Serie de ejercicios (entregar el día del examen)

1. Señala entre las siguientes formas resonantes las tres que conjuntamente representan más fielmente
la estructura de penta-1,3-dieno:
+ -
- +
a b c
+ - + +
- + - -
d e f
2. Califica como verdadero o falso (V/F) las siguientes afirmaciones:
a) Las formas resonantes más importantes son las de mayor vida media en la molécula
b) Cada forma resonante proporciona una visión parcial e incompleta de la estructura del
compuesto
c) Una mayor deslocalización de los electrones π se asocia con una mayor estabilidad del
compuesto
d) La estabilidad relativa de dos compuestos se puede evaluar cualitativamente comparando
sus formas resonantes
e) Las formas resonantes reflejan la distinta distribución de los electrones situados en
orbitales π y no enlazantes
3. La carga y el electrón de los siguientes intermedios pueden estar deslocalizados entre varias
posiciones. a) indícalas con una pequeña flecha, b) dibuja las dos formas resonantes representativas
de los intermedios 2, 4 y 5
+ -
CH2 CH
O
+ H2C
H2C

1 2 3 4

- - +
O CH H2C N
- -
H3C CH2 O

5 6 7 8
4. Considerando que los siguientes grupos funcionales están enlazados a carbono, señala en su casilla su
carácter: a) dador por resonancia (+R), b) aceptor por resonancia (-R), dador por inducción (+I), d)
Aceptor por inducción (-I)

-F -Br -OH -NH3 -NO2 -CHO -CH3 -+N(CH3)3 -CN

R
I
5. Completa, añadiendo más, menos o igual de las siguientes afirmaciones sobre los compuestos
representados:
a) El N de vinilamina es … rico en electrones que el de etilamina
b) El doble enlace de vinilamina es … rico en electrones que el de propeno
c) El doble enlace de propenal es … rico en electrones que el de propeno
d) El carbono metilénico de propenal es … rico en electrones que el de propeno
e) El oxígeno de propanal es … rico en electrones que el de propenal

NH2 O

NH2 O
6. Enumera los siguientes intermedios en orden decreciente de estabilidad
a) Cationes
+
CH H
+ +
CH3 + H2C
C

1 2 3 4
b) Aniones
-
- CH
CH2
- -
CH3 C

5 6 7 8
c) Radicales
Ph CH O
CH
CH3 Ph C
Ph
9 10 11 12

7. Clasifica los compuestos/especies que se indican como electrófilos (E) o como nucleófilos (Nu) y por lo
tanto, que especies son ácidos y cuales son bases de Lewis

N C
-
H2C CH2 Hg + H
-
Ag
+
NH3 H2O

C2H5O
- + - Br2
H CH 3COO BF3
8. Completa y representa esquemáticamente, utilizando las flechas del modo habitual, la reactividad del
etileno como:
a) Ácido protónico frente a una base (B-)
b) Base frente a una acido (H+)
c) Nucleófilo frente a Br2 (señala la polarización δ+/δ- de la molécula de Br-Br)
d) Base frente a BF3

9. Clasifica como anti, syn las siguientes reacciones de adición a alquenos

a) Hidrogenación catalítica
b) Hidroboración
c) Halogenación
d) Epoxidación
e) Hidrohalogenación
f) Hidrobromación radicálica

10. Ordena los siguientes alquenos por su velocidad de adición al bromo

O O
O NC CN
CH3

NC CN

1 2 3 O 4 5

11. Completa la reacción indicando el intermedio y el(los) producto(s) final(es)

HBr
peroxido
Ph

12. Selecciona de entre la lista, los reactivos más adecuados para llevar a cabo las transformaciones a-f.
i. 1. OsO4; 2. H2S
ii. 1. Hg(AcO)2/H2O; 2. NaBH4/NaOH
iii. CH2I2/Zn-Cu
iv. 1. B2H6; 2. H2O2/NaOH
v. H2SO4/H2O 30%
vi. MCPBA (investiga en internet cual es esta molécula)
vii. KMnO4/H2O
viii. 1.MCPBA; 2. H+/H2O
ix. 1. O3; 2. Zn/AcOH
x. 1. H2O2 30%/HCO2H; 2. HO-
 OH

OH
O
f a b

e c OH
OH
d
O
OH OH
O

13. Cuando el terpeno (-)-limoneno es sometido a ozonólisis, genera el compuesto tricarbonílico mostrado
y formaldehido. a) Con esos datos, propón tres posibles estructuras de limoneno, b) la hidrogenación
catalítica de limoneno produce un compuesto aquiral ¿Cuál de las tres estructuras corresponde al
terpeno?
O O
Limoneno 1. O3
H2CO
C10H16 2. Zn +
O

14. Completa las siguientes transformaciones:

i. 1. OsO4; 2. (CH3)2S
ii. HBr/peróxidos
iii. H2/Pd
iv. Cl2/CCl4
v. 1. CH3CO-OOH/CH3COOH; 2. H2O2/HO-
vi. 1. CH3CH2BH; 2. H2O2/HO-

f a
b

e c
d

15. Indica el producto mayoritario de cada reacción de deshidratación, da el nombre a cada

producto.
 OH OH
+
H H+
 
a) b)

OH
H+
H+


c) OH d)
(en este caso, no dar el nombre de los
productos pero si indicar cuál es el
mayoritario)

16. Indica que productos se obtienen bajo las siguientes condiciones de reacción:

OH
OH
H2SO4
HBr

b)

H+

a)

PBr3 OH
OH SOCl2
c)

H+

d)
OH OH PBr3
HCl 

H+ HBr
 
e) f)
 h) El cloruro de tosilato (TsCl), actúa de igual manera que el cloruro
H2SO4 de tionilo (no hay inversión de la configuración), por lo tanto,
indica los productos A, B, C, D:

g) OH D
TsCl NaCN
A B
CH3 DMF
H
OH N

HBr NaCN D
C DMF


O
O
TsCl: H3C S Cl DMF: H
N
O

17. Se desea preparar propileno a partir de las siguientes opciones. ¿Cuáles son las condiciones de
reacción más adecuadas para llevar a cabo cada reacción?
a) Alcohol n-propílico
b) Alcohol isopropílico

18. ¿Cuál es la explicación que darías en la formación de este producto, cuales otros productos se
dan?

OH

HBr

Br
19. Selecciona el alqueno más estable de cada par:

a) 1-metilciclohexeno ó 3-metilciclohexeno

ó
b)
ó
c)

ó
d)

20. ¿Cuántos alquenos se formaran a partir de cada uno de los siguientes bromuros de alquilo? Indica el
nombre de cada uno y cuál sería el producto mayoritario
 Br
a) Br
b)

c) Br
d) Br

e) Br
f) Br

g) Br h) Br

21. Escribe todos los productos que se pudieran formar y cuál es el producto principal (si es que existe)
Cl EtONa
t-BuOK
Br
t-BuOH, 100 °C EtOH, 70 °C
a) b)

+
H EtONa
120 °C
c) OH EtOH, 70 °C
d) I

H3PO4
H3PO4
20 °C
e) OH OH 20 °C
f)
OH OH
CN
Br
KHSO 4
KHSO 4

g) h) O
OH O
HO OH I t-BuOK
H2SO4
O t-BuOH, 100 °C
O O 140-145 °C j)
i) O OH

OH HBr
t-BuOK
t-BuOH, 70 °C l)

k) Cl

SOCl 2
HCl OH
n)
m) OH
OH
PBr3
o) t-BuOK
t-BuOH, 70 °C
p) Cl Cl

22. Explica que pasó

 OH
+
H
+
a)

+
OH H
otros
+ alquenos
b)

OH Br

23. Se dispone de (A) y (B). Se desea preparar ¿Cuál reactivo elegirías, A o

B y con que lo harías reaccionar?

24. Escribe la fórmula estructural de cada uno de los siguientes compuestos:

a) 1-octino b) 2-octino c) 3-octino
d) 4-octino e) 2,5-dimetil-3-hexino f) 4-etil-1-hexino
g) Etinilciclohexano h) 3-etil-3-metil-1-pentino i) 4,4-dimetil-2-hexino
¿Qué compuesto no es isómero de esta serie?

25. Escribe la fórmulas estructurales para todos los alquinos de fórmula estructural C8H14 que
producen 3-etilhexano por hidrogenación catalítica

26. Un aminoácido acetilénico desconocido obtenido de la semilla de una fruta tropical tiene la
fórmula molecular C7H11NO2. Por hidrogenación catalítica sobre platino, este aminoácido
produjo homoleucina (un aminoácido de estructura conocida que se muestra enseguida) como
el único producto. ¿Cuál es la estructura del aminoácido desconocido?
O

-
O
+
NH3

27. Muestra, escribiendo las ecuaciones químicas apropiadas cómo cada uno de los siguientes
compuestos podría ser convertido a 1-hexino:

a) 1,1-diclorohexano b) Acetileno c) 1-hexeno

d) 1-yodohexano e) 1,2-dibromoetano f) Cloruro de vinilo

28. Cuando el 1,2-dibromodecano fue tratado con hidróxido de potasio en etanol acuoso, se produjo
una mezcla de tres compuestos isoméricos de fórmula molecular C10H19Br. Cada uno de estos
compuestos fue convertido en 1-decino con sodamida en dimetilsulfóxido. Identifica estos tres
compuestos.

29. Escribe la estructura del producto orgánico principal aislado de la reacción de 1-hexino con:

a) Hidrógeno (2 moles), platino

b) Hidrógeno (1 mol), paladio de Lindlar
 c) Litio en amoniaco líquido
d) Sodamida en amoniaco líquido
e) El producto en el inciso d) tratado con 1-bromobutano
f) El producto en el inciso d) tratado con bromuro de ter-butilo
g) Cloruro de hidrógeno (1 mol)
h) Cloruro de hidrógeno (2 moles)
i) Cloro (1 mol)
j) Cloro (2 moles)
k) Ácido sulfúrico acuoso, sulfato de mercurio(II)
l) Ozono seguido por hidrólisis

30. Escribe la estructura del producto orgánico principal aislado de la reacción de 3-hexino con:

a) Hidrógeno (2 moles), platino f) Cloro (1 mol)

b) Hidrógeno (1 mol), paladio de Lindlar g) Cloro (2 moles)
c) Litio en amoniaco líquido h) Ácido sulfúrico acuoso, sulfato de
d) Cloruro de hidrógeno (1 mol) mercurio (II)
e) Cloruro de hidrógeno (2 moles) i) Ozono seguido por hidrólisis

31. Explica por qué la siguiente reacción forma el producto que se indica a continuación:

32. ¿Cuáles de los siguientes pares son tautómeros ceto-enol?

33. Todas las reacciones siguientes se han descrito en la literatura química y proceden con buen
rendimiento. En base a lo ya ha aprendido, indica cual es el producto principal en cada caso.
34. Dibuja el tautómero ceto de cada una de las siguientes sustancias:

35. Indica cómo se podría preparar cada uno de los compuestos siguientes a partir del material de
partida indicado con todos los reactivos necesarios y compuestos orgánicos que no contengan
más de cuatro átomos de carbono: