda)
67.63 1673.81 1680-1630 Tensión C=O
(del grupo amida)
48.34 1620.17 1640-1450 Flexión enlace N-H

60.38 3456.55 3550-3200 Tensión O-H

(banda ancha)
25.85 526.27 600-500 Enlace C-I
(presencia de halógeno)

46.08 1222.62 1250-1000 Tensión C-O

(debido al O-H)
49.95 1572.32 1600-1475 Tensión enlace C=C
(aromaticidad)
Tabla de Valores obtenidos de tensiones de enlace y flexiones
1.- ¿Tiene mi producto los grupos funcionales presentes en el reactivo?
Se pueden dar a conocer las tensiones de las dos bandas del grupo amida (primaria) junto con
la flexión (tijereteo) del enlace N-H y también la tensión del enlace O-H que provoca a su
vez una tensión en el enlace C-O el cual une al O-H con el anillo principal.
2.- Tengo evidencia que el producto tiene iodo
En el espectro se aprecia la presencia del enlace C-I, el cual da pie a suponer la presencia del
halógeno en el compuesto
3.- ¿Tengo evidencia que se trata de un isómero específico de iodosalicilamida?
Es posible asumir un isómero, pero en el proceso de purificación de la iodosalicilamida,
ocurrió el error ya mencionado, en donde el agua entro en contacto con la solución filtrada
purificada, es por esto que estos valores no son realmente representativos, debido al exceso
de humedad en el producto. De esta forma se acudió mediante el punto de fusión del producto
resultante
5.Referencias
1) Fernández, G. (2015). Espectros de infrarrojo de amidas.

Recuperado el 2 de enero de 2019, de http://www.quimicaorganica.net/espectro-infrarrojo-

amidas.html

2) Chemistry. (30 de noviembre de 2014). CHEMISTRY libretexts. Recuperado el 2 de

diciembre de 2019, de:
https://chem.libretexts.org/Ancillary_Materials/Reference/Reference_Tables/Spectroscopic
_Parameters/Infrared_Spectroscopy_Absorption_Table

3) Fernández, G. (2015). Espectro de infrarrojo del benceno

Recuperado el 2 de enero de 2019, de http://www.quimicaorganica.net/espectro-infrarrojo-
benceno.html

4) Fernández, G. (2015). Espectros de infrarrojo de alcoholes y fenoles Recuperado el 2 de

enero de 2019, de http://www.quimicaorganica.net/espectro-infrarrojo-alcoholes-
fenoles.html

5) Carrasco, N. Experiencia N°2: Iodación de Salicilamida. Universidad de Santiago de

Chile 2018.

6) (PubChem, 2008)Recuperado el 2 de diciembre de 2019, de:

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/10563477#section=2D-Structure [Figura]
ANEXO 1

Rango de puntos de fusión experiencia

Lector Muestra 1 Muestra 2

Durán-Soderlund - [220-225] °C (60V)

Aceituno-Ramos 212-218 (63-66 V) 216-226 (66-68 V)

Cabello-Zamorano 210-215 (58-64 V) 213-217 (65V)

Meneses-Riquelme 212-214 (64 V) 216-218 (70V)

Ramírez-Villalobos 154°C no funde (40 V) 213-216 (d) (60 V)

B. Ruiz -Torres - 224-228

Garrido-Romero - 212-214

Rojas-JC Ruiz 210-212 (62 V) 208-210 (60V)

Sepúlveda-Kruger 215 °C (d) (64 V) 220 °C (d) (68 V)

Herrera-Orellana 220 °C (d) (58 V) 210 °C (d) (62 V)

Curilén-Venegas 205-209 200-205

Faundez-Mellado 214-218 220-225

 ANEXO 2
Ejemplo de cálculo:

 Cálculo de rendimiento para la iodosalicilamida.

Se mezclan inicialmente 3 compuestos, de los cuales es necesario determinar cual

corresponde el reactivo limitante.

Compuesto Gramos
Salicilamida 1,02
Yoduro de sodio 1.2
Hipoclorito de sodio 0,55

Compuesto Moles
Salicilamida 0,00743
Yoduro de sodio 0,00800
Hipoclorito de sodio 0,00738

Ya que la reacción llevada a cabo es de:

Se procede a determinar el reactivo limitante, el cual es determinado por los moles de

los compuestos, y los moles procedentes de la reaccion. Entregando como reactivo limitante
a la salicilamida

Como la relación de moles es 1 a 1 con la iodosalicilamida, se puede obtener los moles de

esta:

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑑𝑜𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎

= => xmolsalicilamida=0,00743mol
0,00743 𝑥 𝑚𝑜𝑙
y con su peso molecular igual a 263,044 (gramos/mol), es posible determinar los los gramos
totales teoricos, iguales a 1,9544 gramos.

Posteriormente se realiza la formula

𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥100
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠

Con lo cual se obtiene:

0,45𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥100 = 23,07%
1,95𝑔