AROMÁTICOS

ANA KAREN GARCÍA RANGEL

VALERIA SÁNCHEZ MAGAÑA
∗ Un compuesto alifático es un compuesto como un alcano,
alqueno, alquino, cicloalcano, cicloalqueno o cualquiera
de sus derivados.
∗ El termino aromático se utiliza por razones históricas para
referirse a la clase de compuestos estructuralmente
relacionados con el Benceno.
∗ Los compuestos aromáticos se nombran
sistemáticamente por las de la IUPAC (Union
internacional de química pura y aplicada), pero también
se utilizan varios nombres comunes .
Benzaldehido

Tolueno
∗ Los hidrocarburos aromaticos sencillos provienen de dos
fuentes principales el carbon y el petroleo.

De arreglos extensos
carbon Mezcla de anillos

Unidos entre si

La ruptura termica del carbon ocurre cuando se calienta

a 1000°C en ausencia de aire y hierve hasta
consumirse la mezcla de los productos volatiles llamada
alquitrán de hulla.
.
 ¿Que es el Benceno?
∗ El be nc e no es un hidrocarburo poliinsaturado (es decir
tienen varios enlaces sencillos o dibles) de fórmula
molecular C6 H6, con forma de anillo (se le llama anillo
bencénico, o aromático, ya que posee un olor
particularmente llamativo para cierto tipo de individuos) .

∗ El benceno es un líquido incoloro de aroma dulce y

sabor ligeramente amargo, similar al de la hiel. Se
evapora al aire rápidamente y es poco soluble en agua.
Es sumamente inflamable, volátil y se forma tanto en
procesos naturales como en actividades humanas.
Estructura química del Benceno
∗ S e s ue le mo s trar, e n té rmino s de e s truc tura de Le wis , c o mo un
he xág o no e n c uyo s vé rtic e s s e e nc ue ntran lo s áto mo s de
c arbo no , c o n tre s do ble s e nlac e s y tre s e nlac e s s imple s e n
po s ic io ne s alte rnas (1=2, 3=4, 5=6; 6-1, 2-3, 4-5; o bie n
1=2-3=4-5=6-1).

∗ La re pre s e ntac ió n de lo s tre s do ble s e nlac e s s e de be a Frie dric h

Ke kulé , quie n ade más fue e l de s c ubrido r de la e s truc tura anular
de dic ho c o mpue s to y e l prime ro que lo re pre s e ntó de e s a
mane ra .
∗ Lo s do ble s e nlac e s al e s tar alte rnado s le o to rg a a la mo le c ula
de Be nc e no s us c arac te ris tic as tan e s pe c iale s Cada c arbo no
pre s e nta e n e l be nc e no hibridac ió n s p 2 . Es to s híbrido s s e
us arán tanto para fo rmar lo s e nlac e s e ntre c arbo no s c o mo lo s
e nlac e s e ntre lo s c arbo no s y lo s hidró g e no s .
 Calores de hidrogenación de cicloalquenos

Compuesto Producto ΔH(kcal)

Ciclohexeno - 28,6
1,3-Ciclohexadieno Ciclohexano - 55,4
1,3,5- - 49,8
Ciclohexatrieno
Según la tabla, por cada doble enlace que se hidrogene se
debieran desprender 28,6 kcal. Así, para el benceno (tres
dobles enlaces), el ΔH debiera ser de – 85,8 kcal.
El valor observado es de –49,8 kcal, luego
85,8 – 49,8 = 36 kcal menos que lo esperado, lo que
equivale a la energía de estabilización o de
resonancia
+ 3 H2

85,8

+ 2 H2
36,0
57,2
1,8 55,4

49,8

+ H2

28,6
Espectroscópicamente, se ha determinado que:

a) Todos los enlaces C–C tienen la misma longitud (1,39 Å)

que es intermedia entre un enlace simple (1,54Å) y uno
doble (1,34Å)

b) Todos los ángulos de enlace C-C-C son de 120º

Esto último sugiere que todos los carbonos están

hibridizados sp2, luego la estructura básica del benceno
considera un anillo plano de 6 átomos de carbono. En cada
uno de ellos hay un orbital p . Como la distancia C-C es la
misma y pequeña (1,39Å), los orbitales p pueden
superponerse efectivamente formando una nube electrónica
homogenea.
 AROMATICIDAD Y
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
Condiciones para la aromaticidad.

La conclusión que se deduce es que no todos los anulenos son

compuestos aromáticos. Para que un compuesto sea aromático, y por tanto
posea una elevada estabilidad termodinámica y una reactividad química
diferente de la de los alquenos y polienos conjugados, debe cumplir las
siguientes condiciones:

1)Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces dobles

conjugados.

2) Cada átomo de carbono del anillo debe presentar hidridación sp2, u

ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado.

3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de

orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para que el
solapamiento de los orbitales p sea efectivo.

4) Además debe cumplir la regla de Hückel

Nomenclatura de compuestos derivados del benceno

a) Nombres triviales

CH3 OH NH2
COOH

Tolueno Fenol Anilina Ácido benzoico

b) Sistemática, nombrando el (los) radical (es)presente(s)

y agregando la palabra benceno.
CH3 CH2 CH3 Br

etilbenceno bromobenceno
metilbenceno
c) Como sustituyente (si el largo de la cadena es mayor
de 6 átomos de carbono)

3-fenilnonano (n)-propilbenceno
d) Nomenclatura orto (o), meta (m) y para (p) sólo para
derivados bencénicos disustituidos
CH3
CH3 CH3

CH3

CH3
CH3
o-dimetilbenceno m-dimetilbenceno p-dimetilbenceno
1,2-dimetilbenceno 1,3-dimetilbenceno 1,4-dimetilbenceno
no 2-metiltolueno no 3-metiltolueno o no 4-metilbenceno o
ni o-metiltolueno m-metiltolueno p-metiltolueno
e) Más de dos sustituyentes. Se nombran por orden
alfabético dándole la menor numeración a los sustituyentes
presentes, o en base a un compuesto aromático de nombre
trivial

CH3 CH3
OH
Br Br Br

Br
Br
NO2 NO2
2,4,6-tribromofenol
2-bromo-1-metil-4-nitrobenceno 2-bromo-4-metil-1-nitrobenceno
ó 2-bromo-4-nitrotolueno ó 3-bromo-4-nitrotolueno
 Regla de Huckel
En 1931, E. Huckel,mediante cálculos teóricos, estableció
que los anillos monocíclicos planos que tienen (4n + 2)
electrones π poseen una alta estabilidad termodinámica
(alta energía de resonancia). Esta propiedad se denomina
aromaticidad
Aromáticos ( 6, 10, 14 electrones π )

No aromáticos 4, 8, electrones π, etc

ANULENOS
Algunos ciclos a pesar de cumplir con la regla de (4n +
2) electrones π, no son aromáticos porque no son
planos.

H H

Los H señalados impiden la coplanaridad del anillo, por

lo tanto los orbitales p no se superponen con
eficiencia y la molécula aumenta su energía. El
naftaleno (a la derecha) no presenta ese problema y es
aromático.
Iones aromáticos

catión
anión catión ciclopropenilo
ciclopentadienilo cicloheptatrienilo

Ambos son aromáticos porque tienen (4n + 2) electrones

π conjugados en un ciclo, lo que implica máxima
superposición de sus orbitales p.

Azuleno
COMPUESTOS AROMÁTICOS,
ANTIAROMÁTICOS Y NO
AROMÁTICOS.
Los compuestos de carácter aromático pueden dividirse
en bencenoides y no bencenoides

a) Bencenoides o hidrocarburos aromáticos

bencenoides policíclicos.

Antraceno Fenantreno
Benceno Naftaleno
∗ La regla de Hückel es estricatmente
aplicable para compuestos monociclicos
pero el concepto general de aromaticidad
tambien puede incluir compuestos
aromaticos policiclicos.
b) Compuestos aromáticos No bencenoides

N
N
H
Azuleno
Piridina Pirrol

anión catión
ciclopentadienilo cicloheptatrienilo
La conjugación es requisito indispensable para la condición
de aromático. Un anillo puede tener (4n + 2) electrones π y
no ser aromático porque la conjugación está
interrumpida, por ejemplo
C sp3
C sp3 H

Heterocíclicos aromáticos

H .. ..
.. ..
O S
N:
N
..
Piridina Furano Tiofeno
Pirrol
Pirrol y piridina

N:

N
..
Pirrol Piridina

El pirrol es aromático porque utiliza el par de electrones

no compartidos sobre el N para completar 6 electrones
en la nube π; en cambio la piridina no los necesita ya
que en cada orbital p tiene un electron ( 6 en total).
. . .
.. .
. .
H N. . .. N
. .
TEORÍA DE LA SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
AROMÁTICA

El benceno, a pesar de su alta insaturación, no da

reacciones de adición sino de sustitución

En este tipo de reacciones se produce la sustitución

de una especie unida al anillo aromático por otra
especie electrofílica similar.

El electrófilo que se desplaza comúnmente es H+

Las especies electrofílicas más comunes son Br+ ;

SO3 ; NO2+ y R+.
El mecanismo de esta reacción involucra dos etapas: en la
primera etapa (lenta) el electrófilo atacante se une al anillo
formando cationes ciclohexadienilos (complejos σ).

+ E

E E E

H H H

(complejos σ).
En la segunda etapa (rápida) se pierde un electrófilo del
mismo carbono que sufrió el ataque del electrófilo
reactivo, regenerándose el sistema aromático conjugado

E E

H + H
1.Bromación.
 2. Nitración
Si un alqueno se trata con HNO3, se puede oxidar el
doble enlace por el gran poder oxidante del ácido nítrico.

La alta estabilidad del anillo aromático permite la

reacción de nitración sin que ocurra la oxidación del
sistema insaturado

se consigue una buena reacción usando una mezcla de

HNO3 y H2SO4 , donde el electrófilo es NO2+.

NO2

H2SO4
+ HNO3 + H2O
 3. Sulfonación

En esta reacción reversible, el benceno reacciona

con H2SO4 fumante (H2SO4 + SO3 disuelto)

SO3 H
+ H2SO4 + H2O
4. Alquilación de Friedel y Crafts
Resulta de la reacción de un un anillo aromático con un
halogenuro de alquilo, el que en presencia de AlCl3, por un
mecanismo similar al de la halogenación, genera una
especie (carbocatión) que actúa como electrófilo
R
AlCl3
+ R X + HX

R X + AlCl3 R AlCl3X
H R

H + AlCl3X
R AlCl3X

R
+ HX + AlCl3
 4,1. Acilación
de Friedel-Crafts.
Ejemplo:
CH3 CH3
AlCl3
+ CH3 C Cl C CH3 + HCl

CH3 CH3

Otra formación de carbocationes

CH3
HF
+ CH3 CH CH2 CH CH3
0º C

H
CH3 CH CH2 + HF CH3 C
CH3
 5.Co mbus tió n .

El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa,

propiedad característica de mayoría de los
compuestos aromáticos y que se debe a su alto
contenido en carbono.

C6H6 +71 ¤ 2o2 ® 6co2 + 3H2o

 6.Hidro g e nac ió n .

∗ El núcleo Bencénico, por catálisis, fija seis átomos

de hidrógeno, formando el ciclohexano,
manteniendo así la estructura de la cadena
cerrada.

H2 / Rh / C
Etanol
 7.Reducción de Birch.

∗
Li, NH3 (o Na)
Etanol
8.Cloración.
 Reactividad de la cadena lateral.

1.- Halogenación

Se puede reemplazar un H del anillo por Br o Cl por

reacción con Br2 o Cl2, pero en presencia de un
ácido de Lewis (FeBr3 o AlCl3 respectivamente).

Br
H Br
2
1
+ Br2 + HBr
 2.Oxidación
En cadenas laterales con al menos 1 enlace C - H
R

R C H COOH
1. KMnO4
+ otros productos
OH , calor de oxidación
2. H3O

CH3 CH2CH3 CH2CH2CH3 COOH

1. KMnO4
así ó ó
OH , calor
2. H3O

CH3

CH3 C CH3
1. KMnO4
No hay oxidación
OH , calor
2. H3O
∗ El benceno es cíclico y conjugado
∗ El benceno es inusualmente estable , teniendo un calor
de hidrogenación 150 kJ/ mol menos negativo de lo que
podria esperarse para un trieno cíclico conjugado.
∗ El benceno es plano y tiene la forma de un hexágono
regular .Todos los ángulos son de 120 ° , todos los
átomos de carbono tienen hibridación sp^2 y todas las
longitudes del enlace carbono-carbono son de 139 A°.
∗ El benceno experimenta reacciones de sustitución que
retienen la conjugación cíclica en lugar de reacciones de
adición electrofilica que destruirían la conjugación.
∗ El benceno es un hibrido de resonancia cuya estructura
es intermedia entre dos estructuras de enlace-línea.
BENCENO Y SUS DERIVADOS.
¿COMO SE OBTIENE Y QUE
SE OBTIENE DE ELLOS?
 Obtención del Benceno
∗ Se encuentra naturalmente en el petróleo crudo, también se
obtiene a partir del coque de carbón en procesos que se llevan a
cabo en la industria del acero, es sintetizado mediante gas natural
o procesos de conversión del tolueno.

Síntesis del benceno

El LUR cuenta con un Sintetizador de benceno comercial (TASK). Este
sintetizador permite obtener altos rendimientos, eliminando
completamente al radón, permitiendo que las muestras sean analizadas
inmediatamente después de la síntesis sin necesidad de esperar varias
semanas para que decaiga este radioisótopo. Es de crucial importancia
obtener altos rendimientos en la transformación de la muestra en
benceno, para de esta manera garantizar la obtención de un benceno
con una composición isotópica de carbono representativa de la muestra
original.
∗ El proceso de síntesis consta de cuatro etapas:
∗ Oxidación o Combustión C + O2 (g) → CO2 (g)

∗ Formación del Carburo de Litio 2CO2 (g) + 10Li → Li2C2(s) + 4Li2O

∗ Hidrólisis (Formación de acetileno) Li2C2(s) + 2H2O → C2H2 (g) +

2LiOH
∗ Formación de benceno 3C2H2 (g) → C6H6
∗ La destilación fraccionada de alquitrán de hulla produce
benceno, tolueno, xileno, naftaleno y una gran cantidad
de compuestos aromáticos.
∗ Benceno : Sirve para fabricar ciclohexano.

∗ Ciclohexano : Es la materia prima para producir

caprolactama y ácido adípico con destino al nylon.

∗ Tolueno : Se usa como disolvente en la fabricación de

pinturas, resinas, adhesivos, pegantes, thinner y tintas, y
como materia prima del benceno.

∗ Xilenos mezclados : Se utilizan en la industria de pinturas, de

insecticidas y de thinner.

∗ Ortoxileno : Es la materia prima para la producción de

anhídrico ftálico.
Alquilbenceno : Se usa en la industria de todo tipo de
detergentes, para elaborar plaguicidas, ácidos sulfónicos
y en la industria de curtientes.

Fenol: desinfectante

DDT: Diclorodifeniltricloroetano: insecticida

Anilina: (colorante)

Naftalina : (dibenceno) espantapolillas para la ropa.

Ácido pícrico: colorante, bactericida y explosivo.

Nitrobenceno: relleno para esas lámparas que tienen un

líquido que va cambiando de forma.