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CURSO: PROCESOS INDUSTRIALES Y


TECNOLOGIAS LIMPIAS

DOCENTE: MG. ING. FERNANDO VASQUEZ PERDOMO

Escuela Profesional Periodo académico: 2019 -1B


INGENIERÍA AMBIENTAL Semestre: ViII
Unidad: II
Semana III
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PROCESOS DE
TRATAMIENTO DEL AGUA
PARA USO INDUSTRIAL

INDUSTRIA DE CLORO-SODA
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ORIENTACIONES

• Estimado estudiante:

• Efectúe una lectura comprensiva e


interpretativa de su guía didáctica.
• Interprete con sus propias palabras los
conceptos presentados por el autor
• Resuelva la auto-evaluación, y ejercicios
propuestos.
• Estudie, Interprete y Analice las ayudas
publicadas en el sistema.
• Antes de comunicarse con la docente a través
de la sala de conversación formule sus
preguntas de manera concreta y precisa, así
como pertinentes.
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CONTENIDOS TEMÁTICOS
➢ TRATAMIENTO DEL AGUA PARA USO INDUSTRIA
➢ Tratamiento externos: operaciones y /o proceso unitarios
➢ Tratar la dureza , Ablandamiento del agua
➢ Osmosis inversa
➢ Clasificación de filtros
➢ Operaciones unitarias con cambio de fases
➢ Otras operaciones/ procesos unitarios externos
➢ Operaciones o procesos unitarios internos
➢ Control de la corrosión
➢ Tipos de corrosión
➢ Tratamiento de agua para calderos
➢ Tratamiento de agua de enfriamiento
➢ Tecnologías ecológicas no convencionales para el tratamiento de aguas
➢ Tecnologías Limpias
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CONTENIDOS TEMÁTICOS

➢ INDUSTRIA DE CLORO-SODA
➢ Fundamentos de los procesos
electrolíticos de cloro – sosa
➢ Tipos de celdas electrolíticas
➢ Producción Industrial Del Cloro
➢ Proceso del Mercurio
➢ Proceso de Diafragma
➢ Proceso de Membrana
➢ Comparación de los tres métodos
➢ Aplicaciones del Cl2
➢ Acido clorhídrico
➢ Usos del HCl , Riesgos
➢ Obtención industrial del cloruro de
hidrogeno O ácido clorhídrico
➢ Alternativas tecnológicas para disminuir el
impacto ambiental
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PROCESOS DE TRATAMIENTO DEL AGUA


PARA USO INDUSTRIAL
Procesos de tratamiento del agua

Tratamiento del agua para uso industria


El agua es muy utilizada de distintas formas en todos los procesos
industriales, en volúmenes variados de acuerdo al tipo de industria.
Para utilizar el agua en la industria debe cumplir condiciones,
físicas y químicas adecuadas de acuerdo a la utilización que se va
destinara y al tipo de proceso y en qué equipo o equipos será
utilizado. Para ello se debe someter a este recurso a una serie de
procesos para no ocasionar problemas en los: calderos (
incrustaciones, espesores críticos), intercambiadores de calor,
torres de enfriamiento, etc.), las exigencia de calidad del agua
para un uso industrial en procesos , equipos es muy variado de
acuerdo al proceso productivo.
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Del uso que se dará dependerá de la calidad requerida


Vs, calidad de la fuente. El sistema de tratamiento del
agua para usos industriales dependerá del uso que se
destine en el proceso y la utilización de los tipos de
equipos industriales. También dependerá de las
operaciones y /o procesos unitario típicos según las
impurezas.
Y se decidirá los siguientes procesos:
• Potabilización
• Ablandamiento
• Desmineralización
• desalinización

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Pueden ser por:

➢ por mecanismo físicos– químicos


➢ por acción de membrana
➢ por cambio de fase

Otros:

➢ Aireación
➢ Desgasificación
➢ Absorción
➢ neutralización acido - base

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Según el equipo industrial que utiliza el agua:

✓ tratamientos externos
✓ tratamientos internos.

Los equipos industriales más sensibles a la calidad del agua


los (caldero, intercambiadores de calor, sistemas de
enfriamiento, etc.).

Y el procedimiento para establecer la calidad de agua


requerida para un equipo industrial determinado selección
del proceso de acondicionamiento del agua dependerá del
tipo de equipo y de los procesos unitarios.

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Tratamiento externos: operaciones y /o proceso


unitarios

a. Ablandamiento
Para determinar el ablandamiento de las aguas para uso en
procesos industriales debemos conocer las Característica
más común en el agua, mediante análisis previos y de ese
modo determinaremos los parámetros que interfieren con su
uso industrial.
Se analizará la dureza en el agua, los tipos de dureza, su
relación con el PH y la alcalinidad el agua. De ese modo
poder prevenir los problemas que puede causar por la
dureza del gua en los equipos a utilizar en la industria.

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Para tratar la dureza se utilizan procesos tecnológicos


Tales como:
o precipitación química.
o ablandamiento cal – soda ( cliente y frio)
o por intercambio Iónico, etc.

Ablandamiento por precipitación química: por adición de cal


sola, por adición de carbonato sódico y lechad de cal, y por
adición de meta-aluminato sádico, dosificación, eficiencia.

Ablandamiento por adición de cal - soda:


Consiste en un proceso en frio con una adecuada
Consiste en un proceso en caliente con una adecuada

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Un ablandador de agua es una unidad que se utiliza para


ablandar el agua, eliminando los minerales que hacen que dicha
agua sea dura.

El ablandamiento del agua es un proceso importante porque la


dureza del agua en las casas y en las compañías es disminuida
durante este proceso.
Cuando el agua es dura, puede atascar las tuberías,
condensadores valorativos, torres de enfriamiento,
intercambiadores, calderas, termo tanques etc. El ablandamiento
del agua puede prevenir estos efectos negativos.
El agua dura causa un alto riesgo de depósitos de cal en los
sistemas de agua de los usuarios. Debido a la deposición de la
cal, las tuberías se bloquean y la eficiencia de las calderas y los
tanques se reduce.
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Esto incrementa los costes de calentar el agua para uso


doméstico sobre un 15 a un 20%.
Otro efecto negativo de la precipitación de la cal es que tiene
un efecto dañino en las maquinarias domésticas, como son las
lavadoras. El ablandamiento del agua significa aumentar la
vida media de las maquinarias domésticas, como son las
lavadoras, y aumentar la vida de las tuberías.
Los ablandadores de agua son específicos intercambiadores
de iones que son diseñados para eliminar iones, los cuales
están cargados positivamente. Los ablandadores mayormente
eliminan los iones de calcio (Ca2+) y magnesio (Mg2). Calcio y
magnesio son a menudo referidos como “minerales duros”.
Los ablandadores son algunas veces incluso aplicados para
eliminar hierro, cuando el hierro causa la dureza del agua.

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Los mecanismos de ablandamiento son capaces de eliminar


más de cinco miligramos por litro (5 mg/l) de hierro disuelto.
Los ablandadores pueden operar de forma automática,
semiautomática, o manual. Cada tipo tiene un ratio de
actuación.
Un ablandador de agua colecta los minerales que causan la
dureza y los contiene en un tanque colector y este es de vez
en cuando limpiado de su contenido.
Intercambiadores iónicos son a menudo usados para
ablandar el agua. Cuando un intercambiador iónico es
aplicado para ablandar el agua, este reemplazará los iones
de calcio y magnesio por otros iones, por ejemplo sodio y
potasio. Los intercambiadores iónicos son añadidos desde
un tanque de intercambiadores de iones que contiene sales
de sodio y potasio. (NaCl y KCl)
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Para ablandar el agua, tres tipos de sales se venden


generalmente:
- sal de roca
- sal solar
- sal evaporada

b. Intercambio iónico
Debemos tener en cuenta la naturaleza del material de
intercambio, los mecanismos de intercambio, la capacidad e
intercambio de las resinas, además.
Los ciclo de operaciones de las resinas ( de sodio, hidrogeno,
etc. ), cada uno de las etapas del proceso de intercambio
iónico, los equipo ablandadores y de mineralizadores, las
operación de equipos ( saturación - regeneración ), los diseño
de las unidades de intercambio iónico, las aplicaciones
avanzadas de los procesos de intercambio iónico. 15
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1.2. Operaciones unitarias con membranas


Tomaremos en cuenta los tipos de membranas, las
características y aplicaciones principales y los
aspectos sanitarios en la desalinización. Estas
operaciones unitarias son:

a. Osmosis inversas
Hay que tomar en cuenta las limitaciones en la
selectividad de las membranas semipermeables y del
sistema, los tipos de membranas útiles de
electrodiálisis, inversa, los aspectos favorables de
electrodiálisis inversa, y que utilidad nos da dicho
métodos, las unidades de electrodiálisis (equipos ) ,
pretratamiento de las aguas crudas criterio que
debemos adaptar para el diseño de nuestros equipos.
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La osmosis inversa es un proceso inventado por el hombre


que invierte el fenómeno natural de osmosis. El objetivo de
la osmosis inversa es obtener agua purificada partiendo de
un caudal de agua que está relativamente impura o salada.
El proceso logra separar de este caudal de agua
contaminada con sales, un caudal menor de agua pura. En
este proceso se aplica presión a la solución que tiene más
alta concentración de sales para forzar un caudal inverso a
través de la membrana semipermeable. Una bomba de alta
presión provee la energía para que el agua pase a través de
la membrana, el agua es separada y la que contiene la
mayoría de las sales y otros contaminantes sale del sistema
como "concentrado".

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Un restrictor de flujo o una


válvula de concentrado puesta en la línea hace que la
presión fuerce al permeado a través de la membrana. Al
porcentaje del agua purificada sobre el total del agua
alimentada se le da el nombre de "recuperación" que
matemáticamente se representa como sigue:
Porcentaje de Recuperación = Permeado x 100
Alimentación
La recuperación es una variable de diseño de sistema y debe
ser respetada. Si la recuperación es muy alta, se tendrá
mayor flujo de permeado y en consecuencia mayores
probabilidades de que la membrana falle por taponamiento.
Si la recuperación es muy baja, se desperdiciará mucha
agua.

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b. Tratamiento a la zeolita
Se conocen por zeolitas (Na2Z) a los silicato de sodio y
aluminio, bien sean naturales o artificiales; su fórmula
general es:
Na2O•Al2O3•SiO2. Esta substancia tiene propiedad de
absorber el calcio y magnesio de las aguas que
atraviesan, debido a que sus bases son permutables. De
esta manera, en el proceso del ablandamiento o
rectificación, el sodio de la zeolita pasa a la solución en
forma de carbonato, sulfato o cloruro, debido a que el
calcio y magnesio del agua son absorbidos por zeolita.
Los cambios de bases son los siguientes:
Ca (HCO3)2 Ca 2NaHCO3

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Na2Z + y / o } { SO4 = y / o } Z + {
Na2SO4
Mg Cl2 Mg 2NaCl
No formándose precipitado. El
tratamiento con zeolita produce aguas
con contenidos muy bajos de calcio y
magnesio. Cuando la zeolita se
vuelva inerte se regenera mediante
un lavado con salmuera (solución
NaCl) para restituir el sodio por
intercambio
CaZ + 2 NaCl ® Na2Z + CaCl2
CaZ + 2 NaCl ® Na2Z + MgCl2

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Las zeolitas naturales (arenas verdes) están indicadas


para tratar agua fría exenta de ácidos y se utilizan con
éxito en ciertos casos, pero en muchos otros han sido
desplazados por productos resinosos artificiales
especiales (también denominados zeolitas) fabricados
para el rectificado de aguas. Estos productos pueden
soportar altas temperaturas, ácidos y álcalis, y en
determinadas condiciones pueden cambiar los
aniones y cationes de las impurezas contenidas en el
agua (consulte por nuestros filtros de zeolita). En
cualquier caso el agua que atraviesa el lecho de
zeolita debe estar libre de detritus, lodo, cieno y
precipitados finamente divididos, los cuales recubren
y tapan las partículas de los materiales empleados
para la rectificación, haciéndolos menos eficientes.
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c. Ultrafiltración
Considerar las características, de la membrana, asociación
de la ultrafiltración, y el funcionamiento de equipos, del
pretratamiento de las aguas crudas, y los criterios
generales de diseño de los equipos de ultrafiltración.
d. Filtración
Tomar en cuenta las características de los medios filtrantes,
aplicaciones descripción y funcionamiento de equipos, de
pretratamiento de las aguas crudas, criterios generales
de diseño de los equipos de filtración.
La filtración del agua consiste en hacerla pasar por
sustancias porosas que puedan retener o remover algunas
de sus impurezas.
Por lo general, se utiliza como medio poroso la arena
soportada por capas de piedras, debajo de las cuales existe
un sistema de drenaje. 23
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Con el paso del agua a través de un lecho de arena se
produce lo siguiente:
• La remoción de materiales en suspensión y
sustancias coloidales;
• La reducción de las bacterias presentes;
• La alteración de las características del agua,
inclusive de sus características químicas.
Los fenómenos que se producen durante la filtración son
los siguientes:
a) la acción mecánica de filtrar;
b) la sedimentación de partículas sobre granos de arena;
c) la floculación de partículas que estaban en formación,
debido al aumento de la posibilidad de contacto entre
ellas;
d) la formación de la película gelatinosa en la arena,
producida por microorganismos que se reproducen allí
(filtro lento). 24
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Clasificación de los filtros

1) Según la tasa o velocidad de filtración:


➢ filtros lentos: funcionan con una tasa media de 4
m3/m2/día;
➢ filtros rápidos: con una tasa media de 120 m3/m2/día

2) Según la presión, los filtros rápidos pueden ser de dos


tipos:
➢ de presión: cerrados, metálicos, en los cuales el agua
que va a ser tratada se aplica a presión (usados en
piscinas e industrias);
➢ de gravedad: los más comunes.

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operaciones unitarias con cambio de fase


Tomar en cuenta los tipos de operaciones unitarias,
aplicaciones principales, aspectos sanitarios de la
desalación del agua

.Evaporación Congelación
Considerar las limitaciones del Por radiación terrestre, y la
proceso, los tipos de absorción de la atmosfera,
evaporadores (simples, tomando en cuenta las
múltiple efecto, flash propiedades del agua : tales
multietapas, con compresión cono la emisividad, la radiación
de vapor , etc.). la y el enfriamiento de una mapa
economía y operación de los de agua - anomalías del aguas
evaporadores, pretratamiento ), o el enfriamiento por
del agua cruda, criterios radiación, producción de hielo,
generales de diseño de los considera la calidad del aguas
evaporadores producida, criterios generales
de diseño de un prototipo. 26
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Otras operaciones/ procesos unitarios


externos

a. Absorción
Tener en cuenta los materiales adsorventes más comunes.
Con la absorción en el tratamiento de agua se estará
controlando el color, sabor, y el olor.
Mediante remoción de materia orgánica, se estará
consiguiendo la regeneración dela agua, mediante
aplicaciones de los filtros de carbón, las Columnas de
resinas, tomando criterios generales de diseño de los
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equipos
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b. Aireación
La aplicación de la aireación en el tratamiento del agua
para uso industrial, tomando en cuenta la operación de
los equipos, y los criterios generales de diseño de los
aireadores.
La presencia de gases en el agua o de olores
indeseables requiere ser eliminada, para ello, el agua
se hace llover en una torre de madera o de metal, en
la cual se han dispuesto listones de madera o piezas de
plástico horizontal para que el agua se distribuya bien,
desde la pate inferior se hace entrar un gana caudal de
aire, o puede aspirarse el aire por medio de ventiladores
apropiados ubicados en la parte superior el agua al
caer desprendiendo los gases contenidos que se van
a la

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Principales tipos de aireadores


1) aireadores de gravedad:
a) aireadores de cascada:
b) aireadores de bandejas:
2) aireadores de aire difuso:
3) aireadores de aspersión: atmosfera.
c. Desaireacion
Es una actividad opuesta a la anterior se quieren
eliminar los gases indeseable , que pueden ser
precisamente el oxígeno, el nitrógeno o el anhídrido
carbónico provenientes del aire. Se realiza esta
operación haciendo caer el agua previamente
calentada a la temperatura de ebullición, dentro de un
recipiente donde entra en intimo contacto con un
chorro de vapor . 29
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Los gases son casi insolubles en el agua muy caliente y por


consiguiente se desprenden y descaran a la atmosfera.
Se logra la eliminación casi completa de todos los gases.
Este procedimiento se aplica cuando el gua va a ser empleada
como agua de alimentación de calderos u otros equipos a
presión, para evitar la corrosión interna. Los últimos restos de
oxigeno que podrían haber quedado se eliminan por una muy
moderada adición de productos químicos neutralizantes.
d. Desgasificación:
Aspectos generales, teoría básica de desgasificación, tipos de
proceso de desgasificación equipos de desgasificación física
(mecánica) , criterios generales de diseño , desgasificación por
medios químicos.
Desgasificación de agua para bebidas

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Los requerimientos en las industrias de alimentos y bebidas han crecido


constantemente a través de los años, con aplicaciones especiales de
calidad y pureza del agua. Además de la importancia fisiológica y de los
ingredientes deseados, se presta especial atención al contenido
indeseable de ingredientes en el agua. En este sentido, la remoción de
gases disueltos – especialmente oxígeno - son un aspecto esencial a
considerar.

e. Decantación o Sedimentación
La decantación es el proceso mediante el cual se promueve el depósito
del material en suspensión por acción de la gravedad.
Por lo general, las aguas en movimiento arrastran partículas granulares y
materia floculenta que, por su carácter liviano, se mantienen en
suspensión.
La remoción de materiales en suspensión se obtiene al reducir la
velocidad del agua, hasta lograr que las partículas en suspensión se
depositen en determinado tiempo de retención. Este proceso se produce
en los decantadores.
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El decantador es un tanque generalmente de sección


rectangular o circular, cuyo fondo muchas veces está
inclinado hacia uno o más puntos de descarga. Este
tanque posee dispositivos de entrada y salida del agua,
previstos para evitar cortocircuitos y zonas muertas y
obtener una mejor distribución del líquido en el interior
de la unidad.
Mecanismos de la decantación
Cada partícula tiene una velocidad máxima por encima
de la cual no hay decantación.
Esta velocidad depende de la forma y, principalmente,
de la densidad de la sustancia considerada.
Una partícula dentro de la masa de agua del
decantador está sujeta a la acción de dos fuerzas:
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1) fuerza horizontal resultante del movimiento del


agua en el decantador, que origina la velocidad
horizontal (VH);
2) fuerza vertical debida a la acción de la gravedad,
que causa la velocidad de sedimentación (Vs).
En consecuencia, la partícula avanza en el decantador y
baja simultáneamente hasta aproximarse al fondo.
Si en el decantador la partícula solo posee tales
movimientos, entonces el tiempo necesario para que el
agua lo atraviese sería igual al tiempo que demora en
llegar al fondo, pero esto, en la práctica, no sucede,
porque existen movimientos ascendentes del agua que se
deben a las variaciones de temperatura, a la acción de los
vientos, etcétera.
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El periodo teórico de retención en un decantador equivale al volumen del


tanque dividido por el caudal. Como en todo decantador existen espacios
muertos, cortocircuitos, etcétera, el periodo real de retención siempre es
inferior al teórico (el tiempo normal de travesía del agua en el decantador
es de 4 a 6 horas).

f. Neutralización
Tomando en cuenta las reacciones acido base, teniendo en cuenta los
productos químicos comúnmente utilizados, donde se desarrollara un
tratamiento químico para ajustar el PH y la alcalinidad del agua en la
industria, aplicación del intercambio iónico a las neutralizaciones acido -
base.

a. Oxidación reducción
Se utilizarán agentes oxidantes, para la remoción del hierro, remoción del
manganeso, remoción del cianuro, remoción del sulfuro remoción de
materia orgánica, y los agentes reductores.
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b. Desinfección del agua (cloración)

La desinfección del agua se realiza con cloro y, por


ello, el término desinfección comúnmente se
substituye por cloración.
La desinfección es una medida que se debe adoptar
en todos los sistemas de abastecimiento, bien con
carácter correctivo, bien preventivo.
Fuente: H. Perry Hohn. Manual del Ingeniero
Químico (operaciones unitarias)
Esto se debe a que toda agua pura o purificada en
una estación de tratamiento puede tener un largo
recorrido hasta el momento en que es consumida.
Del mismo modo, los reservorios pueden ocasionar
su contaminación.
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La cloración se puede realizar con los siguientes


elementos:
a) cloro líquido;
b) cal clorada, e
c) hipocloritos.

Operaciones o procesos unitarios internos


a. Control de depósitos o incrustaciones.
Tomando en cuenta el origen de los depósitos y los tipos
de incrustaciones, (mecanismos de formación, y los
procedimientos de identificación); desarrollando
tratamiento interno de la dureza. Utilizando: carbonato
sódico, con fosfatos, con soda caustica, agentes
orgánicos dispersantes, agentes orgánicos coagulantes,
incrustaciones silícea.
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b. Control de corrosión
La corrosión es un fenómeno mucho más amplio que
afecta a todos los materiales (metales, cerámicas,
polímeros, etc.) y todos los ambientes (medios
acuosos, atmósfera, alta temperatura, etc.).
Es un problema industrial importante, pues puede
causar accidentes (ruptura de una pieza) y, además,
representa un costo importante.

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Tipos de corrosión
❖ Corrosión química
❖ Ataque por metal líquido
❖ Lixiviación selectiva
❖ Disolución y oxidación de los materiales cerámicos
❖ Ataque químico a los polímeros
❖ Celdas de composición
❖ Celdas de esfuerzo
❖ Corrosión por oxígeno
❖ Corrosión microbiológica
❖ Corrosión por presiones parciales de oxígeno
❖ Corrosión galvánica
❖ Corrosión por actividad salina diferenciada
❖ Corrosión por heterogeneidad del material
❖ Corrosión por aireación superficial
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Causas de corrosión. Gases disueltos ) O2 , CO2, NH3,


SO2, Cl2), solidos disueltos (alcalinidad), PH, T,
Corrosión y la producción de Hidrogeno (polarización ,
despolarización ), detección de la corrosión , velocidad de
corrosión.
Control de la corrosión.: tratamiento estéreo físico
y/o químico, tratamiento interno químico (sulfato de sodio
catalizado, tanato sódico, hidracina, inhibidor de
corrosión, compuestos orgánicos formadores de película ),
protección catódica por acción galvánica, protección
mediante una fuente externa de corriente eléctrica . (Para
detectar la corrosión tener en cuenta el uso de
Corrosometro).

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c. Control de la actividad biológica


Utilizaremos químicos que afectan el crecimiento
microbiano control microbiano, métodos para
control de la actividad microbiana. uso de biácidas
oxidantes ( cloro , compuestos del cloro ,
permanganato de potasio etc. ) uso de biácidas
no oxidantes ( compuestos orgánicos sulfurados,
fenoles clorados ) uso de biosidas catiónicos
( compuestos órgano metálicos , amoniaco
cuaternario sales de cobre, clorofenatos, etc.),
otros biácidas (rayos ultra violeta, ozono,
cloraminas, etc.), dosificación de agentes biocidas,
procedimiento de control microbiano.

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Tratamiento de agua para calderos


problemas causados por el agua en los caladeros ( por solidos
de suspensión, por solidos disueltos por gases disueltos),
tratamientos externos ( ablandamiento, desmineralización,
desgasificación, etc. ), tratamientos internos control de
depósitos ( tratamientos por carbonato de sodio tratamiento
por fosfatos tratamientos por soda cáustica, tratamiento por
quelantes , aditivos orgánicos ( dispersantes y coagulantes ) ,
Control de incrustantes por sílice ( por adición de carbonato de
sodio y / o hidrogeno de sodio , control de espumeantes y
arrates, control de la fragilidad caustica ( uso de agentes de
inhibidores , detector de fragilidad cáustica ).
Tratamiento y control de corrosión. por gases disueltos (
tratamiento externos, tratamientos internos químicos ) ,
purgas , líneas de vapor y condensado ( uso de inhibidores).

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Los principales parámetros involucrados en el


tratamiento del agua de una caldera, son los siguientes:
pH. El pH representa las características ácidas o alcalinas
del agua, por lo que su control es esencial para prevenir
problemas de corrosión (bajo pH) y depósitos
(alto pH).
Dureza. La dureza del agua cuantifica principalmente la
cantidad de iones de calcio y magnesio presentes en el
agua, los que favorecen la formación de depósitos e
incrustaciones difíciles de remover sobre las superficies de
transferencia de calor de una caldera.
Oxígeno. El oxígeno presente en el agua favorece la
corrosión de los componentes metálicos de una caldera.
La presión y temperatura aumentan la velocidad con que
se produce la corrosión.
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Hierro y cobre. El hierro y el cobre forman depósitos que


deterioran la transferencia de calor. Se pueden utilizar
filtros para remover estas sustancias.
Dióxido de carbono. El dióxido de carbono, al igual que
el oxígeno, favorece la corrosión. Este tipo de corrosión
se manifiesta en forma de ranuras y no de tubérculos
como los resultantes de la corrosión por oxígeno.
La corrosión en las líneas de retorno de condensado
generalmente es causada por el dióxido de carbono. El
CO2 se disuelve en agua (condensado), produciendo
ácido carbónico. La corrosión causada por el ácido
carbónico ocurrirá bajo el nivel del agua y puede ser
identificada por las ranuras o canales que se forman en
el metal.
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Aceite. El aceite favorece la formación de espuma y como


consecuencia el arrastre al vapor.
Fosfato. El fosfato se utiliza para controlar el pH y dar protección
contra la dureza.
Sólidos disueltos. Los sólidos diosueltos la cantidad de sólidos
(impurezas) disueltas en al agua.
Sólidos en suspensión. Los sólidos en suspensión representan
la cantidad de sólidos (impurezas) presentes en suspensión (no
disueltas) en el agua.
Secuestrantes de oxígeno. Los secuestrantes de oxígeno
corresponden a productos químicos (sulfitos, hidrazina,
hidroquinona, etc.) utilizados para remover el oxígeno residual
del agua.
Sílice. La sílice presente en el agua de alimentación puede
formar incrustaciones duras (silicatos) o de muy baja
conductividad térmica (silicatos de calcio y magnesio).
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Alcalinidad. Representa la cantidad de carbonatos,


bicarbonatos, hidróxidos y silicatos o fosfatos en el agua. La
alcalinidad del agua de alimentación es importante, ya que,
representa una fuente potencial de depósitos.
Conductividad. La conductividad del agua permite controlar
la cantidad de sales (iones) disueltas en el agua.
Requerimientos Agua Alimentación y Caldera
Sobre la base de las recomendaciones de la Norma Británica
BS – 2486, la ABMA
(American Boiler Manufacturing Association) y el TÜV, se han
preparado las siguientes tablas que muestran los
requerimientos que deberá satisfacer el agua de alimentación
y el agua de una caldera para prevenir incrustaciones y
corrosión en calderas de baja presión (hasta 10 bar).
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Requerimientos agua alimentación calderas vapor


PARÁMETRO VALOR REQUERIDO
Dureza total < 2 ppm
Contenido de oxígeno < 8 ppb
Dióxido de carbono < 25 mg/l
Contenido total de hierro < 0,05 mg/l
Contenido total de cobre < 0,01 mg/l
Alcalinidad total < 25 ppm
Contenido de aceite < 1 mg/l
pH a 25 ºC 8.5 – 9.5
Condición general Incoloro, claro y libre de agentes
Indisolubles.

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Requerimientos agua caldera


PARÁMETRO VALOR RECOMEDADO
pH a 25 ºC 10.5 - 11,8
Alcalinidad Total CaCO3 < 700 ppm
Alcalinidad Cáustica > 350 ppm
Secuestrantes de Oxígeno:
‰ Sulfito de Sodio 30 – 70 ppm
‰ Hidrazina 0.1 – 10 ppm
Taninos 120 – 180 ppm
Dietilhidroxilamina 0.1 – 1.0 ppm (en agua
alimentación)
Fosfato Na3PO4 30 - 60 mg/l
Hierro < 3.0 ppm
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Sílice 150 ppm


Sólidos disueltos < 3500 ppm
Sólidos en suspensión < 200 ppm
Conductividad < 7000 uS/cm
Condición general Incoloro, claro y libre de agentes
Indisolubles.

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Tratamiento del agua de enfriamiento


Eliminación de calor ( transferencia de calor sensible),
clases y tipos de sistemas de enfriamiento (de paso
único recirculación cerrada recirculación abierta), clases
de equipos de enfriamiento de circulación abierta (
pozos reservorios, atmosférica de tiro natural torres de
chimenea de tiro natural, torres de tipo mecánico,
condensadores adaptativos) problema causado por el
agua en los sistemas de enfriamiento: incrustaciones
corrosión actividad biológica (algas) ; tratamiento y
control del ensuciamiento, ( uso de anti incitantes ),
tratamiento y control de actividad microbiana, mediante
el uso ( uso de Biocidas y/o biostatos).

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Mantenimiento y limpieza de equipos industriales


afectados por el uso del agua
Debemos considerar el mantenimiento productivo total (
mantenimiento preventivo y predictivo de maquinarias y
equipos mediante métodos de limpieza, y ( mecanismos
químicos y térmicos), limpieza ácida, las etapa del
lavado químico son muy importantes, productos
químicos utilizados, inhibidor de la limpieza química
(composición y funcionamiento de inhibidores , limpieza
con ácido fosfórico y llenado con nitrógeno, tomando
en cuenta las precauciones y medidas de seguridad,
remoción de depósitos en ALABES de turbinas,
tomando como ejemplo la limpieza química de calderos.

50
¡La universidad para todos!

Tecnologías ecológicas no convencionales para el


tratamiento de aguas
Efectos de uso de sustancias químicas en el tratamiento
de aguas : sobre las fuentes naturales de aguas
receptoras sobre los suelos , sobre la atmosfera , sobre los
ecosistema biológicos .
Uso de materiales y tecnologías no contaminantes. :
Almidones como coagulantes,
Taninos y /o lignina como quelatantes, destilación como
energía solar, uso de energías magnéticas, métodos de
congelación por radiación solar, etc.

Tecnologías Limpias
Una tecnología limpia es la tecnología que al ser aplicada
no produce efectos secundarios o trasformaciones al
equilibrio ambiental o a los sistemas naturales
(ecosistemas). 51
¡La universidad para todos!

Para abordar la cuestión de la sostenibilidad ecológica


de las actividades industriales puede ser útil contemplar
la compatibilización ecológica de la actividad industrial
como un proceso lineal o secuencial, en el que se
avanza a lo largo del tiempo mediante la progresiva
introducción de criterios ecológicos en la gestión de los
sistemas industriales, bajo la presión de la creciente
conciencia ambiental.

Este proceso de adaptación comenzó a desarrollarse de


manera palpable en los países industrializados a finales
de los años sesenta, y tomó carta de naturaleza sobre
todo a partir de la Conferencia de Estocolmo de 1972,
y de la aceptación por la OCDE, en la misma época, del
principio de "el que contamina paga".
52
¡La universidad para todos!

Desde entonces, todos los países industrializados han


venido acumulando una extensa normativa
medioambiental para el control de las actividades
industriales, y en respuesta a la misma, la tecnología y
los métodos de producción industrial han intentado
adaptarse a las nuevas restricciones, aunque con
decisión y acierto muy variables por parte de las
diferentes empresas, ramas industriales y países.

En un intento de delimitar las etapas características de


este proceso, se podrían deslindar cuatro grandes fases,
aunque tanto la definición de cada una de ellas como las
fronteras entre unas y otras distan de ser nítidas:

53
¡La universidad para todos!

A. La reducción de la contaminación en la industria


tradicional.
B. La renovación tecnológico - ambiental de los
procesos industriales.
C. La globalización industrial en el marco del desarrollo
sostenible.
D. La reinserción de la producción en su base
ecológica local.

Sobre tecnologías limpias, lo más destacable, es la


reducción de los desechos no biodegradables, y la
autosostenibilidad ambiental, es decir, la reposición del
gasto ecológico causado.

54
¡La universidad para todos!

Las tecnologías limpias son una opción amigable con el


ambiente que permiten reducir o mitigar la contaminación
en el ambiente natural y la generación de desechos,
además de aumentar la eficiencia del uso de recursos
naturales como el agua y la energía. Permitiendo generar
beneficios económicos, optimizando costos y mejorando la
competitividad los productos.
El uso de tecnologías limpias representa una opción
técnica, económica y ambientalmente apropiada que
contribuye al desarrollo sostenible de las empresas, y el
país en general.

55
¡La universidad para todos!

Tecnologías limpias ¿Qué


son? ¿qué problemas
resuelven? ¿Qué importancia
le han dado los hoteleros
guanacastecos al uso de
estas tecnologías? ¿De qué
manera vienen a reducir el
impacto que el turismo tiene
sobre los ecosistemas?

56
¡La universidad para todos!

El abastecimiento de energía a las poblaciones humanas es una


prioridad de los gobiernos en la actualidad. Muchos de los países
productores de petróleo, ante la abundancia de este combustible,
han optado por satisfacer sus necesidades energéticas con
derivados del mismo. Esta es una de las situaciones causantes del
aumento en la concentración de gases de efecto invernadero en la
atmosfera. Debido a esto, como una medida para atenuar este
efecto, se busca implementar el uso de tecnologías limpias para la
producción de energía. El protocolo de Kioto, en uno de sus
artículos, y como una medida para disminuir las emisiones de
gases de efecto invernadero. Da como opción a los países
industrializados promover, mediante ayuda económica, en los
países en vías de desarrollo programas donde se usen
tecnologías limpias para abastecerse de energía. Algunas de
estas fuentes de energía ecológicamente viables son: Minihidro:
Consiste en pequeñas centrales hidroeléctricas con el fin de
suministrar.
57
¡La universidad para todos!

¿Qué es, donde se usa la tecnología limpia?

Una tecnología limpia es la tecnología que al ser aplicada no


produce efectos secundarios o trasformaciones al equilibrio
ambiental o a los sistemas naturales (ecosistemas).
Las tecnologías limpias tratan de reducir como a evitar la
contaminación, modificando el proceso y/o el producto.
La incorporación de cambios en los procesos productivos
puede generar una serie de beneficios económicos a las
empresas tales como la utilización más eficiente de los
recursos, reducción de los costos de recolección,
transporte, tratamiento y disposición final.

58
¡La universidad para todos!

Una tecnología de producción limpia (TPL) puede ser


identificada de varias maneras: o permite la reducción
de emisiones y/o descargas de un contaminante, o la
reducción del consumo de energía eléctrica y/o agua,
sin provocar incremento de otros contaminantes; o
logra un balance ambiental más limpio, aun cuando la
contaminación cambia de un elemento a otro.

El uso de una tecnología limpia tiende a reducir al mínimo


las emisiones a la atmósfera, suelo y cuerpos de agua

59
¡La universidad para todos!

Para abordar la cuestión de la sostenibilidad ecológica de


las actividades industriales puede ser útil contemplar la
compatibilización ecológica de la actividad industrial como
un proceso lineal o secuencial, en el que se avanza a lo
largo del tiempo mediante la progresiva introducción de
criterios ecológicos en la gestión de los sistemas
industriales, bajo la presión de la creciente conciencia
ambiental. Este proceso de adaptación comenzó a
desarrollarse de manera palpable en los países
industrializados a finales de los años sesenta, y tomó carta
de naturaleza sobre todo a partir de la Conferencia de
Estocolmo de 1972, y de la aceptación por la OCDE, en la
misma época, del principio de "el que contamina paga".

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¡La universidad para todos!

Desde entonces, todos los países industrializados han


venido acumulando una extensa normativa
medioambiental para el control de las actividades
industriales, y en respuesta a la misma, la tecnología y
los métodos de producción industrial han intentado
adaptarse a las nuevas restricciones, aunque con
decisión y acierto muy variables por parte de las
diferentes empresas, ramas industriales y países.

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¡La universidad para todos!

INDUSTRIA
DE
CLORO-SODA

62
¡La universidad para todos!

INDUSTRIA DE CLORO-SODA

El cloro y la sosa cáustica (hidróxido sódico) son dos


productos químicos de base que se producen
simultáneamente en la relación aproximada de 1,1 Tm de
NaOH por cada Tm de Cl2 mediante procesos
electrolíticos a partir de soluciones de cloruro sódico
obtenidas de la sal gema o de salmueras residuales
previamente purificadas. La sosa cáustica puede
obtenerse también por caustificación de la sosa mediante
reacción en fase acuosa del carbonato sódico con
hidróxido cálcico:

63
¡La universidad para todos!

El cloro también se produce, en circunstancia de


exceso de ácido clorhídrico residual en el mercado, por
electrólisis soluciones acuosas del HCl.
Hasta hace pocos años la demanda de cloro era
superior a la de sosa cáustica, pero en la actualidad lo
habitual es que exista un excedente de producción de
cloro, que debe transformarse en ácido clorhídrico por
reacción del cloro con el hidrógeno:

64
¡La universidad para todos!

Para atender la demanda de sosa cáustica cuando la


caustificación de la sosa es desfavorable en términos
económicos. Consecuencia de este desajuste entre la demanda y
la producción de cloro es la depreciación del ácido clorhídrico
residual, que está haciendo atractiva su utilización como ácido
fuerte en numerosas aplicaciones como alternativa del ácido
sulfúrico.

El cloro se almacena y se transporta licuado y a presión en


bombonas de acero al carbono (por lo que debe estar
adecuadamente secado). La sosa casi siempre en solución
acuosa, cuya concentración depende de las condiciones
ambientales (para evitar su solidificación) también en cisternas de
acero al carbono. En la figura se incluyen los diagramas de
tensión de vapor del cloro y de temperatura de cristalización de la
sosa cáustica.

65
¡La universidad para todos!

El cloro es un gas tóxico, de fuerte poder oxidante,


soluble en agua con la que reacciona generando ácido
hipocloroso (muy poco disociado) y ácido clorhídrico
(casi totalmente disociado), según la reacción:

El ácido hipocloroso se descompone en contacto con


materia orgánica, generando oxigeno:

66
¡La universidad para todos!

Por lo que produce el efecto desinfectante característico


de las lejías, que deben estar convenientemente
neutralizadas con sosa, para evitar el efecto acidificante
del ácido clorhídrico.
Se utiliza como agente blanqueante de la pasta de madera
en la fabricación del papel y en la industria textil, así como
en el tratamiento de aguas; sin embargo su empleo está
cuestionado por la posible formación de dioxinas
aromáticas (compuestos tóxicos y carcinógenos
difícilmente biodegradables).
El mayor consumo de cloro se concentra en la industria
química orgánica para la fabricación del cloruro de vinilo
monómero (VCM) y su homopolímero correspondiente
(PVC), además de otros copolímeros.
67
¡La universidad para todos!

Sin embargo la utilización de estos polímeros en envases para


la industria alimentaria ocasiona residuos de difícil reciclado,
que deben ser incinerados junto con otros residuos, por lo que
se mantiene el riesgo de vertido de dioxinas al medio
ambiente. La mayor aplicación del PVC se concentra en la
industria de la construcción (en la fabricación de tuberías y
accesorios de todo tipo para aguas pluviales, bajantes y
drenajes).
También se usa como reactivo para la fabricación de otros
compuestos clorados, base de productos fitosanitarios,
disolventes y líquidos refrigerantes y agentes propulsantes de
aerosoles, aunque algunos de ellos han sido prohibidos por
razones ecológicas (destrucción de la capa de ozono de la
estratosfera en la regiones polares).
68
¡La universidad para todos!

La sosa cáustica tiene más del 50 % de su utilización en la


propia industria química. Más de la mitad en la orgánica
(álcali-celulosa, rayón-viscosa, sales sódicas de acidos
orgánicos y como catalizador y medio para aumentar el pH)
y el resto en la inorgánica (sales sódicas como el
tripolifosfato y como medio de neutralizador de la acidez). La
industria de la celulosa y del papel consume un 20 % de la
producción y otro fuerte consumo es la digestión de la
bauxita para la fabricación del aluminio.
Se comercializa casi siempre como solución acuosa al 50 %
w (76 % como Na2O), también se vende sólida en escamas,
pero la disolución es peligrosa porque el calor generado
puede producir ebulliciones locales y proyecciones muy
peligrosas. La manipulación de la sosa debe atenerse a
estrictas medidas de seguridad, como ocurre con el cloro.
69
¡La universidad para todos!

Fundamentos de los procesos electrolíticos de cloro –


sosa
La reacción teórica global que tiene lugar en las celdas
electrolíticas del cloruro sódico en solución acuosa (salmuera)
es la siguiente:

Na Cl + H 2O  1 / 2 Cl 2 + 1 / 2 H 2 + Na OH
El cloro se descarga en el ánodo y el hidrógeno en el
cátodo (28 kg/Tm de cloro). En las proximidades del
primero se hace mayor la concentración del cloruro sódico y
en la del segundo la de la sosa cáustica. La deposición del
sódio metálico sobre el cátodo es imposible en presencia de
agua, debido a la reacción:
70
¡La universidad para todos!

Na + H 2O  Na OH + 1/2H2
El aporte de energía teóricamente necesario para que se
verifique la reacción global electrolítica puede calcularse
mediante los valores estándar de la entalpía libre de
formación:
G° (NaOH )= -100.200 [kcal/kmol]

G° (NaCl )= 93.900 [kcal/kmol]

G° (H 2O ) = 56.690 [kcal/kmol]

--------------------------------------------
DG° = 50.390 [kcal/kmol] = 210.630 [kJ/kmol]

Lo que supone un consumo teórico de energía de:


71
¡La universidad para todos!

50. 390/ (860 x 35. 5) = 1 65 [kWh/kg de cloro]


El potencial normal de electrodo a 15 ºC correspondiente
a la reacción global queda determinado
por la ecuación termodinámica:
E° = G° / n F y por consiguiente E° = 210. 630 / 1 x 96.487
= 2.183 (V).

Sin embargo, en la práctica al potencial normal de


electrodo hay que sumar las sobretensiones de los
electrodos y la caída óhmica. Así, por ejemplo, si se
considera un ánodo de grafito, un cátodo de hierro y una
intensidad de corriente de 3 [kA/m2], el potencial de
electrodo aumenta hasta 3,20 [V], lo que supone un
rendimiento electroquímico:

72
¡La universidad para todos!

eq = 2 ,18 / 3,20 = 0,68


Por otra parte, los 96.487 culombios no se emplean
únicamente en la producción de 35,5 [g] de cloro y 1 [g]
de hidrógeno, sino que parte de estos productos se
pierden en algunas reacciones secundarias, entre las que
deben citarse las siguientes:
a) Cierta cantidad de cloro gas es arrastrado en forma
de pequeñas burbujas hasta las proximidades del
cátodo y se reduce a Cl . La cantidad de cloro perdido
dependerá de la geometría y disposición de los
electrodos en la celda.

73
¡La universidad para todos!

b) Una parte del cloro se disuelve en el agua y


reacciona con ella dando ácido hipocloroso (poco
disociado) y ácido clorhídrico (totalmente disociado).
Los iones hipoclorito y el ácido hipocloroso
interaccionan según una reacción de desproporción
generando iones clorato que contaminan la sosa
producida.
Cl 2 + H 2O  HClO + Cl + H  ClO +Cl + 2 H

2 HClO+ ClO  ClO3 +2 Cl + 2H

Esta reacción depende de las condiciones en que se lleve


a cabo la electrólisis, principalmente de la temperatura de
la salmuera.
74
¡La universidad para todos!

c) Los iones OH- son atraídos por el ánodo y una parte


de ellos llegan a descargarse produciendo oxígeno
gas, que quema el electrodo (si es de grafito) o es
arrastrado junto con el cloro (si el ánodo es de platino
o de titanio). La contaminación del cloro con oxígeno
produce problemas en el momento de la licuación,
pues este gas no condensa, y requiere ser purgado del
sistema con arrastres de cloro.
Por todo ello se define para cada celda un rendimiento
de corriente r A como el cociente entre la A intensidad
de corriente eléctrica que teóricamente es necesaria
para producir 1[kg/h] de cloro y la realmente
consumida en esa celda. El valor teórico de la
intensidad es:
75
¡La universidad para todos!

(96.487 / 35.5) x (1.000/3.600) = 756 [A]


El rendimiento global de la celda de electrólisis será el
producto de los rendimientos
Electroquímico y de corriente:  E =  eq A
Se comprueba que, en el caso teórico de rendimiento 100
%, la potencia necesaria para producir 1 [kg/h] de cloro es:
N = E o I = 2,183  756 = 1.650 [W]
La tecnología de la electrólisis de cloro sosa ha
evolucionado para acercar el consumo real de energía
eléctrica al teórico necesario. En los últimos tiempos las
celdas industriales que se han utilizado han sido de tres
tipos diferentes, que se describen a continuación.
76
¡La universidad para todos!

Tipos de celdas electrolíticas


Las celdas electrolíticas más antiguas son las denominadas de
mercurio pues el cátodo es una lámina móvil de este metal líquido,
que cae por el suelo inclinado de la celda y que forma una amalgama
con el sodio metal antes de que éste reaccione con el agua. La
amalgama se descompone después con agua caliente, produciendo
la sosa y el hidrógeno. De esta manera se minimizan las pérdidas de
cloro y la contaminación del cloro con el oxígeno.
Posteriormente se desarrollaron las celdas de diafragma que
utilizaban unos separadores o diafragmas de amianto (o asbesto)
que dividían la celda en dos recintos y separaban el ánodo del
cátodo. El diafragma era atravesado por la salmuera que entraba por
el recinto donde se disponía el ánodo y salía por el recinto catódico
junto con la sosa, de la que debe separarse.

77
¡La universidad para todos!

Finalmente, con el desarrollo tecnológico de los


polímeros de alta conductividad iónica se
comercializan celdas electrolíticas de membrana en
la que los dos recintos aniónico y catiónico están
separados por una membrana que permite el paso
de los iones de pequeño tamaño, concretamente de
los iones sodio e hidrógeno. La salmuera entra y sale
del recinto aniónico, y en el catiónico se introduce
agua a la vez que se extrae la disolución de sosa.
Seguidamente se exponen las particularidades de
estos tres tipos de celdas, que después se
comparan.

78
¡La universidad para todos!

PRODUCCION INDUSTRIAL DEL CLORO


¿ PORQUE PRODUCIR CLORO? POR LOS MUCHOS USOS

¿Materia prima? El NaCl


¿Tipo de transformación? Oxidación de cloruros
¿Con qué? Electroquimica
¿Condiciones? Medio líquido
NaCl (l) Downs NaCl (ac)
¿Problema? Cl2 vs O2 ? Dismutación Cloro?
¿Solución? Separar físicamente ánodo de cátodo

79
¡La universidad para todos!

La producción industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la


electrólisis de disoluciones de NaCl: Las sales de NaCl
empleadas suelen llevar impurezas que deben ser
eliminadas antes de efectuar la electrolisis, en particular los
iones Ca2+, Mg2+ y SO42
Mg2+ + Ca(OH)2 → Mg(OH)2¯ + Ca2+
Ca2+ + Na2CO3 → CaCO3¯ + 2 Na+
SO42- → Na2SO4 (tras concentrar)
La extracción de la sal bruta se obtiene mediante
evaporación de las salinas por el sol. Esta evaporación
tiene lugar en varios pasos: concentración del agua salada
del mar en estanques; transporte del concentrado a otro
estanque de evaporación donde se precipita el CaSO4, y
finalmente en otro estanque de evaporación se realiza la
cristalización del NaCl.
80
¡La universidad para todos!

Esta sal todavía tiene un alto contenido en


magnesio y potasio, por lo que se debe llevar a
cabo el lavado de la sal en unidades especiales
donde se alcanza un contenido de NaCl en la sal
de > 99%. De 1m3 de agua salada se obtienen 23
kg de NaCl. Dependiendo del tipo de proceso
electrolítico utilizado se realizan posteriores
purificaciones.
Existen tres tipos de procesos para producir Cl2: el
del mercurio, el de membrana y el de diafragma.

81
¡La universidad para todos!

Proceso del Mercurio

Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl


(salmuera). La celda de amalgama está constituida por un
contenedor de acero alargado e inclinado por debajo del
cual fluye una capa de mercurio que actúa de cátodo y
absorbe el Na que se produce en la reacción

NaCl → Na + ½ Cl2

82
¡La universidad para todos!

El proceso del mercurio 83


¡La universidad para todos!

El cloro se produce en el ánodo que se puede ajustar en


altura. La amalgama de Na que se obtiene se transfiere a un
reactor donde se descompone, mediante hidrólisis con H2O,
en Hg, NaOH (50%) e H2.

Na(Hg) + H2O → NaOH + H2 + Hg

Durante la electrólisis se dan las siguientes reacciones:

Reacción en el ánodo: Cl¯ → ½Cl2 +1e¯.............................Eº = 1.24 V

Reacción en el cátodo: xHg + Na+ + 1e¯ → NaHgx...........Eº = -1.66 V

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¡La universidad para todos!

Reacciones colaterales:

Cl2 + NaOH → NaOCl + NaCl + H2O (ánodo)

Cl2 +2e¯ → 2Cl¯ (cátodo)

ClO¯ + 2H+ + 2e¯ → H2O + Cl¯ (cátodo)

El rendimiento del proceso es del 94-97%. Una planta a gran escala produce de 50 a
300x103 ton del Cl2/año y de 56 a 340x103 ton de NaOH/año.
Datos de la Celda

• Área del cátodo: 10 a 30 m2


• Espesor de la capa de Hg: 3 mm
• [Na]Hg: 0.2 a 0.4% en peso
• 50-180 ánodos por celda
• Separación cátodo-ánodo: 3 mm
• Ánodo: grafito o Ti recubierto por metales del grupo del Pt.
• Sal procesada: 2 a 20 m3/h 85
¡La universidad para todos!

Diagrama de flujo del proceso de mercurio. 86


¡La universidad para todos!

Proceso de Diafragma

En este proceso se emplean disoluciones acuosas de NaCl.


Las celdas industriales de diafragma consisten en un
depósito en el cual los ánodos se montan verticalmente y
paralelos unos a otros. Los cátodos se sitúan entre los
ánodos, son planos y de acero, recubiertos por fibras de
asbesto impregnados con resinas flúor-orgánicas.

87
¡La universidad para todos!

Celda del proceso de diafragma. 88


¡La universidad para todos!

La disolución salina entra en la celda, pasa a través del


diafragma de asbesto y entra en la cámara catódica. El
Cl2 que se produce en el ánodo sale por la parte superior
mientras que el H2, NaOH y NaCl residual se producen en el
cátodo y salen de la celda por el lateral. El diafragma de
asbestos cumple dos funciones:
a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2.La estructura tan fina del
material permite el paso de líquidos a través del mismo,
pero impide el paso de las burbujas de gas. Un 4% del
cloro (disuelto en la disolución) sí pasa a través del
diafragma y se pierde en reacciones colaterales,
disminuyendo el rendimiento.

89
¡La universidad para todos!

b) Impedir la difusión de los iones OH¯


formados del cátodo al ánodo.
La disolución que sale de la celda contiene un
12% de NaOH y un 15% de NaCl (en peso). La
capacidad de una planta puede ser de hasta
360x103 ton de Cl2/año, y de hasta 410x103 ton
de NaOH/año. Estas plantas consumen un
20% menos de energía que las plantas
basadas en celdas de mercurio.

90
¡La universidad para todos!

Proceso de Membrana
En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran
separados por una membrana conductora iónica que
es impermeable al agua, pero es permeable al paso
de iones. El desarrollo de membranas que son
estables bajo las condiciones de electrólisis (altas
concentraciones de sales, alto pH, presencia de
oxidantes fuertes como el Cl2 y el ClO¯-) ha supuesto
muchos problemas. Un gran número de compañías
como Du Pont, Asahi Chemical, Asahi Glass, entre
otras, han conseguido preparar membranas
consistentes en un esqueleto de poli (perfluoroetano)
con cadenas laterales que contienen grupos polares
(sulfatos, carboxilatos).

91
¡La universidad para todos!

92
¡La universidad para todos!

Los procesos que se producen en el cátodo o en el ánodo son los mismos que
los que se dan en el proceso de diafragma. Se emplean ánodos de Ti activado
y cátodos de acero inoxidable o de Ni. En este proceso la sal debe ser más
pura que en el proceso de diafragma.
93
¡La universidad para todos!

Comparación de los tres métodos:


Proceso del Proceso de Proceso de
Mercurio Diafragma Membrana

Ventajas -NaOH 50%- -utiliza sales -NaOH puro (20-25


Cl2 puro menos puras- %)-Consume sólo
Utiliza menos el 77% de la
energía que el energía que se
proceso de consume en el
mercurio. proceso de Hg-No
utiliza Hg o
asbestos

Desventajas -Hg tóxico-Más -NaOH de pureza -el Cl2 contiene O2 -


energía consumida media-El Se necesita sal de
(más del 10-15% Cl2 contiene O2- alta pureza.-Alto
que el proceso de Los asbestos son coste de las
diafragma) tóxicos Membranas

94
¡La universidad para todos!

Aplicaciones del Cl2


Las tres aplicaciones más importantes del cloro son:
a) Producción de compuestos orgánicos clorados como
clorometano, cloroetano, etc, y sobre todo el cloruro de
vinilo, monómero del PVC. El 70% de la producción del
Cl2 se emplea con este fin.

FeCl3
CH2=CH2 + CH2ClCH2Cl
Cl2
450-500 ºC
CH2ClCH2Cl CH2=CH2Cl +
HCl

95
¡La universidad para todos!

b) Como blanqueante en las industrias del papel y


textil; para la desinfección sanitaria de aguas,
piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El
20% de la producción del Cl2 se emplea para este
uso.
c) En la fabricación con compuestos inorgánicos
como el HCl, Cl2O, HClO, NaClO3, PCl3, PCl5, etc.
El 10% de la producción del Cl2 se emplea en esta
síntesis de productos inorgánicos.

96
¡La universidad para todos!

ácido clorhídrico
Es un gas incoloro de olor picante, corrosivo, fumante al aire
a consecuencia de su avidez por el agua y formación de un
hidrato. Su disolución saturada a 0ºC tiene una concentración
de 37% y una densidad es de 1,19 g/cm3. Por el calor y las
chispas eléctricas se disocia. Es muy soluble en el agua y al
disolverse desprende gran cantidad de calor. El ácido
clorhídrico posee las propiedades químicas características
del ácido. Estas propiedades se deben a la presencia de los
átomos de hidrógeno en la molécula del ácido.

97
¡La universidad para todos!

Usos del HCl


❖ Decapado de metales en industria metalúrgica.
❖ Neutralizante, reductor e intermediario en síntesis orgánicas e
inorgánicas en industria química.
❖ Solvente de diferentes químicos y materias primas.
❖ Reactivo para la elaboración de colorantes y tintas.
❖ Agente blanqueador de grasas y aceites.
❖ Reactivo para la elaboración de fertilizantes.
❖ Acidificante y activador de pozos petroleros.
❖ Agente acidificante, neutralizante y reactivo en procesos de
teñido, mercerizado e impresión en la industria textil.
❖ En la fabricación de productos varios de limpieza.
❖ Interviene en el proceso de obtención de la cerveza.
❖ En el proceso de refinación de aceites.
❖ Utilizado en el tratamiento de aguas industriales y de
potabilización de agua. 98
¡La universidad para todos!

Riesgos
Ingerido puede producir gastritis, quemaduras, gastritis
hemorrágica, edema, necrosis. Se recomienda beber
agua o leche y no inducir el vómito.
Inhalado puede producir irritación, edema y corrosión del
tracto respiratorio, bronquitis crónica. Se recomienda
llevar a la persona a un lugar con aire fresco, mantenerla
caliente y quieta. Si se detiene la respiración practicar
reanimación cardio pulmonar.
Si se pone en contacto con la piel puede producir
quemaduras, úlceras, irritación. Retirar de la zona
afectada toda la vestimenta y calzados y lavar con agua
abundante durante al menos 20 minutos. En contacto
con los ojos puede producir necrosis en la córnea,
inflamación en el ojo, irritación ocular y nasal, úlcera
nasal. Lavar el o los ojos expuestos con abundante agua
durante al menos 15 minutos.
99
¡La universidad para todos!

Obtención industrial del cloruro de hidrogeno


O acido clorhídrico

El cloruro de hidrógeno es un gas que si está seco no tiene


carácter ácido. Se obtiene por reacción entre el cloro y el
hidrógeno en quemadores acoplados a cámaras de combustión
revestidas de ladrillos refractarios que deben estar
convenientemente refrigeradas para evitar temperaturas
excesivamente altas, pues la reacción es fuertemente exotérmica.

H2 + Cl 2 → 2 HCl ΔH = - 22.063 kcal/kmol 100


¡La universidad para todos!

Se disuelve en el agua y se ioniza generando ácido


clorhídrico. La disolución tiene un fuerte carácter ácido y
ataca a todos los metales (incluso los aceros inoxidables) y
a sus óxidos incluso a bajas temperaturas. Los materiales
más resistentes a la corrosión de este ácido son los
plásticos.

También se puede obtener por tres métodos

• Reacción del ácido sulfúrico con sal común.


• Síntesis a partir de cloro e hidrogeno
• Cloración de compuestos orgánicos

101
¡La universidad para todos!

a) Reacción del ácido sulfúrico con sal común (proceso


Mannhein)
Consiste en la reacción del cloruro de sodio ( Nacl) con el
ácido sulfúrico ( H2SO4) de 60 a 66 (Brumen ) .
La sal y el ácido se calientan indirectamente en hornos
Mannhein de 750 °C a 850 °C l los productos resultantes
son HCL gaseoso , Bisulfato de sodio ( NaSO4) y sulfato
de sodio (NaSO4) , las cuales , por encontrarse en hornos
de material refractario , pueden dar lugar a reacciones entre
el sulfato de sodio y el cloruro de sodio y obtenerse así un
mayor rendimiento de ácido clorhídrico.

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b) Proceso de síntesis

Este es factible cuando tenemos cloro e


hidrogeno en abundancia, como
subproducto de otras instalaciones
cercanas, tales como las dedicada a la
obtención electrolítica de sosa caustica .
Al quemar cloro con un ligero exceso de
hidrogeno se obtiene ácido clorhídrico de
elevada pureza ( 98 % a 99 % ), sin
impurezas

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El balance de materia y energía de la planta de


regeneración de ácido clorhídrico es el siguiente:

Materia/energía Datos característicos Datos de conexión Consumos

Combustible Gas 2.850 m3N/h 2.036 m3N/h

Energía eléctrica 3x 380 V, 50 cps 400 KVa 217 kwh/h


Fluctuación

Agua industrial Presión > 250 kpa 15 m3/h Solo para


limpieza
Temperatura < 30ºC
pH entre 7 y 8,5
Dureza < 250 ppm en CaCO3

Agua de enjuague De la sección de enjuague 6.370 l/h Proceso


de la línea de decapado
Presión > 150 kpa

Agua potable Presión > 150 kpa 10 m3/h Servicio de


Temperatura < 30 ºC dudas de
pH entre 7 y 8,5 emergencia
Dureza < 250 ppm en
CaCO3
Turbidez < 1 Ntu

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Agua desmineralizada Presión > 250 kpa 2.000 l/h 1.600 l/h
Temperatura < 30 ºC
Conductividad < 10 mS/cm
pH = 7
Na < 1 mg/l

Aire comprimido Libre de polvo y aceite 600 m3N/h 400 m3N/h


Presión > 400 kpa
Punto de rocío, min. 10 ºC
por debajo de temperatura
ambiente

Acido de formación HCl al 32 %


Vapor Presión 5 bar 200 kg/h
Sosa cáustica OHNa, en forma sólida, 3,5 kg/h
grado técnico

Tiosulfato sódico Na2S2O3 1,2 kg/h

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Fuentes generadoras, tipo y cantidad de las emisiones al


aire, al suelo y al agua y residuos generados.
Determinación de los efectos sobre el medio ambiente
Instalaciones y Focos Emisores a la Atmósfera (modelo)
La contaminación atmosférica producida por la planta de
regeneración es debida a los procesos que ocurren en el
reactor, donde por una parte, se utiliza un combustible y por
otra se provocan unas reacciones químicas que producen
productos deseables y gases residuales.
Todo el proceso se desarrolla en un sistema en depresión
para evitar la salida de gases al exterior.
Dentro de la planta de ácido clorhídrico el único punto emisor
es la chimenea de evacuación de gases de 12 m de altura y
diámetro de 1.420 mm.
106
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Contaminantes y concentraciones emitidas a la


atmósfera
Tipo de Foco Nº Registro/ Contam. Nº med./Foco
Denominación del Foco Evaluados

Proceso Nº 1 – Chimenea Partículas 1


ClH, Cl
Estos resultados corresponden a una medición realizada por un
__________________________________________________________________
Organismo de control
Parámetro Resultado Límites según
Legislación

Concentración de 138 150


partículas (base seca)
(mg/m3N)

Concentración de 150 460


HCl (mgHCl/m3N)

Concentración de 42 230
CL2 (mgCL2/m3N)
107
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Medidas correctivas para prevenir o reducir las emisiones


atmosféricas, justificando la adopción de las mejores
técnicas disponibles.

Tecnologías de minimización de emisiones a la atmósfera


(Tecnologías limpias)
El ciclón
El ciclón separador de polvo, consta de 2 cuerpos ciclónicos
instalados entre el reactor y el preconcentrador. Separa
aproximadamente el 50 % de las partículas de óxido que son
extraídas del reactor en los gases de tostación. Es un tanque
cónico hecho de acero con aislamiento exterior anticalórico.
Tiene control de temperatura y presión.

108
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La columna de absorción
El gas de tostación, a través del venturi, donde pierde calor para
calentar el líquido bruto, junto con la parte de éste que se evapora,
entra en la torre de adsorción.
En la torre, el ácido clorhídrico de la corriente gaseosa, se condensa
y forma un ácido de unos 200 g/l que se considera ácido
regenerado.
La columna de absorción es un tanque cilíndrico vertical hecho de
acero recubierto de goma y relleno con empaquetaduras soportadas
en una rejilla. Está provista de un medidor de presión y temperatura
para las comprobaciones.
La cantidad de agua de absorción está controlada por un controlador
de flujo y debe ser ajustada con un control de la densidad del ácido
regenerado.
La columna es de acero recubierto de goma, el equipo rociador de
PP, la empaquetadura de PP-estabilizado al calor y el soporte de
material sintético.
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Ventilador de gases de escape


Este ventilador, mantiene el equipamiento de la planta bajo presión
negativa, lo que hace que no se produzcan escapes de gas. El
cuerpo es de acero recubierto de goma con placa de titanio y el
impulsor de titanio.
Completo, con equipo de pulverizado para agua sobre plataforma
de base con rotor y acoplamiento flexible.
El lavador. Scrubber
Para depurar el gas existe un scrubber, que consiste también en
una torre lavadora con empaquetaduras (Anillos Pall), soportadas
por una rejilla. En la superficie de las empaquetaduras, se origina
un intercambio de calor, a la vez que los gases de la corriente
gaseosa son retenidos en por el agua de enjuague.
Esta agua absorbe el ácido clorhídrico y cloro que puedan haber
superado la torre de absorción.
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¡La universidad para todos!

El agua se inyecta a través de una tobera en la cabeza del scrubber y


en el último tercio del mismo se inyecta una disolución de
OHNa/Na2SO3.
El agua fluye hacia el sistema de desagüe y recirculación. La parte
inferior del depurador de gas está provista de un tanque de succión
para la bomba del scrubber. El lavador, está provisto de interruptor de
nivel para proteger la bomba.
Filtrado de aire en la tolva de almacenamiento del óxido
La tolva de almacenamiento del óxido de una capacidad de 130 m3 es
cilíndrica y con base cónica. En la parte superior está instalado un
filtro de mangas para evitar la salida al exterior de partículas.
Para el transporte del fluido, se utiliza un ventilador centrífugo
construido en acero.
El filtro se limpia automáticamente cuando lo requiere el control de la
presión. Para la protección de las mangas se instala un control de
temperatura.

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Alternativas tecnológicas para disminuir


el impacto ambiental

Supervisar el nivel de temperatura de


las aguas antes de depositarlas en las
alcantarillas, quebradas y ríos, para no
afecta térmicamente a las corrientes.

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¡Gracias!

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