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AVANZADOS S.C.
Presenta:
Carlos Roberto Ascencio Hurtado
Directores de tesis:
Dr. Abel Hurtado Macías (CIMAV)
Dr. Roberto Carlos Ambrosio Lázaro (UACJ)
En este apartado quiero expresar mi gratitud, a Dios primeramente, por permitirme llegar
a esta instancia de mi vida; por estar conmigo, cuidarme, brindarme la sabiduría en todo
tiempo y llenar mi andar de bendiciones para así alcanzar esta importante meta.
A mis padres: Roberto y Holga, quienes han sido el motor que me ha impulsado a
conseguir todos mis objetivos hasta el día de hoy. Por demostrarme que con esfuerzo,
trabajo y dedicación se pueden escalar de manera exitosa “los escalones” de la vida.
Por darme el sustento y lo más importante: su amor. Este logro lo dedico a ustedes.
Al doctor Abel Hurtado Macías asesor de este trabajo de tesis, por haberme brindado
sus conocimientos, consejos, la confianza y tiempo como amigo en mí formación como
maestro en ciencias. A su familia, por brindarme ese calor de hogar.
Al doctor Juan Ramos Cano, mi compañero, amigo y consejero durante gran parte de
mi estancia en CIMAV. A quien admiro y agradezco enormemente su confianza y
amistad.
Al doctor Roberto Carlos Ambrosio Lázaro mi co-asesor de tesis, por brindarme su
confianza, experiencia y tiempo durante mi estancia en la UACJ. A su entrañable
familia, Ambrosio–Montiel, por haberme abierto las puertas de su hogar y brindarme
su amistad.
Agradezco a todo el personal académico, compañeros y auxiliares del laboratorio por su
aportación en su trabajo ya que contribuyeron en este proyecto de tesis.
Al Centro de Investigación en Materiales Avanzados S.C. (CIMAV) y al Centro de
Investigación en Ciencia y Tecnología Aplicada (CICTA) de la UACJ por facilitar sus
recursos tecnológicos.
Al CONACyT por la solvencia económica que me otorgó en todo el programa de posgrado
(periodo 2012-2014), ya que no fuera posible conseguir el grado de maestro sin su apoyo.
Al apoyo recibo del proyecto de Ciencia Básica CONACYT No. 102181.
II
ÍNDICE DE CONTENIDO
AGRADECIMIENTOS ......................................................................................................... II
I. INTRODUCCIÓN .......................................................................................................... 1
I.1. Antecedentes........................................................................................................... 2
III
I.1.6 Materiales Ferroeléctricos ................................................................................ 23
IV
III.1. Desarrollo Experimental ....................................................................................... 48
III.1.2.4 Nanoindentación...................................................................................... 52
V
IV.1. Estructura cristalina del material ferroeléctrico PZT ........................................... 76
V. CONCLUSIONES ........................................................................................................ 96
VI
Índice de Figuras
VIII
Figura 27. Diagrama de flujo para la síntesis de películas delgadas PZT por la técnica
CVD–AA empleando precursores órgano-metálicos [95]. ................................... 49
Figura 28. Montaje de componentes del reactor empleado por la técnica CVD–AA para el
depósito de películas delgadas PZT. ..................................................................... 50
Figura 29. Gráfica que describe la secuencia del tratamiento térmico de recocido realizado
para las películas delgadas de PZT [95]. ............................................................... 51
Figura 30. Vista de la película delgada PZT con contactos de Al: (a) oblea con geometría
irregular y (b) oblea de con geometría rectangular. ............................................. 54
Figura 31. Medición de capacitancia del material PZT: (a) sistema de cuatro puntas sujetas
a manipuladores y (b) valores de medición con variación de frecuencia. ............. 54
Figura 32. Contactos metálicos de referencia para las mediciones de capacitancia
realizadas. .............................................................................................................. 55
Figura 33. Un material sólido sometido a fuerzas externas, provocando una deformación.
............................................................................................................................... 57
Figura 34. Reacomodo de las cargas eléctricas en un material ferroeléctrico debido a la
presencia de un campo eléctrico, formando los momentos dipolares. .................. 58
Figura 35. Configuración típica de un sistema electrodo-piezoeléctrico. ........................... 60
Figura 36. Efectos de la polarización: (a) dipolos antes de la polarización, (b) dipolos
después de la polarización [102]. .......................................................................... 60
Figura 37. Diagrama esquemático de un sistema masa-resorte-amortiguador para un
recolector por vibración [31]. ................................................................................ 64
Figura 38. Circuito equivalente de un recolector de energía por vibración piezoeléctrico
con resistencia de carga [105]. .............................................................................. 65
Figura 39. Configuración unimorfa para cantilever piezoeléctrico [106]. .......................... 70
Figura 40. Ilustración del modo 33 y modo 31 para la operación de un material
piezoeléctrico [8]. .................................................................................................. 70
Figura 41. (a) Definición convencional de ejes para un material PZT [114]; (b) modo
piezoeléctrico 31 de conversión de una energía mecánica de excitación
dependiente de la dirección relativa de la dirección del esfuerzo aplicado (o
deformación ) y del campo eléctrico E [115]. ..................................................... 71
IX
Figura 42. Simulación del cantilever: (a) análisis estático (o estacionario) y (b) análisis
dinámico (o modal), para identificar el desplazamiento máximo y el primer modo
de vibración, respectivamente. .............................................................................. 72
Figura 43. El mallado hecho para el cantilever piezoeléctrico modelado en COMSOL
Multiphysics. ......................................................................................................... 73
Figura 44. Comparación entre los patrones de DRX para las muestras de PZT depositadas
sobre aluminio (Al)................................................................................................ 77
Figura 45. Comparación entre los patrones de DRX para las muestras de PZT depositadas
sobre platino (Pt) ................................................................................................... 78
Figura 46. Micrografías superficiales y de sección transversal, de películas delgadas PZT
depositadas sobre (a) Pt y (b) Al, obtenidas por MEB. ......................................... 80
Figura 47. Micrografías superficiales y de sección transversal, de películas delgadas PZT
depositadas sobre (a) Pt y (b) Al, obtenidas por MEB. ......................................... 80
Figura 48. Análisis de la sección transversal de la película delgada PZT depositada sobre
Pt mostrando en: (a) homogeneidad y uniformidad; (b) el tamaño de cristal. ...... 81
Figura 49. Curvas experimentales de (a) penetración superficial de la película PZT
empleando el método CSM; (b) histéresis ferroeléctrica del material PZT. ......... 82
Figura 50. Graficas para valores de capacitancia medidas en función de la frecuencia para
el material PZT depositado sobre (a) Al y (b) Pt, respectivamente....................... 84
Figura 51. Gráficas para valores de constante dieléctrica calculados en función de la
frecuencia para el material PZT depositado sobre (a) Al y (b) Pt, respectivamente.
............................................................................................................................... 86
Figura 52. Gráficos obtenidos de la simulación del cantilever: (a) desplazamiento máximo
y (b) primer modo de vibración. ............................................................................ 88
Figura 53. Valores de frecuencia frente a la variación de la longitud del cantilever y
del espesor de la capa piezoléctrica PZT............................................................... 89
Figura 54. Esquema del dispositivo cantiléver que muestra o distribución de esfuerzos o
configuración de von Mises................................................................................... 90
Figura 55. Distribución del potencial eléctrico en el dispositivo cantilever obtenido. ....... 91
Figura 56. Valores de desplazamiento frente a la variación de longitud del cantilever
y del espesor de la capa piezoléctrica PZT. ........................................................... 92
X
Figura 57. Valores de potencial frente a la longitud del cantilever como del espesor del
PZT. ....................................................................................................................... 93
Figura 58. Valores de potencia generada por el cosechador frente a la variación de longitud
del cantilever y del espesor de la capa piezoeléctrica PZT. .................................. 94
XI
Índice de Tablas
XII
Lista de Acrónimos
XIII
RESUMEN
XIV
I. INTRODUCCIÓN
I.1. Antecedentes
2
A continuación se realizará una revisión de las características del estado del arte en relación
a la recolección de energía: su definición, datos históricos, fuentes para la cosecha, y
avances recientes.
I.1.1.1 Definición
La cosecha de energía (EH, por las siglas en inglés de Energy Harvesting) es también
conocida como recolección o captura de energía (energy scavenging). Es el proceso por el
cual la energía del ambiente es capturada y, si es necesario, almacenada para suministrar
electricidad a pequeños dispositivos autónomos [4].
3
I.1.1.3 Fuentes para la Cosecha de Energía
4
En transductores electrostáticos, la distancia o la superposición de dos electrodos de un
capacitor polarizado cambia debido al movimiento o la vibración de un electrodo móvil.
Este movimiento causa un cambio de voltaje a través del capacitor y resulta en un flujo de
corriente en un circuito externo. En transductores piezoeléctricos, vibraciones o
movimiento, causan la deformación de un elemento piezoeléctrico lo que genera voltaje. En
los transductores electromagnéticos, el movimiento relativo de una masa magnética con
respecto a una bobina es lo que genera un cambio en el flujo magnético. Esto provoca un
voltaje de C.A. a través de la bobina.
El consumo de baja potencia de electrónica basada en silicio ha permitido una amplia
variedad de dispositivos manuales alimentados por pilas, portátiles e incluso implantes
[38]. Un rango de dispositivos inalámbricos abarcan seis niveles de consumo de energía se
muestran en la Tabla 1, con su autonomía típica.
Smartphone 1 W 5 hrs.
Reproductor MP3 50 mW 15 hrs.
Audífonos 1 mW 5 días
Nodo sensor inalámbrico 100 µW De por vida
Marcapasos cardiaco 50 µW 7 años
Reloj de cuarzo 5 µW 5 años
Todos estos dispositivos requieren una fuente de energía compacta, de bajo costo y ligera,
que permitan la portabilidad deseada y autonomía de energía. Hoy día, las baterías
representan la fuente de energía dominante para los dispositivos de la Tabla 1 y otros. A
pesar del hecho de que la densidad de energía de la baterías ha aumentado por un factor del
triple en los últimos 15 años, en muchos casos su presencia tiene un gran impacto, o incluso
dominante, en el costo y tamaño operativo. Por esta razón soluciones alternativas a las
baterías son el objetivo de extensas investigaciones a nivel mundial.
Una posibilidad es de reemplazarlas con energía de sistemas de almacenamiento ofreciendo
una gran densidad de energía, por ejemplo, celdas de combustible miniaturizadas [39]. Una
segunda opción, consiste en suministrar la energía necesaria al dispositivo de manera
inalámbrica; esta solución, ya empleada para etiquetas RFID, puede extenderse a más
dispositivos con mayor consumo de energía, pero se requieren delicadas infraestructuras de
5
transmisión. Una tercera posibilidad es la cosecha de energía del ambiente mediante el uso
por ejemplo, de energía de vibración/movimiento, energía térmica, lumínica o de
radiaciones RF. La Tabla 2 resume la potencia de salida que se podría obtener de fuentes
ambientales cuando se usan dispositivos optimizados construidos con la tecnología de
transductores disponibles actualmente. Además sugiere que los cosechadores de energía
pueden emplearse de manera efectiva en el rango de 1 µW a 1 mW.
6
alimentación de energía y ser capar de adaptar su entrada al cosechador de energía y su
salida a la carga [38].
Varios métodos han sido reportados para mejorar la energía recolectada de micro-
generadores MEMS. Algunos de estos se citan a continuación.
7
I.1.2.2.1 Selección apropiada del modo de acoplamiento de operación
Esto involucra dos modos de operación. El primero llamado modo 31, involucra a la fuerza
de la vibración excitada que se aplica perpendicular a la dirección de polarización (viga
pendiente). Y el otro es llamado modo 33, en el cual la fuerza se aplica sobre la misma
dirección de polarización. Los modos 31 y 33 son ilustrados en la Figura 1. De entre los dos
modos, el modo 31 es el más comúnmente empleado. Éste produce un coeficiente de
acoplamiento “k” cuando se compara con el modo 33.
8
Si bien el coeficiente piezoeléctrico es más alto en el modo 3-3 para la mayoría de los
materiales, para aprovechar un coeficiente más grande se requiere de un diseño mucho más
complejo.
Un actuador dimorfo generalmente es fabricado por adherir dos placas piezoeléctricas y ser
controlado por un campo eléctrico opuesto [43]. Otro esquema que hace referencia a la
composición de una viga voladiza unimorfa es mostrado en la Figura 4c. Donde Johnson et
al [44] demostraron con esta configuración que la mayor energía puede generarse a bajas
frecuencias de excitación y resistencias de carga. Dos combinaciones de estructuras
dimorfas son posibles: (a) Tipo Serie, (b) Tipo Paralelo. Estructuras de triple capa en serie
y paralelo son representadas por Ng y Liao [45]-[46] las cuales son ilustradas en la Figura
4-a y b, respectivamente.
9
Figura 4. Una viga voladiza tipo: (a) triple capa en serie, (b) triple capa en paralelo, y (c)
unimorfa [1].
La triple capa en serie dimorfa está constituida de una capa metálica, colocada entre dos
piezoeléctricos y los parches piezoeléctricos están conectados eléctricamente en serie. En el
caso del paralelo triple, el cual también se encuentra en medio de dos capas piezoeléctricas
dimorfas, los materiales piezoeléctricos son conectados en paralelo. Por otro, la triple capa
paralela dimorfa tiene la máxima energía cuando es excitado entre frecuencias medias y
resistencias de carga, mientras que la triple capa dimorfa en serie produce una alta energía
cuando se excita a altas frecuencias y resistencias de carga. Una conexión en serie
incrementará la impedancia del dispositivo en tanto como se mejora la energía de salida
entregada a cargas más grandes. Varios investigadores han llevado a cabo estudios para
mejorar la eficiencia dimorfa.
Jiang et al [47] estudiaron una viga voladiza dimorfa con una masa de prueba adjunta a su
extremo. Sus resultados mostraron que, reduciendo el espesor dimorfo e incrementando la
masa de prueba adjunta, decrece la frecuencia resonante y se produce una máxima cosecha
de energía. De forma similar, Anderson y Sexton [48], encontraron que, variando la
longitud y anchura de la masa de prueba se afecta la energía cosechada.
10
energía mayor en la salida cuando comparado con una viga rectangular teniendo la longitud
y anchura igual a la base y la altura de la viga voladiza triangular propuesta.
Roundy et al [36], encontraron que la deformación mecánica sobre una viga voladiza en
forma trapezoidal se puede distribuir a lo largo de su estructura, y también se observó que,
por el mismo volumen de PZT en una viga voladiza en forma trapezoidal puede entregar
más del doble de energía que entrega una viga en forma rectangular.
Una estructura de forma circular llamada “címbalo” fue desarrollada por Kim et al [50]
Esta estructura se compone de dos metales en forma de cúpula enlazada en una placa
circular piezoeléctrica, como se ilustra en la Figura 5.
11
Figura 6. Esquema de una típica fuente de energía para la recolección de energía utilizando el
diseño de dos etapas [51].
12
Figura 7. Esquema de una viga voladiza unimorfa [53].
Carga Potencia
Masa de
Marco Prueba
Figura 8. Esquemático de la estructura y el principio de operación de la viga voladiza
piezoeléctrica laminada para la cosecha de energía de vibración acoplados a través de la
vibración de la estructura [54].
Por otro lado, Shen et al [18] diseñaron y fabricaron una viga voladiza PZT con una
micromecanizada masa de prueba de silicio para una aplicación de la cosecha de energía
para una vibración de baja frecuencia. La capa de SiO2 en la oblea de SOI promueve un
control preciso del espesor del silicio el cual se emplea como una capa de soporte en la
estructura de la viga voladiza. Su volumen efectivo total es alrededor de 0.7690 mm 3.
Cuando se excita a una amplitud de aceleración de 0.75g, a una frecuencia resonante de
183.3 Hz, el voltaje de salida en C.A. medida a través de la resistencia de carga la 16 kΩ
13
conectada en paralelo al dispositivo, tiene una amplitud de 101 mV. La potencia promedio
y la densidad de potencia determinadas por las mismas condiciones de medición son,
respectivamente, de 0.32 µW y 416 µW/cm3.
La Figura 9 muestra la vista a 45° de la viga voladiza fabricada tomada desde (a) el frente y
(b) la parte trasera del MEB. De la Figura 9-a se puede observar claramente una viga
voladiza recta definida y es ligeramente doblado debido al esfuerzo de tensión residual en la
película de PZT.
Figura 9. Fotografías de MEB de un cantilever (a) frente y (b) parte trasera vista a 45°
fabricada sobre una oblea de SOI [18].
14
Figura 10. El cosechador convencional de energía de viga voladiza piezoeléctrica (a) y el
cosechador de vibración de impacto con las separadas viga móvil y vigas generadoras [11].
Las ventajas de este cosechador son: la restricción del desplazamiento amplio de la viga
móvil, la mejora de la densidad de potencia y ser especialmente adecuado para un enfoque
compacto de MEMS.
15
en especial las vibraciones mecánicas alrededor de nuestro entorno producidas por las
actividades físicas y cotidianas. Cabe mencionar, que la recolección de energía proveniente
de bajas frecuencias, tales como los movimientos humanos los cuales están típicamente en
el rango de 1-30 Hz, es muy deseable pero que implica muchos desafíos [11].
Dado que las frecuencias de resonancia típicas de los recolectores de energía
piezoeléctricos MEMS están en el rango de 100-10 kHz [55]-[56], para alcanzar bajas
frecuencias bajas (menores a 30 Hz), el silicio o una viga dieléctrica de silicio necesita ser
diseñada tan larga, delgada y estrecha como sea posible, lo que consume un chip de gran
tamaño y puede fácilmente fracturarse [11].
A continuación, en la Tabla 3, se enlistan (a manera de resumen) los trabajos recientes con
los mejores resultados en la producción de potencia.
Dimensiones Parámetros
Potencia Estructura Ref.
Longitud Ancho Espesor Frecuencia Aceleración
de salida
2.15 W;
3000 m 1000 m 21 m 243 Hz 0.5g Unimorfa
2.33 W [57]
0.62 @ (2013)
3000 m 1000 m 21 m 243 Hz 0.5g Unimorfa
1.71 W
255.9 Hz
1500 m 500 m 500 m 2g 2.099 W Unimorfa
(d31) [58]
214.0 Hz (2009)
1500 m 750 m 500 m 2g 1.288 W Unimorfa
(d33)
13.64 608 Hz [59]
2000 m 600 m 1g 1.16 W --
m (2006)
[60]
1000 m 800 m 10 m 525-530 Hz 0.4g 0.4 W --
(2010)
16
Figura 12. Dos placas metálicas, separadas por una distancia L, pueden almacenar energía
eléctrica después de hacer sido cargadas momentáneamente por una batería [61].
Cuando se aplica un voltaje momentáneamente sobre dos placas de metal paralelas que
están separadas por una distancia L, como se muestra a continuación en la Figura 12, la
carga eléctrica resultante permanece esencialmente en estas placas incluso después de que
la tensión haya sido retirada. Esta capacidad de almacenar una carga eléctrica se llama
capacitancia C, que se define como la carga q por unidad de voltaje aplicado V, que es:
Ecuación (1)
Ecuación (2)
donde
Ecuación (3)
17
que ε0 es una constante universal que tiene un valor de 8.85x10-12 Farad por metro (F/m) y
es conocida con el nombre de permitividad del espacio vacío (o del vacío).
18
Figura 13. Un átomo se representa por un núcleo cargado positivamente y con una nube de
electrones circundante, con carga negativa, (a) en equilibrio y (b) en un campo eléctrico
externo. (c) Representación esquemática de un dipolo eléctrico creado por la separación de las
cargas negativas y positivas por un campo eléctrico, como se ve en (b) [61].
Figura 14. Representación esquemática de dos placas de condensador entre los que se coloca
un material dieléctrico. (a) Inducción de dipolos eléctricos de carga opuesta. (b) El
19
debilitamiento del campo eléctrico dentro del material dieléctrico (Ecuación (5). (c) La
dirección del vector de polarización es de la carga inducida negativa a la carga positiva
inducida (véase la Figura 13-b). (d) El desplazamiento dieléctrico D dentro del material
dieléctrico es la suma de ε0E y P (Ecuación (7) [61].
Como consecuencia de ello, se crean líneas de campo eléctrico dentro de un dieléctrico que
son opuestas en dirección a las líneas de campo externo. Y, efectivamente, las líneas de
campo eléctrico dentro de un material dieléctrico se debilitan debido a la polarización,
como se representa en la Figura 14-b. En otras palabras, la intensidad de campo eléctrico en
un material:
Ecuación (5)
Ecuación (6)
Ecuación (7)
20
la polarización molecular. Los tres procesos de polarización son aditivos en su caso (véase
en la Figura 15).
21
I.1.5 Materiales Piezoeléctricos
Los materiales piezoeléctricos son utilizados para obtener energía utilizando las
vibraciones del medio ambiente o del objeto en estudio, debido a que pueden convertir
eficientemente el esfuerzo mecánico a una carga eléctrica sin adición de alguna fuente de
poder. Elementos piezoeléctricos de escala de centímetros pueden generar un rango de
potencia del orden de los mili-Watts empleando ambientes de vibración por debajo de
1 kHz. Han sido considerados actualmente como soluciones viables para los cosechadores
de micro-energía de larga duración desde que pueden generar energía suficiente para
manejar dispositivos electrónicos de baja potencia tales como los sensores inteligentes
inalámbricos que consumen menos de unos pocos mili-Watts [62]-[63].
(a) (b)
Figura 16. Muestra el Efecto Piezoeléctrico (a) Directo e (b) Inverso, respectivamente [66].
22
Por otro lado, el efecto piezoeléctrico inverso se refiere a que el esfuerzo mecánico
proporcional a la acción de un campo eléctrico externo es inducido en el material
piezoeléctrico (Figura 16-b). Dicho de otra forma, el material se deforma cuando un voltaje
eléctrico es aplicado, provocando reacción interna de sus cargas electrostáticas, obteniendo
como resultado un esfuerzo mecánico y, por ende, un cambio en sus dimensiones debida a
la actuación de las cargas internas [67].
Material del
Entrada Salida
Dispositivo
Por otro lado, los materiales “inteligentes” producen un campo eléctrico a la aplicación de
calor y esfuerzo mecánico. Estos materiales deben poseer una función de “control/manejo”
23
o “procesamiento” que se adapte a los cambios en las condiciones del ambiente, además de
las funciones de “sensado” o “detección” (sensores) y como actuadores. La Tabla 5 lista
varios efectos aplicados y resultantes (de entrada y de salida) relacionados a un dispositivo
en general compuesto por un material ferroeléctrico. Citando las denominaciones que
tienen a su vez como los llamados “inteligentes” y “triviales”. Además, se observa que
estos materiales exhiben la mayoría de estos efectos con excepción del fenómeno
magnético. De ahí que a los ferroeléctricos se les llame materiales “muy inteligentes” dado
que pueden desarrollar la tarea de ser sensores y actuadores [69].
Los materiales ferroeléctricos son los más recurrentes debido a que poseen la habilidad de
manejo del efecto piezoeléctrico que consiste en la obtención de energía eléctrica a partir
del un esfuerzo mecánico aplicado a un material piezoeléctrico, y viceversa.
Teóricamente, el efecto piezoeléctrico es causado por el relativo movimiento de un ion el
cristal ferroeléctrico debido a una energía eléctrica o mecánica que conduce a un estado de
reorientación a una polarización en el cristal.
En los materiales ferroeléctricos con fase tetragonal, la dirección de polarización se
encuentra a lo largo del eje (c) de la celda unitaria. Cuando cristales con la misma
polarización se alinean, un dominio se forma en el material ferroeléctrico, las paredes de
dominio separan a dominios con diferente orientación de polarización. Los dominios en los
ferroeléctricos tetragonales pueden ser orientados en 180º o 90º de la dirección original del
campo eléctrico, esto es denominado 180º y 90º cambio de dominio o “domain switching”,
respectivamente. Por otro lado, los dominios pueden ser orientados solo 90º por un esfuerzo
mecánico, y se le llama conmutación o “switching” ferroelástico [69].
En la mayoría de los dispositivos sensores y actuadores, los materiales ferroeléctricos son
propensos a fatiga debido a ciclos eléctricos o carga mecánica. El efecto de fatiga se
manifiesta como una reducción en el “switcheo” de dominio o el movimiento de las
paredes de dominio o bien como la subsecuente falla prematura del dispositivo.
Actualmente el Titanato Circonato de Plomo Pb(Zr,Ti)O3 que es una síntesis del Titanato
de Plomo (PbTiO3) con el Circonato de Plomo (PbZrO3), está siendo de mucho interés en
las investigaciones en forma de películas delgadas, básicamente en su región morfotrópica
que es donde las propiedades ferroeléctricas y piezoeléctricas alcanzan valores de 2 o 3
24
ordenes mayores que otros ferroeléctricos, por lo que el volumen del material puede ser
reducido, y así poder adaptarse a la industria microelectrónica [69]-[71].
Una razón importante también para que estos materiales sean procesados en forma de
películas delgadas es de que sean homogéneas, ultrapuras, químicamente estables y de
buenas propiedades nanomecánicas. Para ello se debe tomar en cuenta el método de
elaboración ya que estos son amplios y variados.
En el proyecto de investigación, encabezado por el Dr. Abel Hurtado Macías de las
películas delgadas PZT que fueron desarrolladas en el CIMAV por el estudiante de
doctorado, M.C. Juan Ramos Cano. Quienes emplearon la técnica de CVD-AA (asistido
por aerosol) para desarrollar las condiciones óptimas, ya que es una técnica óptima y
flexible para controlar las propiedades requeridas. [72]-[74].
Por tal motivo, se optó por el procesamiento de películas delgadas ferroeléctricas PZT
[Pb(ZrxTi1-x)O3] a utilizarse en el proyecto en desarrollo mediante la técnica de CVD
asistido por aerosol con composiciones cercanas a la región morfotrópica del diagrama de
fases con estructura tetragonal. Además, dentro del avance de investigación, se está
llevando a cabo la caracterización de sus propiedades micro-estructurales, ferroeléctricas y
nano-mecánicas para determinar su comportamiento ferroeléctrico y ferroelástico. La
metodología para llevar a cabo este proceso estará basada en la utilización de precursores
carboxilatos ya que estos ofrecen ventajas como; un mejor comportamiento de la atmósfera
en el horno de recocido evitando la formación de segundas fases no deseables en las
películas [75].
25
ocupando el sitio B de la formula general ABO3 como se muestra en la Figura 17, donde se
muestra las posiciones de los iones de cada átomo en este caso para BaTiO 3 y PZT. En la
(a) (b)
p
ABO3 BaTiO3 PZT
O O2- O2-
A Ba2+ Pb2+
4+ 4+
B Ti4+ Zr ,Ti
Figura 17. Estructura tipo Perovsquita (a) paraeléctrica (T > Tc) y (b) ferroeléctrica (T < Tc).
A una temperatura por encima de la temperatura de Curie, el PZT tiene una estructura
perovskita cúbica la cual es paraeléctrica. Con un enfriamiento por debajo de la temperatura
de Curie (ver Figura 18), la estructura sufre una transición de la fase cubica paraeléctrica a
la fase tetragonal o romboédrica ferroeléctricas.
26
500
230
450 220
FR{HT} 210
400 90
350 90
1 2 3 4
Temperatura (°C)
300
250 FT (fase
FR (fase romboédrica)
200 tetragonal)
<111>
<100>
150
100
FR{LT}
5
PbZrO3 10 20 30 40 50 60 70 80 90 PbTiO3
% mol de PbTiO3
505
Figura 18. Diagrama de las fases del sistema PbZrO3-PbTiO3 (PZT) [71].
0
En la fase tetragonal la polarización espontánea es a lo largo la dirección <100>, mientras
que en la fase romboédrica la polarización es a lo largo de la dirección <111>. Existe una
frontera de fase morfotrópica (MPB) en composición, con una razón molar 53/47 de Zr/Ti
la cual separa ambas fases, la tetragonal y la romboédrica. El material con composición
MPB presenta propiedades físicas singulares tales como elevadas constantes dieléctricas y
piezoeléctricas [77]. Por otra parte los materiales PZT pueden ser dopados con iones de
La3+ ocupando la posición A, los que dan la propiedad de ferroeléctricos suaves (menor
campo eléctrico coercitivo) o con Ag3+ denominados ferroeléctricos duros (mayor campo
eléctrico coercitivo). Cuando los cerámicos son dopados con La2O3 el mecanismo conduce
a una deformación de la celda unidad a una baja tetragonalidad y a la formación de
vacancias de Pb con carga negativa (V Pb). La calidad de las películas delgadas PZT
integradas en dispositivos de silicio han avanzado bastante desde la década pasada [78]. Es
importante para las estructuras de flexión lograr una alta densidad, debido a que la
porosidad reduce la rigidez de la película y por lo tanto la deformación mecánica
27
piezoeléctrica impuesta a la estructura flexible en el caso de los actuadores, o reduce la
carga piezoeléctrica en el caso de los sensores [79]-[80].
28
como del ordenamiento atómico; si la interferencia es constructiva debe cumplir con la ley
de Bragg:
Ecuación (8)
Como consecuencia el haz reflejado dejara el cristal como un estrecho haz en ciertas
direcciones predeterminadas por la energía de los rayos-X y la estructura del material tal
como se muestra en la Figura 19, con la técnica se puede determinar la estructura, tamaño
de cristalita de acuerdo a la ecuación de Scherrer (ver Ecuación (9), parámetros de red de
acuerdo a la estequiometría o fase de los materiales analizados [81].
Figura 19. Esquema representativo del haz de rayos-X interactuando con los átomos de la
superficie de un material.
Con la finalidad de evitar el contacto del haz incidente con el sustrato en películas delgadas
el haz debe de ser rasante, en 1 o 2 dimensiones (GIXRD 1D o 2D). Los patrones se
comparan con cartas correspondientes en el caso de GIXRD-1D rasante (en una o dos
dimensiones) en para evitar contacto con el substrato. De esta manera se obtienen patrones
GIDRX-1D que comparados con cartas correspondientes se conoce la fase presente. En la
Figura 20 se muestra uno de esos difractogramas.
Ecuación (9)
29
Figura 20. Difractograma generado por la interacción muestra – rayos-X
Mediante esta técnica se pueden obtener imágenes morfológicas de los materiales tales
como tamaño del cristal, aglomerados y distribución de partículas a nivel nanométrico ya
que su resolución es de 1-5 nm. Además si se cuenta con detectores adecuados se pueden
analizar propiedades químicas por discriminación de energía por rayos-X (EDS), y
cristalográficas a través de difracción de electrones de retro-dispersión (EBSD).
Con este equipo la superficie de la muestra es rastreada por un haz de electrones producidos
y acelerados por el cañón del microscopio, como los electrones son partículas de masa
pequeña con carga negativa, estos fácilmente pueden ser desviados al pasar cerca de otros
electrones o de los núcleos positivos de un átomo. Estas interacciones electrostáticas son la
causa del proceso de dispersión de electrones, lo cual hace posible la microscopia
electrónica [82]. En el proceso, un detector recolecta y mide las señales producidas por los
choques elásticos e inelásticos entre los átomos de la muestra y el haz de electrones
acelerados (hasta 40 keV), los cuales llegan a escapar de su superficie. De esta manera se
pueden obtener imágenes de la superficie análogas a figuras en tres dimensiones. Desde
aproximadamente 1990 se ha adaptado una herramienta fundamental que relaciona las
propiedades físicas, química, morfología y la cristalografía de los materiales por medio de
las técnicas de discriminación de energía por rayos-X EDS (química). Así como difracción
30
de electrones de retrodispersión EBSD (cristalografía) a nivel microestructural, las cuales
adaptadas al MEB se puede obtener resultados simultáneos de las propiedades antes
mencionadas, con este sistema se optimizan las operaciones y se obtienen resultados
rápidos y precisos de estas propiedades. Además con la técnica EBSD, se pueden obtener
análisis de mapeo para la orientación de cristales. Las dos señales más utilizadas para
producir imágenes en MEB son los electrones secundarios y los electrones
retrodispersados. Los electrones secundarios se producen por la emisión de electrones de
valencia de los átomos que constituyen el espécimen. Como la energía de estos electrones
es muy pequeña, solamente aquellos generados en la superficie de la muestra son emitidos
fuera del espécimen. De este modo solo se usan para observar la topología de la superficie
de la muestra.
Figura 21. Interacción muestra-haz de electrones indicando los tipos de señales obtenidas [82].
Los electrones retrodispersados son aquellos reflejados fuera de la muestra cuando el haz
de electrones incide sobre ella. Como poseen mayor energía que los electrones secundarios
es posible obtener información relacionada con la composición del espécimen. Tanto mayor
sea el numero atómico de los constituyentes de la muestra, la imagen obtenida con los
electrones retrodispersados aparecerá más brillante. La espectroscopia de dispersión de
energía (EDS) identifica la composición elemental del material debido a la interacción del
haz de electrones que incide con la superficie de la muestra. La energía de cada fotón de
31
rayos-X es característica del elemento que lo produce. El sistema de microanálisis EDS
recopila los rayos-X, los clasifica por energía y automáticamente identifica los elementos
responsables de los picos en esa distribución de energía [83].
La información obtenida mediante EDS proviene de un volumen de material cercano a la
superficie del material llamado volumen de interacción, el rango de penetración de los
electrones corresponde a la dimensión vertical del volumen de interacción. Este rango
puede describirse mediante expresiones teóricas o empíricas, siendo una de las más usadas
la de Kanaya y Okayama (1972). El rango Kanaya y Okayama (Rko) considera los efectos
combinados de las dispersiones elásticas e inelásticas y se calcula mediante la ecuación:
Ecuación (10)
Donde Rk0 está dado en μm, E0 es la energía del haz incidente en keV, A es el peso atómico
en g/mol, ρ es la densidad en g/cm3, y Z es el número atómico. En la Figura 21, se muestra
la interacción del espécimen con el haz de electrones mostrando los tipos de señales
obtenidas [84]-[85].
A diferencia del MEB, donde los electrones más utilizados son los secundarios y los
retrodispersados, en el MET, los electrones que no se desvían lejos de la dirección del haz
incidente son los más utilizados. Estos electrones dan información sobre la estructura
interna y la química del espécimen [82]. Los electrones dispersados elásticamente, es decir
aquellos que no pierden energía al interactuar con el espécimen, son la principal fuente de
contraste en imágenes MET y también crean las distribuciones de intensidad en los
patrones de difracción. En este equipo se emite un haz de electrones acelerados por el
cañón hasta adquirir una energía de 100 keV y una velocidad mayor a la mitad de la
velocidad de la luz. Una serie de lentes magnéticas son usadas para cambiar la
magnificación o foco de las imágenes. La muestra debe ser muy delgada de modo que el
haz de electrones la atraviese. Debido a que el haz incidente es fijo, es posible proyectar las
imágenes y patrones de difracción. Las imágenes de área iluminada pueden ser observadas
en campo claro (haz directo) o campo oscuro (haz difractado). Los microscopios
electrónicos de transmisión pueden aumentar la imagen de un material hasta un millón de
veces, de tal manera que se pueden observar detalles a escala atómica de los dominios
32
ferroeléctricos en los materiales PZT, siempre y cuando se preparen adecuadamente las
muestras para su análisis. Además el (MET) sondea muestras en muy pequeña escala (nm),
por lo tanto este es combinado con métodos complementarios que usan regiones grandes
(μm o mm), pero con muy alta sensibilidad analítica, que a menudo es benéfico para
resolver problemas analíticos. La tendencia general es que el uso del MET cada vez se aleja
más y más, de la obtención de simples imágenes buscando aplicaciones de métodos
analíticos, tal es el caso de la técnica de microanálisis de energía dispersiva de rayos-X
(EDX) que es un método bien establecido para determinar cuantitativa y cualitativamente la
composición química de muy pequeños volúmenes de muestra., de la misma forma la
Espectroscopia electrónica de baja energía (EELS), es otra técnica muy moderna utilizada
en el MET basada en que la dispersión de electrones en la sección transversal de la muestra,
es inversamente proporcional al cuadrado del numero atómico (Z), de manera que la
microscopia electrónica de baja energía (EELS) analiza la dispersión inelástica de
electrones directamente, que es más eficiente, teniendo como resultados mayor resolución
espacial en tiempos cortos de adquisición, menos daños del haz a la muestra y alta
sensibilidad logrando mejores detecciones de elementos ligeros principalmente, superando
a la técnica EDX que no es eficiente para detectar elementos ligeros en especímenes [86].
33
Figura 22. Curva típica de histéresis para un material ferroeléctrico.
En la Figura 22 se observa que en la medida en que se aplica el campo eléctrico los dipolos
que se encuentra al azar se van orientando con respecto a la dirección del campo eléctrico
aplicado, hasta llegar a una polarización saturada Ps. Después que se interrumpe el campo
eléctrico aplicado existe una polarización remanente en el material (la intersección de la
curva al eje de las ordenadas). Si se invierte la dirección del campo eléctrico, nuevamente
los dipolos se van orientando hasta alinearse completamente, tomando la dirección de este
campo aplicado sucesivamente hasta formar la curva de histéresis completa.
Figura 23. (a) Circuito Sawyer – Tower simplificado, (b) voltaje aplicado en función del
tiempo.
Los orígenes de la indentación instrumentada se remontan al año 1977 con Froelich, Grau y
Grellmann, quienes analizaron las curvas de carga y descarga de varios materiales y
predijeron el uso de la técnica para la medición de propiedades de superficie de materiales
[89]. Este método consiste en aplicar una carga sobre la superficie del material a evaluar
con un indentador, como se muestra en la Figura 24-a. En esa figura se muestra
esquemáticamente el efecto de la deformación de la superficie, penetración del indentador,
recuperación y la huella o área ocasionada por la deformación plástica. Así como sus
35
relaciones de profundidad de penetración. Durante la carga y descarga el nano-indentador
registra la curva P-h (carga-profundidad de penetración) como se muestra en la
Figura 24-b.
El análisis de la curva P-h se describe a continuación. La relación entre la profundidad de
indentación y la carga P, durante la descarga es descrita en la siguiente relación
fundamental (ley de potencias):
P c( h h f )
m
Ecuación (13)
En donde c es una constante que depende del módulo elástico y el coeficiente de Poisson
del indentador y la muestra, hf es la profundidad final después de la descarga y m es un
exponente que depende de la geometría del indentador. Valores típicos de m: 1 para un
cilindro plano, 2 para esfero-cónicos y 1 < m < 2 para indentadores cónicos.
Carga
Carga Pmax
Descarga
Descarga h
h0
hc hs
hmax
Profundidad de penetración (h)
Figura 24. (a) Indentador penetrando la superficie de la muestra durante la carga y descarga;
(b) representación esquemática de la deformación plástica de materiales en función de la carga
aplicada (P) y la profundidad de penetración (h) del indentador.
36
Donde hmax es la profundidad de contacto máxima a la carga máxima Pmax y ε es un factor
geométrico que depende de cada indentador cuyo valor es ~ 1 para el indentador
Berkovich. Una vez conocido el valor de hc podemos calcular el área de contacto usando la
siguiente expresión:
Ahc 3 3hc tan 2 24.5hc Ecuación (15)
Donde: θ es el ángulo apical del indentador que se está utilizando, el cual tiene un valor de
65º para el caso del indentador Berkovich que es el que se utilizó en este trabajo [90]. Por
otro lado, con el valor de la rigidez (S) podemos conocer el módulo de Young reducido ya
que están relacionados mediante la relación siguiente:
dp 2 *
S E A Ecuación (16)
dh
Donde A es el área real de contacto, β factor geométrico de corrección y E* es el módulo
reducido o combinado expresado por:
1 1 I 1 S
2 2
*
Ecuación (17)
E EI ES ,
El método de elemento finito es una técnica numérica poderosa que emplea métodos
variacionales y de interpolación para el modelado y resolución de problemas con valores en
la frontera. Éste es extremadamente útil para dispositivos o estructuras con formas
geométricas complejas o inusuales (de ahí que puede aplicase para el caso de una viga o
“cantilever”). Siendo este método muy sistemático y modular. Por ende, el método de
elemento finito puede implementarse fácilmente en un sistema digital de cómputo para
resolver un amplio rango de problemas de vibración [91].
37
El método de elemento finito se aproxima a una estructura por dos diferentes caminos. La
primera aproximación hecha en el modelado por elemento finito es por la división de la
estructura entera en un número de elementos pequeños y simples. Estas pequeñas partes son
llamadas elementos finitos y al proceso de la división de la estructura entera, se le conoce
como discretización. Cada elemento, por lo general, es de geometría simple, tal como lo es
una barra, una viga, o un címbalo, los cuales tienen una ecuación de movimiento que puede
ser fácilmente resuelta o aproximada. Cada parte cuenta con extremos puntuales llamado
nodos, los cuales se conectan con elementos subsecuentes. Al conjunto de elementos y
nodos se le llama mallado de elementos finitos o red de elementos finitos.
El vector x(t) de desplazamientos asociados con la solución del modelo global de elemento
finito correspondiente al movimiento de los nodos del mallado del elemento finito. Dado
que para las estructuras simples tienen “soluciones cerradas”, el desarrollo de la
aproximación por elemento finito en tales provee una comparación sencilla con una
solución de mayor exactitud. Sin embargo, el alcance y utilidad del método de elemento
finito no se emplea en el análisis de estructuras simples con “soluciones cerradas”, sino que
en la modelación y resolución de partes complicadas y estructuras que no tienen
“soluciones cerradas”.
Cabe mencionar que, la palabra nodo en el análisis de elemento finito tiene un significado
completamente diferente a un nodo en el análisis de vibraciones. Un nodo, en el análisis
38
vibracional, se refiere a un nodo de un modo de forma (en otras palabras, un lugar o sitio
donde no ocurre movimiento). Mientras que en el análisis de elemento finito, un nodo es un
punto sobre la estructura que representa un límite o frontera entre dos elementos,
correspondientes a un punto o un coordinado de ellos sobre la estructura que representa el
movimiento de las estructura como un todo. Los nodos en los métodos de elemento finito
son utilizados para captar el movimiento global de la estructura según como esta vibre [91].
I.4.1 Ventajas
39
I.4.2 Desventajas
40
Caracterización eléctrica de películas delgadas PZT.
Esto comprende: (i) la medición de capacitancia, una vez teniendo la configuración del
dispositivo piezoeléctrico. Manejando un medidor LCR para lograr este propósito.
(ii) Realizar el cálculo de la constante dieléctrica del material PZT.
Simulación del micro-cosechador de energía.
Evaluar, mediante la simulación, los factores que permitan predecir el desempeño del
dispositivo generador de potencia ante las variables físicas de frecuencia, voltaje,
desplazamiento, potencia generada, entre otros. Empleando en paquete informático de
análisis y resolución por elemento finito, para simular el diseño propuesto.
I.6. Hipótesis
I.7. Justificación
41
I.8. Problema a Resolver
42
II. METODOLOGÍA
Ecuación de Euler-Bernoulli
Estructural (cantilever)
(I) Síntesis y (II)
Eléctrica Caracterización Modelo Ecuaciones Constitutivas
del PZT Analítico (Piezoelectricidad)
Mecánica
Acoplamiento Mecánico-Eléctrico
(Sistema MRA 2°Orden)
Ferroeléctrica
METODOLOGÍA
1er. Modo de
Espesor (th) (III) (IV) Frecuencia Vibración
Diseño de Simulación del
Ancho (w) experimentos Cosechador Desplazamiento
43
En la Figura 25 se ilustran a grandes rasgos las fases de la investigación realizada.
El diseño de experimentos propuesto para la realización del diseño del cantilever como
precursor del cosechador de energía, está basado en el “diseño factorial de experimentos”
(del inglés Factorial Experimental Designs) [93].
Los objetivos de la implementación de este método son:
44
Espesor: de los materiales piezoeléctrico (PZT) como del contacto y soporte
metálico (Al o Pt);
Longitud y ancho del cantilever: implementado para la evaluación en su desempeño
mecánico.
b) Evaluar y analizar los resultados de las simulaciones, teniendo principal interés en
resultados como máximo desplazamiento y el primer modo de frecuencia natural, del
cantilever propuesto (con las variantes dimensionales) en la etapa anterior.
Como se mencionó anteriormente, se tienen a las dimensiones del cantilever como factores
que contribuirán al desarrollo del experimento. Se realiza una combinación de las variables
de dimensión para obtener la combinación que muestre un mejor desempeño, es decir, un
máximo desplazamiento y un valor de frecuencia bajo. En la Tabla 6 se muestran los
valores que adquieren los factores a considerar.
Factor
Espesor (th)
Longitud (L) Ancho (w)
PZT-Al PZT-Pt
L1 = 1500 um w1 = 500 um th1 = 105 nm th1 = 190 nm
L2 = 3000 um w2 = 1000 um th2 = 550 nm th2 = 210 nm
Cabe mencionar que los valores para el espesor sólo corresponden al espesor del material
piezoeléctrico (PZT) depositado sobre contactos de Al y Pt, debido a que esta variable
provoca una mejora en la conversión de energía mecánica a eléctrica. Mientras que el
espesor para los contactos (Al o Pt) se mantiene constante, 150 nm, debido a la
disponibilidad de los materiales. Teniendo así la tabla de datos, según el experimento
propuesto: (ver Tabla 7)
Número de Factor
condición Espesor
experimental Longitud Ancho
(PZT)
1 th1
w1
2 L1 th2
3 w2 th1
45
4 th2
5 th1
L2 w1
6 th2
7 th1
L2 w2
8 th2
En esta etapa del trabajo se obtuvieron los resultados correspondientes de los parámetros de
interés considerados para el diseño de un cosechador. Es este trabajo se citan: el
desplazamiento máximo, el primer modo de vibración (frecuencia) y voltaje producido.
Para establecer parámetros de operación y de cosecha de energía del generador propuesto,
en base al desempeño mostrado en las combinaciones resultantes del diseño de
experimentos. Optando posteriormente por la combinación de mejores resultados.
El procedimiento de simulación se ilustra en la Figura 26, el cual fue empleado en el
software COMSOL Multiphysics para en análisis del cosechador de energía (cantilever).
Piezoelectric
(a) 2D, (b) 3D (2) Física
devices (pzd)
(Add Physics)
46
un ahorro en el poder de cómputo debido a que una modelación en 3D implica un
crecimiento en el número de elementos resultantes en el mallado, limitando la rapidez y
capacidad de memoria para el desarrollo de operaciones. Es por ello que se realizaron
simulaciones en 2D.
Por otra parte, en la etapa (2) se selecciona el conjunto de ecuaciones correspondientes a los
modelos apropiados a los fenómenos físicos a analizar. En esta investigación, se empleó la
interfase piezoelectric devices (pzd) la cual es una combinación de los módulos solid
mechanics y electrostatics. Para resolver problemas de planteamiento piezoeléctrico basado
en las ecuaciones constitutivas estándar de piezoelectricidad [109].
Para la etapa (3), se realizan los análisis estático y dinámico del cantilever mediante los
tipos de estudio: estacionario (stationary) y modal (eigenfrequency), respectivamente [111].
En la fase (4), se declaran los parámetros a controlar como las dimensiones del cosechador
(longitud, ancho y espesores), el tipo y las magnitudes para valores de carga asociados a la
excitación del cantiléver. También se definen: la geometría del cantilever a utilizar; las
propiedades de los materiales (mecánicas y eléctricas) a emplear en el cosechador; las
condiciones de frontera acorde al modelo analítico; el tipo de mallado aplicado y en el
estudio, la elección del solver, el barrido paramétrico para obtener resultados con la
variación de parámetros dimensionales del cantilever y la elección del tipo de estudio.
Una descripción pormenorizada de las etapas correspondientes al proceso de simulación se
presenta en la sección III.2.5.
47
III. DESARROLLO EXPERIMENTAL Y TEÓRICO
En virtud de que este tipo de películas (PZT) tipo ferroeléctricas, su estructura fundamental
es del tipo perovskita (ABO3), que proviene a partir de una estructura metaestable llamada
pirocloro (formada a temperaturas relativamente bajas) de formula química ABO 3.5, es
decir, en los aniones existen vacancias de oxigeno además de que los cationes de las
esquinas pueden ser ocupados por sitios de Zr o Ti (más pequeños), o bien, Pb la cual es no
ferroeléctrica, es necesario durante la síntesis llevar a cabo dos procesos fundamentales: (i)
depósito de la película delgada PZT por la técnica CVD–AA y (ii) tratamiento térmico de
recocido [95]. (Ver Figura 27).
48
Figura 27. Diagrama de flujo para la síntesis de películas delgadas PZT por la técnica
CVD–AA empleando precursores órgano-metálicos [95].
Una vez formada la solución química del PZT, se procede al depósito de las películas
delgadas PZT. Para ello, se emplea el reactor del sistema CVD–AA para películas delgadas.
49
Para la instalación del reactor se montan los siguientes componentes (Figura 28): (a)
nebulizador piezoeléctrico, (b) tobera y (c) contenedor de sustrato.
Figura 28. Montaje de componentes del reactor empleado por la técnica CVD–AA para el
depósito de películas delgadas PZT.
50
700
S4 Recocido
600
S3
500
S1
200
100
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo (h)
Figura 29. Gráfica que describe la secuencia del tratamiento térmico de recocido realizado
para las películas delgadas de PZT [95].
Por otra parte, la Figura 29 ilustra el diseño del recocido. Este tratamiento térmico
contempló 5 segmentos de calentamiento denominados S1, S2,…,S5. El segmento S2
(@ 350 °C) tuvo la finalidad de eliminar los residuos orgánicos presentes durante la
depositación. Mientras que el segmento S4 contempló un tiempo de recocido de 1 h, el cual
tuvo por objetivo el estabilizar la fase perovskita (ferroeléctrica) a partir de una matriz
pirocloro (antiferroeléctrica) nanocristalina generada en las etapas de depositación [95]-
[97].
Este tratamiento térmico fue realizado en un horno de tubo marca LINDBERG/BLUE M,
Modelo STF54454C. Además, el tratamiento térmico de recocido, tiene como finalidad
liberar tenciones, volatilización de posibles residuos de constituyentes orgánicos y
estabilización de constituyentes cerámicos en cuanto a composición química y estructura
además de una homogenización en el tamaño de grano. Para mayores detalles, consultar
[95].
51
III.1.2 Condiciones experimentales de las técnicas de caracterización.
La estructura cristalina de las películas delgadas PZT fue analizada por difracción de rayos-
X (DRX) con incidencia de haz rasante en un sistema PANalytical X-pert. Los patrones
unidimensionales de DRX fueron obtenidos utilizando una radiación Cu K a 40 kV y
35 mA. La trayectoria del haz difractado incluye un cristal monocromador plano de grafito.
El ángulo de incidencia de haz rasante fue fijado a 0.5° mientras que el ángulo de lectura
varió desde 20° hasta 80°, con un tamaño de paso de 0.01°.
III.1.2.4 Nanoindentación
El módulo elástico (EY) de una muestra representativa de la películas delgada PZT fue
evaluado a partir de un esfuerzo aplicado mediante nano-indentación utilizando el método
de la medición de rigidez continua (CSM, del inglés continuous stiffness measurement),
empleando un Nano-Indentador G200 de Agilent Technologies acoplado con un cabezal
DCM II. El equipo fue calibrado usando una muestra de prueba de silicio fundido. Un
52
indentador de punta Berkovich de diamante con radio de 20 5 nm, límite de profundidad
de 170 nm, velocidad de deformación de 0.05 s-1, con un desplazamiento amónico y
frecuencia de 1 nm y 75 Hz, respectivamente, fue utilizado.
Esta etapa se subdivide dos periodos: (i) la medición de capacitancia de las películas
delgadas PZT depositadas sobre contactos de aluminio (Al) y platino (Pt), respectivamente;
(ii) el cálculo de la constante dieléctrica. Para la medición de capacitancia de las películas
delgadas PZT se empleó un analizador de impedancias (LCR) de precisión Agilent E4980A,
teniendo adjunto un adaptador Agilent 16089C (Kelvin IC clips leads) de cuatro puntas. La
medición fue realizada dentro del rango de frecuencia desde 20 Hz hasta 90 Hz, con un
voltaje de 1 V en corriente alterna. Posteriormente, a partir de los valores de capacitancia
obtenidos, se desarrolló el cálculo de la constante dieléctrica del material PZT.
En la Figura 30-a se observa la fracción de una oblea aluminio que contiene sobre su
superficie la película de PZT. Cabe mencionar que la película PZT se depositó sobre una
fracción de una oblea con superficie geométrica irregular. Es por ello que se adaptó la
geometría del sustrato para delimitar las dimensiones del material y con ello
distribuir ordenadamente los contactos de Al (ver Figura 30-b). Las dimensiones
fueron 35 X 15 mm2. Se aprecian tres partes con diferentes tonalidades: la parte lateral de la
oblea color gris oscuro corresponde al depósito de aluminio; mientras que la franja de
colores azul claro y tonalidades de rojo, es decir, la superficie de mayor extensión en el
sustrato, se trata de la película de PZT. Por último, se observan los contactos de aluminio,
color plata con geometría circular sobre la superficie de la película de PZT.
53
Figura 30. Vista de la película delgada PZT con contactos de Al: (a) oblea con geometría
irregular y (b) oblea de con geometría rectangular.
Figura 31. Medición de capacitancia del material PZT: (a) sistema de cuatro puntas sujetas a
manipuladores y (b) valores de medición con variación de frecuencia.
Para la medición se eligieron cada uno de los contactos ordenados a lo largo del substrato
(ver Figura 30-b y Figura 31-a). Se menciona que el sistema de cuatro puntas del analizador
54
de impedancias LCR se acopló a unas puntas afiladas de unos manipuladores, con el objeto
de realizar la medición de capacitancia con una mayor precisión y sensibilidad. Sin
embargo, se dañaron los contactos de Al debido a que estas puntas son muy afiladas y
puntiagudas. Provocando, en algunos casos, la remoción del aluminio, afectando la
estabilidad de las mediciones. A pesar de esta situación se obtuvieron valores en el rango de
frecuencia propuesto (20 @ 90 Hz). Se realizaron lecturas programando el analizador LCR
para que realizara un barrido de frecuencia en cada medición con el fin de obtener valores
de capacitancia conforme a la variación de frecuencia. Siendo que la magnitud de
capacitancia depende de la frecuencia de excitación la que esté sujeto el condensador
eléctrico medido [61]. Fueron tres lecturas las que mostraron una mejor estabilidad, es
decir, una lectura de datos más ecuánime y sin tener fluctuaciones o datos con error en la
medición (lo que se despliega en la pantalla del medidor LCR con número negativos). (Ver
Figura 31-b). Se consideró que los posibles errores en la obtención de resultados se
debieron a la posición de las puntas de medición, dado que los manipuladores (en algunos
casos) necesitaban una estabilidad en su postura estática al momento de hacer las lecturas.
Aunada la naturaleza delicada de las películas delgadas PZT como de los contactos de Al,
en relación al contacto burdo con las punta afiladas de los manipulares acoplados al LCR.
Figura 32. Contactos metálicos de referencia para las mediciones de capacitancia realizadas.
En la Figura 32, se muestran los contactos de aluminio que se tomaron de referencia para
las mediciones de capacitancia de la película de PZT. El contacto denominado “de
referencia” o inferior, en la Figura 32, sirvió como un contacto común respecto a los
contactos superiores (o secundarios) depositados sobre el PZT. De ahí que las mediciones
variaron conforme fue tomándose cada contacto superior.
55
Por otro lado, se realizaron las mediciones de capacitancia para la película de PZT
depositada sobre Pt. El procedimiento fue el mismo que el empleado para el PZT sobre Al,
es decir, se colocaron contactos de Al sobre el PZT. Después, se situaron las puntas del
LCR sobre los contactos: de referencia (inferior) y secundario (superior). Los resultados de
las mediciones se enlistan en la Tabla 12 y Tabla 13, respectivamente. Estas se encuentran
en la sección IV.4 de resultados y discusión.
Ecuación (19)
56
Ecuación (20)
Figura 33. Un material sólido sometido a fuerzas externas, provocando una deformación.
Con la notación de la Figura 33, donde se han dispuesto dos placas metálicas de manera
que se constituye un condensador, se tiene, para un material dieléctrico, que al aplicar una
fuerza (F), según la Ley de Hooke, dentro del margen elástico aparece una deformación:
Ecuación (21)
Ecuación (22)
Ecuación (23)
57
Ecuación (24)
Por otra parte, la deformación (definida como la razón del desplazamiento ΔL y la longitud
inicial L de la dimensión de un material) causada por un esfuerzo mecánico es conocida
como deformación elástica. En materiales dieléctricos, la aplicación de un campo eléctrico
puede ser la causa de una deformación. A esto se le llama la deformación mecánica
inducida por campo eléctrico [69]. En la teoría del estado sólido, el efecto piezoeléctrico
indirecto es definido como un efecto de acoplamiento electromecánico primario, esto es
que la deformación es proporcional a la intensidad de campo eléctrico, y cambia el sentido
cuando lo hace el campo eléctrico [102],[69]. Se considera a un cristal iónico con su
respectiva red cristalina, la cual se conforma por celdas unitarias como las de estructura
tetragonal (como se ilustra en Figura 17-b), siendo estas estructuras las que conforman
básicamente a un elemento piezoeléctrico, que a la vez es ferroeléctrico, como el material
que se pretende utilizar (el PZT). La presencia de un campo eléctrico (E) en un material
piezoeléctrico, que a su vez es ferroeléctrico (como lo es el material PZT para el
cosechador de energía), provoca que las moléculas del material, que también es dieléctrico,
sean afectadas. Produciéndose una fuerza sobre cada partícula cargada, empujando las
partículas positivas (cationes) en la dirección del campo eléctrico (E) y las negativas
(aniones) en sentido contrario, de modo que las partes positivas y negativas de cada
molécula se desplazan de sus posiciones de equilibrio en sentido opuesto, permitiendo un
relativo cambio en la distancia inter-iónica. Consecuentemente, se producen momentos
dipolares inducidos.
58
Dependiendo de la dirección del campo eléctrico, los momentos dipolares del cristal
ferroeléctrico se expanden o se contraen, causando una deformación mecánica X (cambio
de longitud de una celda unitaria) en proporción a la magnitud de campo eléctrico (E). Esto
es el efecto piezoeléctrico inverso [103],[69]. Cuando está dado por (7):
Ecuación (25)
Ecuación (26)
Por convención l está orientada desde la carga negativa hacia la positiva. Un cristal que
posee un momento dipolar resultante distinto de cero se dice que es polar.
La polarización ps está definida como el momento dipolar por unidad de volumen, y puede
expresarse como:
Ecuación (27)
59
Figura 35, forman un capacitor con sus placas paralelas, con el piezoeléctrico actuando
como dieléctrico.
Ecuación (28)
Figura 36. Efectos de la polarización: (a) dipolos antes de la polarización, (b) dipolos después
de la polarización [102].
60
polarización eléctrica en cadena, es decir, comenzando por cada celda unidad, pasando por
cada red y después por cada dominio; cada grupo sumándose hasta formar una polarización
total del elemento piezoeléctrico. Este fenómeno se puede considerar como un momento
dipolar total por unidad de volumen llamado polarización espontánea [69].
Entonces, se observa que la polarización del material ferroeléctrico proviene no sólo de la
presencia de un campo eléctrico, sino también es producida por el esfuerzo al que es
sometido el material piezoeléctrico, relacionando esta acción con el efecto piezoeléctrico
directo. Siendo este fenómeno por el que una carga eléctrica (Coulomb por unidad de área)
se genera por la aplicación de un esfuerzo mecánico σ externo (fuerza por unidad de área)
[69], expresándose como:
Ecuación (29)
Ecuación (30)
61
El segundo término se refiere al vector de polarización P resultante del esfuerzo mecánico
(σ) y la matriz de constantes piezoeléctricas d, tal como se describió anteriormente por la
Ecuación (29). Por lo tanto, la Ecuación (30) puede reescribirse como:
Ecuación (31)
Ecuación (25)
Ecuación (32)
Ahora, citando la Ecuación (31) y la Ecuación (32), se tiene que el sistema de ecuaciones
constitutivas para un material piezoeléctrico es el siguiente:
Ecuación (31)
Ecuación (32)
Donde ε es la deformación mecánica, σ es el esfuerzo mecánico, s es la rigidez del material,
D es el desplazamiento eléctrico (o densidad de carga), E es el campo eléctrico, la
constante dieléctrica (o permitividad relativa del material), d es coeficiente de deformación
piezoeléctrico (matriz de coeficientes piezoeléctricos) [69].
Si el término de acoplamiento piezoeléctrico (d) desaparece, estas ecuaciones pierden la
relación entre ellas para un material dieléctrico elástico. El acoplamiento electromecánico
62
provee el mecanismo de generación de energía electrostática a causa de vibraciones
[8],[44].
El término d es de suma importancia, dado que la magnitud y el número de constantes
dentro de la matriz de coeficientes d para un piezoeléctrico, depende del tipo de material
con que se esté trabajando, de la estructura cristalográfica con que cuente, así como del
modo de excitación a la que se somete. De ahí que, se resalta el empleo del PZT para el
diseño del cosechador de energía.
Ecuación (31)
Ecuación (32)
Donde D es el desplazamiento eléctrico (o densidad de carga), es la matriz de constante
dieléctrica, E es el campo eléctrico, d es la matriz de coeficientes piezoeléctricos y σ es el
esfuerzo mecánico. Mientras que ε es la deformación mecánica y s es la matriz de
elasticidad [69].
Por otro lado, las propiedades elásticas, piezoeléctricas y dieléctricas de las ecuaciones
constitutivas de la Ecuación (31) y Ecuación (32) se presentan por el siguiente arreglo de
matrices.
Propiedades elásticas:
Propiedades piezoeléctricas:
63
Propiedades dieléctricas:
Uno de los primeros modelos generales para recolectores de energía por vibración, fue
propuesto por Williams et al [31]. Este modelo representa un sistema de masa-resorte-
amortiguador como muestra en la Figura 37.
En la Figura 37 se puede deducir que cuando una masa (M) es excitada con un
desplazamiento (y(t)), se produce un desplazamiento en la red (z(t)) y la ecuación genérica
derivada de la segunda ley de Newton, se escribe de la siguiente manera:
Ecuación (33)
Ecuación (34)
Como el sistema pasa por una vibración armónica relativa a la base con un desplazamiento
dado por , ocurre una transferencia de potencia mecánica a potencia
eléctrica, resolviendo la Ecuación (33) la magnitud de la potencia eléctrica generada es:
64
Ecuación (35)
Ecuación (36)
Figura 38. Circuito equivalente de un recolector de energía por vibración piezoeléctrico con
resistencia de carga [105].
65
En la parte derecha está el dominio eléctrico, es la capacitancia del material
piezoeléctrico y es la carga resistiva externa, mientras que es la razón total de vueltas
del transformador, la cual es proporcional a la constante de carga piezoeléctrica ; es el
voltaje a través del piezoeléctrico e es flujo de corriente en el circuito.
Ecuación (37)
Ecuación (38)
Estas ecuaciones explican muy bien el modelo mejorado del recolector de energía por
vibración piezoeléctrico, ya que proporcionan una muy buena estimación para la
generación de potencia.
Ecuación (39)
66
donde es un coeficiente relacionado a un estado de funcionamiento, es el grosor total
de la estructura, es la longitud de la estructura, es el resultante del modulo de
elasticidad y es la densidad de la estructura. Ahora la Ecuación (39) puede analizarse de
forma que quede expresada en el modulo de doblez , que daría la siguiente ecuación:
Ecuación (40)
Ecuación (41)
Ecuación (42)
Aplicando la Ecuación (42) para una estructura unimorfa (del inglés unimorph) mostrada en
la figura 8, da la siguiente expresión:
Ecuación (43)
Ecuación (44)
Ecuación (45)
Ecuación (46)
67
Donde , , y son la densidad, ancho, grosor y longitud de la viga, y es la masa
total de la viga que es igual a:
Ecuación (47)
Ecuación (48)
Ecuación (49)
Ecuación (50)
Ecuación (51)
Ecuación (52)
68
Para la potencia solamente aplicamos la fórmula para calcular la potencia disipada en una
resistencia, y la acondicionamos solamente haciendo el voltaje absoluto como se observa en
la Ecuación (53):
Ecuación (53)
El modelado del cantilever fue realizado con el paquete de informático de simulación por el
método de elemento finito (MEF) COMSOL Multiphysics (versión 4.3).
COMSOL Multiphysics es una herramienta poderosa de ambiente interactivo para el
modelado y solución de problemas ingenieriles y científicos. El software provee un entorno
integrado de escritorio de gran alcance con un constructor de modelo (Model Builder)
donde se obtiene una visión más completa del modelo y con acceso a toda la funcionalidad
del mismo [108]. El paquete de COMSOL es fácil de usar debido principalmente a las
interfaces físicas predeterminadas, que se pueden utilizar para incluir las ecuaciones que
rigen (governing equations) una amplia variedad de problemas de física en un modelo. Para
este análisis se empleó la interfase piezoelectric devices (pzd), la cual es una combinación
de los módulos solid mechanics y electrostatics. La interfase piezoelectric devices (pzd)
resuelve problemas de planteamiento piezoeléctrico basado en las ecuaciones constitutivas
estándar de piezoelectricidad [109].
69
Figura 39. Configuración unimorfa para cantilever piezoeléctrico [106].
70
estos modos de operación son aplicados en estructuras con sección transversal y área
superficial rectangulares [112]-[113],[8].
Figura 41. (a) Definición convencional de ejes para un material PZT [114]; (b) modo
piezoeléctrico 31 de conversión de una energía mecánica de excitación dependiente de la
dirección relativa de la dirección del esfuerzo aplicado (o deformación ) y del campo
eléctrico E [115].
Hay dos modos básicos en los que estos cantilevers pueden ser operados en función del
parámetro de salida requerida. Se denomina modo estático si la medida de salida es la
deformación estructura y modo dinámico si la cantidad medida es la frecuencia de
resonancia del cantilever [111]. En el modo estático, el desplazamiento de la viga en
voladizo depende del tipo de carga, las dimensiones de la estructura, módulo de elasticidad,
constante elástica de resorte, etc. Estos dos modos de funcionamiento utilizan diferentes
parámetros de diseño del cantilever. Las restricciones de diseño requieren que la viga en
71
voladizo (cantilever) sea larga y deformable para su funcionamiento en modo estático
[111].
Figura 42. Simulación del cantilever: (a) análisis estático (o estacionario) y (b) análisis
dinámico (o modal), para identificar el desplazamiento máximo y el primer modo de vibración,
respectivamente.
Una densidad volumétrica de carga F (aceleración x densidad) está dada como excitación
de entrada para la placa piezoeléctrica a fin de inducir una deformación a lo largo del eje 1.
72
(Ver Ecuación (54). Este tipo de carga asemeja a una deformación causada en ambientes
comunes de vibración que además es compatible con el modo de operación 31.
El modelo emplea módulo piezoelectric devices (pzd) para la simulación del
comportamiento mecánico y eléctrico cuando se aplica una aceleración sinusoidal vertical.
El modo de aplicación de malla en movimiento (moving mesh) se utiliza para cambiar el
espesor de la capa piezoeléctrica, el cálculo de la deformación de malla se hace mediante la
técnica arbitraria de Lagrange-Euler (ALE).
El mallado fue compuesto por 432 elementos cuadrados para un número total de 6076
grados de libertad. La malla se crea utilizando la herramienta de malla asignada (mapped
mesh) dividiendo la longitud del cantilever en 20 elementos exponencialmente espaciados
con una relación de elemento igual a 10, con una malla fina cercana al extremo fijo. Cada
capa de material se divide en 3 elementos linealmente espaciados a lo largo del espesor, y
en 4 elementos linealmente espaciados a lo largo de la anchura.
Una malla de barrido (swept mesh) se realiza utilizando las superficies verticales (caras)
opuestas de cada capa como cara fuente y cara objetivo. La Figura 43 muestra la malla
obtenida.
73
III.2.5.2 Mallado móvil
74
Tabla 10. Propiedades del material ferroeléctrico PZT obtenido en CIMAV.
Como datos complementarios para el PZT como son los coeficientes restantes del tensor de
piezoeléctrico de carga (dE) y de los coeficientes del tensor de elasticidad (SE), son tomados
de la literatura [116]. Para cumplir con las ecuaciones constitutivas que rigen el
acoplamiento electro-mecánico para los materiales piezoeléctricos – ferroeléctricos
[69],[109].
Una aceleración de 0.5g (g = 9.81m/s2) es aplicada en cada subdominio, lo que resulta en
una carga de fuerza (F) por unidad de volumen (V), es decir,
Ecuación (54)
Las condiciones en los dominios y los límites fueron aplicados de tal modo que la viga
fuese polarizada con una conexión en serie. El modelo fue diseñado para que el dispositivo
estuviese sujeto en un extremo dejando libre al resto del cantilever para que vibre
libremente, acorde con las condiciones mecánicas de frontera. Esto se logró mediante la
aplicación de una restricción fija (fixed constrained) en el lado vertical del dispositivo a lo
largo de la anchura. Con el propósito de polarizar la capa piezoeléctrica en la dirección 3, el
comportamiento eléctrico del PZT debe de considerarse y este se modeló con las
condiciones de contorno (boundary conditions) electrostáticas. El modo d31 es seleccionado
haciendo potencial flotante (floating potential) para la cara superior y aterrizando la cara
inferior de la capa de PZT. Por otro lado, para operar en el modo d33, la cara vertical del
extremo fijo se declara como potencial flotante y la cara vertical del extremo libre se pone a
tierra (ground potential). Mientras que todas las demás caras de la capa piezoeléctrica se
mantienen como con carga cero/restricción de simetría (zero charge/symmetry constraint).
75
IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
La estructura cristalina fue evaluada por DRX con incidencia en haz rasante, obteniéndose
patrones unidimensionales (1D) de las películas PZT con composición Pb(Zr0.52Ti0.48)O3
depositadas sobre Pt y Al, respectivamente (ver Figura 44 y Figura 45). Los patrones de
DRX experimentales se compararon con el patrón teórico de la base de datos ICSD [117]
con código de referencia 01-074-9194 y código de colección ICSD 153692, para un
material PZT de estructura tetragonal correspondiente al grupo espacial P4mm [117].
En la Figura 44, se aprecia que la fase cristalina de la película delgada PZT depositada
sobre el contacto Al concuerda con el patrón PZT 01-074-9194 que presenta una estructura
tetragonal tipo perovskita [117]. Es decir, teniendo los picos característicos con las
intensidades y en las posiciones angulares del patrón experimental, comparadas con el
patrón teórico [118]. Se presentan impurezas formadas posteriores al tratamiento térmico de
recocido, subsecuente a la depositación sobre el substrato debido a la reacción incompleta
durante el recocido [98].
76
3000
(101) (110)
01-074-9194_PZT
PZT-Al_15P
2500 PZT-Al_30P
* Al0.52Zr0.48O1.74
2000
+ Ti5O5
Intensity (A.U.)
(001) (100)
~ PbO
1500 ^ Zr5O2
(111)
(112)
> PbO2
(002)
(211)
(200)
1000
(202)
(201)
(310)
+
+
500 ~* ^
*
(311)
(210)
(220)
(212)
0 > >
20 30 40 50 60 70 80
2*theta (degrees)
Figura 44. Comparación entre los patrones de DRX para las muestras de PZT depositadas
sobre aluminio (Al)
77
una deformación de la estructura primitiva a causa de micro-tensiones producidas durante
la síntesis o el tratamiento térmico de recocido [95],[98].
3500
01-074-9194_PZT
(101)
3000
PZT-Pt_15P
PZT-Pt_30P
2500
(001)(100) + Pt
Intensity (A.U.)
1500
(202) (220)
(211)
(112)
(201) (210)
(301) (310)
(200)
(002)
1000
(111)
(003)
>
+
500
+
+
+
0
20 30 40 50 60 70 80
2*theta (degrees)
Figura 45. Comparación entre los patrones de DRX para las muestras de PZT depositadas
sobre platino (Pt)
Asimismo, se observa claramente que la película con 15 pasadas en este caso con contactos
de Pt no se encuentra texturizada comparada como en la de 30 pasadas enfocándonos en los
picos característicos a la tetragonalidad (002) y (200).
Tabla 11. Valores micro-estructurales de las películas delgadas PZT depositadas sobre
Al y Pt, respetivamente.
Parámetros
Fases obtenidas Tamaño de cristalita Espesor
reticulares
Muestra DRX Rietveld (DRX) MET MEB/MET
PZT-Al PZT; PbO2, a = 0.405 nm (12.25 2) nm 10.11 nm (105 5) nm
(15-P) Al0.62Zr0.48O1.74 c = 0.409 nm
PZT-Al PZT; Ti6O6, a = 0.405 nm (15.37 4) nm 14.32 nm (550 10) nm
(30-P) PbO, Zr6O2 c = 0.409 nm
PZT-Pt PZT; a = 0.405 nm (8.03 1) nm 5.1 nm (190 5) nm
(15-P) Pt, PbO2 c = 0.409 nm
PZT-Pt PZT; a = 0.404 nm (5.83 1.5) nm 5.52 nm (210 5) nm
(30-P) Pt, PbO2 c = 0.409 nm
78
Por otro lado, se empleó el método Rietveld para determinar los parámetros reticulares y
aproximar el tamaño de cristalita del material PZT. Para ello se empleó el software Full-
Prof Suite Program [120] con el procedimiento descrito en [121] para refinar el
difractograma experimental del PZT. Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 11.
Los valores de parámetros reticulares (parámetros a y b) para el PZT depositado tanto en Al
como en Pt, son prácticamente iguales y corresponden a los valores de un estructura
tetragonal. Mientras que ambos son menores al parámetro c (c > a). Sin embargo, por la
diferencia de longitud tan mínima entre a y c, puede decirse también que la estructura es
cuasi-cúbica. Esto puede atribuirse a la presencia de textura o a la deformación inducida
durante la síntesis y/o recocido [98].
Las discrepancias entre los resultados de las técnicas empleadas para la medición del
tamaño de cristal son debidas a que existen cristales de menor dimensión contenidos en
cristales de mayor tamaño. Es decir, los granos son conjuntos de cristales unidos que
acoplados forman un policristal de mayor tamaño (ver Figura 48-b) con textura presente en
el cada policristal. Siendo estos aglomerados de cristalitos los medidos por la técnica de
DRX. Para corroborar esta afirmación se recurre a la técnica de microscopía electrónica de
transmisión (MET) dada su capacidad de resolución nanoscópica.
79
Figura 46. Micrografías superficiales y de sección transversal, de películas delgadas PZT
depositadas sobre (a) Pt y (b) Al, obtenidas por MEB.
Por su parte, las Figura 47-a y Figura 47-b muestran que las condiciones de síntesis y
tratamiento térmico de recocido [98] propiciaron la producción de películas delgadas
homogéneas, libres de grietas y la formación de granos definidos.
Los espesores medidos con MEB modo de vista de sección transversal de las películas
delgadas PZT muestran que están en una escala nanométrica. Sin embargo, el crecimiento
del PZT sobre el substrato de Al alcanzó los 0.5 m, esto muestra el favorecimiento del
acoplamiento entre el PZT y el substrato de Al. No obstante, cabe destacar que la película
PZT depositada sobre Pt (ver Figura 47-a y Figura 48-a) muestra una homogeneidad y
80
uniformidad mejores que el PZT depositado sobre Al, al tener menor porosidad en su
espesor. Por otra lado, imágenes de sección transversal obtenidas por microscopía
electrónica de transmisión (MET), ilustradas en la Figura 48, corroboran dos cuestiones: (i)
el logro de homogeneidad y uniformidad a lo largo del espesor de la película delgada de
PZT; (ii) la medición del tamaño de cristalita, ratificando las mediciones realizadas
previamente, mediante la técnica de DRX apoyada del análisis por método Rietveld.
Figura 48. Análisis de la sección transversal de la película delgada PZT depositada sobre Pt
mostrando en: (a) homogeneidad y uniformidad; (b) el tamaño de cristal.
Los datos están concentrados en la Tabla 11. Sin embargo, en la Figura 48-b se observan
que existen líneas, correspondientes a los planos cristalinos, que tienen una trayectoria
continua de mayor longitud con respecto a aquellas que están delimitadas por los granos
ovalados. De ahí se deduce que hubo una formación de cristales de menor tamaño que están
contenidos en cristales o granos de mayor tamaño. Como se enunció en el apartado anterior,
para explicar la divergencia de resultados para la medición del tamaño de cristalita en la
Tabla 11.
81
el valor experimental de estos y poder utilizarlos en la simulación. Siendo el método CSM
es una opción especialmente útil para la evaluación de películas delgadas depositadas sobre
substratos, donde las propiedades mecánicas cambian en función de la penetración de la
superficie [95].
Figura 49. Curvas experimentales de (a) penetración superficial de la película PZT empleando
el método CSM; (b) histéresis ferroeléctrica del material PZT.
En la Figura 32, se muestran los contactos de aluminio que se tomaron de referencia para
las mediciones de capacitancia de la película de PZT. El contacto denominado “de
82
referencia” o inferior, en la Figura 32, sirvió como un contacto común respecto a los
contactos superiores (o secundarios) depositados sobre el PZT. De ahí que las mediciones
variaron conforme fue tomándose cada contacto superior, como se muestra en la Tabla 12.
Capacitancia (nF)
Constante
Frecuencia
Medición dieléctrica
(Hz) Promedio (adim)
1ª 2ª 3ª
20 269.43 381.33 109.06 253.30 3642.09
30 85.21 267.16 95.86 149.40 2148.53
40 139.97 149.75 91.20 127.00 1825.89
50 70.05 56.71 22.46 49.74 715.27
60 54.11 44.77 25.71 41.53 597.20
70 47.44 25.71 -- 36.58 350.63
80 22.25 2.95 19.50 14.90 214.26
90 9.00 361x10-3 -- 4.68 44.87
Los resultados de las mediciones realizadas para la película PZT depositada sobre substrato
de Al, se muestran en Figura 50-a y Tabla 12, respectivamente.
La variación en los datos obtenidos de las mediciones realizadas para el PZT depositado
sobre el substrato de Al se atribuyeron a dos causas principales. La primera causa fue el
estado de los contactos sobre los cuales se realizó la medición. Cabe mencionar que no
pudieron tomarse lecturas en todos los contactos de Al colocados sobre el PZT por causa
del daño o fractura que sufrieron durante la medición causadas por las puntas de medición
que atravesaron, en algunos casos, el espesor del orden de nanómetros tanto de los
contactos de Al como de la película delgada PZT.
La segunda razón en el cambio de los resultados se asigna a la falta de uniformidad en el
espesor de la película PZT. Es decir, que en cada zona en donde se ubicó el contacto de
cada medición probablemente hubo un espesor diferente. Esto es a causa de un crecimiento
no uniforme del PZT sobre toda a sección depositada, resultado una variación del espesor.
Además puede tomarse en cuenta la distribución aleatoria de los cristales con tamaños de
diferente dimensión, o bien, la aparición de una fase o una composición distinta al
Pb(Zr0.52Ti0.48)O3 [91], tomando como referencia los patrones de DRX (ver Figura 44 y
Figura 45). Por otro lado, se realizaron las mediciones de capacitancia para la película de
PZT depositada sobre Pt.
83
Figura 50. Graficas para valores de capacitancia medidas en función de la frecuencia para el
material PZT depositado sobre (a) Al y (b) Pt, respectivamente.
El procedimiento fue el mismo que el empleado para el PZT sobre Al, es decir, se
colocaron contactos de Al sobre el PZT. Después, se situaron las puntas del LCR sobre los
contactos: de referencia (inferior) y secundario (superior).
Los resultados de las mediciones se enlistan en la Tabla 13, mostrando una estabilidad en
las lecturas de capacitancia al tener una variación menor frente a cambio observado en las
mediciones anteriores (ver Tabla 12). A pesar de tener una magnitud de 26 nF frente a su
contraparte 253 nF (comparación entre valores máximos alcanzados del PZT).
84
Estos resultados pueden atribuirse a la homogeneidad y uniformidad a lo largo del espesor
de la película delgada de PZT que se depositó sobre el susbtrato de Pt (ver Figura 46 y
Figura 47), demostrando que el acoplamiento del PZT con Pt favorece al crecimiento
uniforme de las películas delgadas PZT. Además, con se ilustran en los patrones de DRX
(ver Figura 48), la fase de PZT predomina en las películas ante la aparición casi nula de
otras fases incompletas del PZT o de impurezas, desarrolladas durante la síntesis y
recocido.
Ecuación (55)
85
Figura 51. Gráficas para valores de constante dieléctrica calculados en función de la
frecuencia para el material PZT depositado sobre (a) Al y (b) Pt, respectivamente.
86
Ecuación (56)
Donde el factor f es un factor que tienen que ver con los efectos de borde del campo
eléctrico y los contactos [122]. Dando como resultado un factor de corrección de f =1.042.
87
Figura 52. Gráficos obtenidos de la simulación del cantilever: (a) desplazamiento máximo y
(b) primer modo de vibración.
Espesor
Longitud Ancho
PZT Contactos
1500 m 105 nm (Al_15P)
500 m
2000 m 190 nm (Pt_15-P) 150 nm
2500 m 210 nm (Pt_30-P) (Al o Pt)
1000 m
3000 m 550 nm (Al_30-P)
Cabe mencionar que los valores del espesor de los contactos metálicos (Al o Pt) se
mantuvieron constantes, debido a la disponibilidad limitada del material. Los valores de
espesor del piezoeléctrico fueron incrementándose en base al control de número de pasadas
para la síntesis del material PZT. Siendo los depósitos de 15 y 30 pasadas para los
contactos de Al y Pt, respectivamente.
88
IV.5.2 Análisis de frecuencia
El análisis de frecuencia fue realizado con dos objetivos: (i) el obtener el modo de
resonancia fundamental (primer modo de vibración), dado que este es el modo de flexión
del cantilever (sin sufrir torsiones en su desplazamiento) y donde alcanza su mayor
desplazamiento [91],[116]. (Ver Figura 52-b). (ii) Conseguir un máximo de voltaje en la
operación del cantilever en la frecuencia de resonancia de menor magnitud.
300
PZT-Al_105nm_15-P
280 PZT-Pt_190nm_15-P
PZT-Al_550nm_30-P
260 PZT-Pt_210nm_30-P
240
Frecuencia (Hz)
220
200
180
160
140
120
100
1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200
Longitud cantilever (um)
Como se muestra en la Figura 53, se grafican los valores de frecuencia para el cantilever
piezoeléctrico. Tomando en cuenta la variación de parámetros de dimensión como la
longitud del cantilever y el espesor de la capa piezoeléctrica. (Ver Tabla 14).
Se obtuvo un rango de operación del cantilever desde los 110 Hz a 256 Hz. Siendo la
combinación PZT-Pt (con material PZT de 210 nm de espesor) la mejor frente a las demás
dado que su rango de operación (110 @ 144 Hz) está cercano al valor mínimo del rango de
operación obtenida para todas las combinaciones realizadas. Siendo que uno de los
objetivos principales es el funcionamiento del cosechador a bajas frecuencias, las cuales se
pueden cosechar del medio ambiente urbano. (Ver Anexo A).
89
IV.5.3 Análisis estacionario
Figura 54. Esquema del dispositivo (cantilever) que muestra la distribución de esfuerzos o
configuración de von Mises.
90
Por otra parte, en la Figura 55 se muestra la distribución del potencial eléctrico que se
genera en el dispositivo cantilever. En esta figura muestra claramente como el máximo
potencial es generado donde la concentración de esfuerzos es máxima. Este fenómeno se
debe a que los esfuerzos son los causantes de que se lleve a cabo el redireccionamiento de
los dominios ferroeléctricas en el material PZT, provocando una densidad de carga
superficial positiva y negativa en los contactos, produciendo una diferencia de potencial.
91
máximo desplazamiento [91]. Además, ese dato es vital definir el rango de operación de
frecuencia para el diseño del cosechador. De modo que opere a bajas frecuencias, como se
pretendió.
220
200 PZT-Al_105nm_15-P
PZT-Pt_190nm_15-P
180 PZT-Al_550nm_30-P
160 PZT-Pt_210nm_30-P
Desplazamiento (um)
140
120
100
80
60
40
20
1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200
Longitud cantilever (um)
Se compararon los cálculos para los acoplamientos del PZT con los contactos de Al y Pt,
respectivamente. De la Figura 56, se observan las curvas correspondientes a los valores del
desplazamiento o flexión del cantilever relación al incremento de la longitud de la viga y
los espesores del material PZT. En principio se muestra una relación directa y proporcional
entre la longitud de la viga y el desplazamiento alcanzado. Además, se observó que se
mantiene esta relación entre el espesor del PZT y el desplazamiento.
Los valores de espesor del piezoeléctrico fueron incrementándose en base al control de
número de pasadas para la síntesis del material PZT. Las curvas correspondientes a la
combinación de PZT-Al son aquellas de color rosado y verde. La gráfica de color rosa
describe el desplazamiento para la película delgada de PZT con 550 nm de espesor
mostrando una flexión máxima de 56.37 m. Mientras que la curva de color verde alcanza
un desplazamiento máximo de 163.82 m acorde al espesor de 105 nm para el PZT. Por
otro lado, las gráficas correspondientes a la combinación de PZT-Pt son aquellas de color
azul y rojo. Para la gráfica de color rojo (película PZT de 190 nm de espesor) se observa un
92
desplazamiento máximo de 187.84 m respecto a la curva de color azul (película PZT de
210 nm de espesor) que alcanzó un máximo de 201.57 m. Siendo esta última combinación
la de mejor desempeño, tomando como parámetro el desplazamiento o flexión máxima del
cantilever. Los valores simulación para el desplazamiento del cantilever respecto a la
variación de su anchura no tiene una repercusión o efecto significativo sobre el
desplazamiento. Este cambio es tan pequeño en comparación con la variación en la longitud
de la viga (cantilever) de 1500 m a 3000 m. Esto también se puede concluir a partir de
las relaciones analíticas que demuestra que la flexión de la punta de la viga es
independiente de la variación de la anchura. Es bien conocido que el área de momento de
inercia de una viga es directamente proporcional a su anchura y la deflexión es
inversamente proporcional al momento de inercia. Por lo tanto, un aumento de la anchura
daría lugar a disminución de la desviación de la punta. Sin embargo, un aumento de la
anchura también se traduce en el aumento de la carga que actúa sobre la viga. De ahí que,
hay un aumento en el desplazamiento de su punta, aunque no significativamente [111].
14
PZT-Al_105nm_15-P
13
PZT-Pt_190nm_15-P
12 PZT-Al_550nm_30-P
11 PZT-Pt_210nm_30-P
10
9
Voltaje (mV)
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200
Longitud cantilever (um)
Figura 57. Valores de potencial frente a la longitud del cantilever como del espesor del PZT.
93
Se observó que el comportamiento del potencial obtenido es creciente respecto al aumento
en magnitud tanto de la longitud del cantilever como del espesor del material PZT.
Asimismo, se notó que conforme se aumentó el espesor de la película delgada de PZT se
incrementó el potencial en ambos contactos, mostrando un comportamiento proporcional y
lineal. Se alcanzó un voltaje de 4.94 mV, correspondiente al espesor de 550 nm del PZT
(gráfica color rosado). Mientras que para la película PZT de 190 nm el voltaje máximo fue
de 13.1 mV. Ambos datos acordes a una longitud para el cantilever de 3 mm. Finalmente,
se observó que la combinación PZT-Pt fue mejor que la combinación PZT-Al dada la
obtención de mayor magnitud de voltaje. Además, como resultado de los cálculos, hubo
una diferencia de 0.1 mV entre los espesores del PZT (190 y 210 nm).
La potencia generada por el cosechador está descrita por las gráficas mostradas en la Figura
58. La resistencia de carga externa acoplada al cosechador fue de 10 Ohms (R L=10).
18
PZT-Al_105nm_15-P
16 PZT-Pt_190nm_15-P
PZT-Al_550nm_30-P
14 PZT-Pt_210nm_30-P
12
Potencia (uW)
10
1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200
Longitud cantilever (um)
Figura 58. Valores de potencia generada por el cosechador frente a la variación de longitud
del cantilever y del espesor de la capa piezoeléctrica PZT.
Se notó que acorde a los resultados de voltaje obtenidos del cosechador, los valores de la
potencia también reflejan un comportamiento y tendencia similares. De acuerdo con la
94
relación directa y proporcional entre el voltaje y la potencia, de acuerdo con la ecuación
derivada de la ley de Ohm (P=V2/RL).
La combinación de mejor desempeño fue la del PZT-Pt, para el espesor del PZT de 190 nm
y la longitud de 3000 m para el cantilever, logrando un máximo de 17.16 W. Sin
embargo, el PZT de 210 nm logró una potencia de 16.90 W, siendo menor en apenas de
0.26 W respecto al anterior.
Frente a los resultados de la literatura: 2.33 W [57] con una resistencia de carga de 2 M
a una operación de 243 Hz. Se tiene que el desempeño del cosechador está entre los valores
aceptables de desempeño. Sin embargo, la resistencia de carga debe ajustarse y estabilizarse
para un mejoramiento de captura de energía.
95
V. CONCLUSIONES
96
VI. REFERENCIAS CONSULTADAS
[1] Saadon S, Sidek O. A review of vibration-based MEMS piezoelectric energy harvesters. Energy
Convers Manage (2010), doi:10.1016/j.enconman.2010.07.024
[2] L. M. Swallow, J. K. Luo, E. Siores, I. Patel and D. Dodds, “A piezoelectric fibre composite
based energy harvesting device for potential wearable applications”, Smart Materials and
Structures 17 (2008) 025017.
[3] H-S Kim, J-H Kim, J. Kim, A review of piezoelectric energy harvesting based on vibration,
International Journal of Precision Engineering and Manufacturing Vol. 12, No. 6, pp. 1129-
1141, KSPE and Springer 2011, DOI: 10.1007/s12541-011-0151-3
[4] Energy Harvesting Journal, http://www.energyharvestingjournal.com/glossary/energy-
harvesting-332.asp [consulta: 5/1/2014].
[5] S.P. Beeby, M.J. Tudor, N.M. White, Energy harvesting vibration sources for microsystems
applications, Measurement Science and Technology 17 (2006) R175–R195.
[6] Harb A, Energy harvesting: State-of-the-art, Renewable Energy (2010),
doi:10.1016/j.renene.2010.06.014
[7] S. Priya and D.J. Inman, Energy Harvesting Technologies, Springer Science+Business Media,
LLC 2009. ISBN 978-0-387-76463-4. DOI 10.1007/978-0-387-76464-1.
[8] S. Roundy, P. K. Wright, J. Rabaey, A study of low level vibrations as a power source for
wireless sensor nodes, Computer Communications 26 (2003) 1131–1144.
[9] S-G Kook, S. Priya, I. Kanno, “Piezoelectric MEMS for energy harvesting”, Materials Research
Society (MRS) Bulletin, Vol. 37, November 2012.
[10] I. Chopra, “Review of State of Art of Smart Structures and Integrated Systems,” Journal of
AIAA, Vol. 40, No. 11, pp. 2145-2187, 2002.
[11] L. Gu, Low-frequency piezoelectric energy harvesting prototype suitable for the MEMS
implementation, Microelectron. J (2010), doi:10.1016/j.mejo.2010.10.007
[12] J.G. Korvink and O. Paul, MEMS a practical guide to design, analysis and applications,
William Andrew Inc., Norwich, NY, USA, 2006.
[13] Maec Madou, Fundamentals of Microfabrication, CRC Press, New York, 1999.
[14] S. Priya and D.J. Inman, Energy Harvesting Technologies, Springer Science+Business Media,
LLC 2009. ISBN 978-0-387-76463-4. DOI 10.1007/978-0-387-76464-1.
[15] N. Kong, T. Cochran, D. S. Ha, H-C Lin, D. J. Inman, “A self-powered power management
circuit for energy harvested by a piezoelectric cantilever,” In: 25th annual IEEE Applied
Power Electronics Conference and Exposition (APEC), pp. 2154-2160, 2010.
[16] M. Marzencki, S. Basrour, B. Charlot, A. Grasso, M. Colin, L. Valbin, Design and fabrication
of piezoelectric micro power generators for autonomous Microsystems, Proc. Symp. on
Design, Test, Integration and Packaging of MEMS/MOEMS DTIP05, (2005) 299-302.
[17] A. Erturk and D.J. Inman, On Mechanical Modeling of Cantilevered Piezoelectric Vibration
Energy Harvesters, Journal of Intelligent Material Systems and Structures, Vol. 19, November
2008. Sage Publications. DOI: 10.1177/1045389X07085639.
[18] D. Shen, J-H Parka, J. H. Noh, S-Y Choe, S-H Kim, H. C. Wikle III, D-J Kim, Micromachined
PZT cantilever based on SOI structure for low frequency vibration energy harvesting, Sensors
and Actuators A 154 (2009) 103–108.
[19] Justin R. Farmer. A comparison of power harvesting techniques and related energy storage
issues M.S Thesis. Dept. Mech. Eng., Virginia Polytechnic Institute and State Univ.
Blacksburg, VA; 2007.
[20] Blatt FJ, Schroeder PA, Foiles CL, Greig D. Thermoelectric power of materials. New York:
Plenum Press; 1976.
[21] Nolas GS, Sharp J, Goldsmid HJ. Thermoelectrics: basic principles and new materials
developments. New York: Springer; 2001.
97
[22] Mah O. Fundamentals of photovoltaic materials. National Solar Power Research Institute, Inc.;
1998.
[23] Damaschke JM. Design of a low-input-voltage converter for thermoelectric generator. IEEE
Transactions on Industry Applications 1997;33(5):1203e7.
[24] Myers RL. The basics of physics. Westport, Conn: Greenwood Press; 2006.
[25] Elliot RS. Electromagnetics: history, theory, and applications. Piscataway: IEEE´Press; 1993.
[26] Murugavel Raju. Energy harvesting, white paper, Texas instruments; November, 2008.
[27] Mateu Loreto, Moll Francesc. Review of energy harvesting techniques and applications for
microelectronics. Proceedings of the SPIE Microtechnologies for the New Millenium
2005;5837:359e73.
[28] Stevels A, Jansen AJ. Renewable energy in portable radios: an environmental benchmarking
study. The Journal of Sustainable Product Design; January, 1998:51e5.
[29] W.J. Li, T.C.H. Ho, G.M.H. Chan, P.H.W. Leong, H.Y. Wong, Infrared signal transmission by
a laser-micromachined vibration induced power generator, in: Proceedings of the 43rd IEEE
Midwest Symposium on Circuits and Systems, vol. 1, 2000, pp. 236–239.
[30] R. Amirtharajah, A.P. Chandrakasan, Self-powered signal processing using vibration-based
power generation, IEEE J. Solid State Circuits 33 (1998) 687–695.
[31] C.B. Williams, R.B. Yates. Analysis of a Micro-Electric generator for mycrosystems, 1995
[32] S. Meninger, J.O. Mur-Miranda, R. Amirtharajah, A.P. Chandrakasan, J.H. Lang, Vibration-to-
electric energy conversion, IEEE Trans. Very Large Scale Integr. VLSI Syst. 9 (1) (2001) 64–
76.
[33] R. Tashiro, N. Kabei, K. Katayama, Y. Ishizuka, F. Tsuboi, K. Tsuchiya, Development of an
electrostatic generator that harnasses the motion of a living body, JSME Int. J. Ser. C 43 (4)
(2000) 916–922.
[34] P. Glynne-Jones, S.P. Beeby, E.P. James, N.M. White, The modeling of a piezoelectric
vibration powered generator for microsystems, in: Proceedings of the Eleventh International
Conference on Solid-State Sensors and Actuators, Transducers 2001 and Eurosensors XV,
Munich, Germany, 2001, pp. 46–49.
[35] P. Glynne-Jones, et al., Towards a piezoelectric vibration powered microgenerator, IEE Sci.
Meas. Technol. 148 (2) (2001) 68–72.
[36] S. Roundy, E.S. Leland, J. Baker, E. Carleton, E. Reilly, E. Lai, B. Otis, J.M. Rabaey, P.K.
Wright, V. Sundararajan, Improving power output for vibration-based energy scavengers,
IEEE Pervasive Compt. 4 (1) (2005) 28–36.
[37] K. Sood, Piezoelectric micro power generator (PMPG): A MEMS based energy scavenger,
MIT dissertation, 2003.
[38] R.J.M. Vullers, R. van Schaijk, I. Doms, C. Van Hoof, R. Mertens, Micropower energy
harvesting, Solid-State Electronics 53 (2009) 684-693.
[39] Kamarudin S, Daud W, Ho S, Hasran U. Overview on the challenges and developments of
micro-direct methanol fuel cells (DMFC). J Power Sources 2007;163:743–54.
[40] A. Lamagna, A. Boselli, Sensor de gas tecnología MEMS y sus aplicaciones, Revista de la
CNEA, Año 1, No. 1, Enero-Marzo 2001, pp. 28-31.
[41] J. Liu, H. Fang, Z. Xu, X. Mao, X. Shen, D. Chen, H. Liao, B. Cai, “A MEMS-based
piezoelectric power generator array for vibration energy harvesting”, Microelectronics Journal
39 (2008) 802–806.
[42] A. Townley, Vibrational energy harvesting using MEMS piezoelectric generators,
http://www.ese.upenn.edu/sunfest/FinalReports09/TownleyAndrew09.pdf,
[consulta:15/02/2014].
[43] T. Li, Y.H. Chen, F.Y.C. Boey, J. Ma, Domain reorientation of piezoelectric bending actuators,
Sensors and Actuators A 134 (2007) 544–554.
98
[44] Johnson TJ, Charnegie D, Clark WW, Buric M, Kusic G. Energy harvesting from mechanical
vibrations using piezoelectric cantilever beams. Smart structures and materials: damping and
isolation, vol. 6169; 2006. p. D1690 [art. no. 61690D].
[45] Ng TH, Liao WH. Feasibility study of a self-powered piezoelectric sensor. Smart structures
and materials: smart electronics, MEMS bio-mems and nanotechnology, vol. 5389; 2004. p.
377–88.
[46] Ng TH, Liao WH. Sensitivity analysis and energy harvesting for a self-powered piezoelectric
sensor. J Intell Mater Syst Struct 2005;16:785–97.
[47] Jiang SN, Li XF, Guo SH, Hu YT, Yang JS, Jiang Q. Performance of a piezoelectric bimorph
for scavenging vibration energy. Smart Mater Struct 2005;14:769–74.
[48] Anderson TA, Sexton DW. A vibration energy harvesting sensor platform for increased
industrial efficiency. In: Smart structures and materials 2006: sensors and smart structures
technologies for civil, mechanical, and aerospace systems, proceedings of the SPIE 6174;
2006. p. 621–9.
[49] Mateu L, Moll F. Optimum piezoelectric bending beam structures for energy harvesting using
shoe inserts. J Intell Mater Syst Struct 2005;16: 835–45.
[50] Kim HW, Batra A, Priya S, Uchino K, Markley D, Newnham RE, et al. Energy harvesting
using a piezoelectric ‘‘cymbal” transducer in dynamic environment. Jpn J Appl Phys 1, Regul
Pap Short Notes Rev Pap 2004;43:6178–83.
[51] Rastegar J, Pereira C, Nguyen HL. Piezoelectric-based power sources for harvesting energy
from platforms with low frequency vibration. Smart structures and materials: industrial and
commercial applications of smart structures technologies, vol. 6171; 2006. p. 17101 [art. no.
617101].
[52] Y.B. Jeon, R. Sood, J.H. Jeong, S.G. Kim, “MEMS power generator with transverse mode thin
film PZT”, Sensors Actuators A 122 (2005) 16–22.
[53] Renaud M, Karakaya K, Sterken T, Fiorini P, Van Hoof C, Puers R. Fabrication, modeling and
characterization of MEMS piezoelectric vibration harvesters. Sensors Actuat A – Phys
2008;145:380–6
[54] P. Muralt, M. Marzencki, B. Belgacem, F. Calame, S. Basrour, Vibration Energy Harvesting
with PZT Micro Device, Proceedings of the Eurosensors XXIII conference, Procedia
Chemistry 1 (2009) 1191–1194.
[55] M. Marzencki, Y. Ammar, S. Basrour, Integrated power harvesting system including a MEMS
generator and a power management circuit, Sensors and Actuators A 145–146 (2008) 363–
370.
[56] J.-Q. Liu, H.-B. Fang, Z.-Y. Xu, X.-H. Mao, X.-C. Shen, D. Chen, H. Liao, B.-C. Cai, A
MEMS-based piezoelectric power generator array for vibration energy harvesting,
Microelectronics Journal 39 (2008) 802–806.
[57] S.B. Kim, H. Park, S-H Kim, H. Clyde-Wikle III, J-H Park, D-J Kim, “Comparison of MEMS
PZT cantilevers based on d31 and d33 modes of vibration Energy Harvesting”, Journal of
Microelectromechanical Systems, Vol. 22, No. 1, February 2013.
10.1109/JMEMS.2012.2213069.
[58] B.S. Lee, S.C. Lin, W.J. Wu, X.Y. Wang, P.Z. Chang and C.K. Lee “Piezoelectric MEMS
generators fabricated with an aerosol deposition PZT thin film”, Journal of Micromechanics
and Microengineering 19, 065014 (8pp), IOP Publishing, (2009).
[59] H-B Fang, J-Q Liu, Z-Yi Xu, Lu Dong, Li Wang, Di Chen, B-C Cai, Y. Liu, “Fabrication and
performance of MEMS-based piezoelectric power generator for vibration energy harvesting”,
Microelectronics Journal 37 (2006) 1280–1284. doi:10.1016/j.mejo.2006.07.023.
[60] J. C. Park and J. Y. Park, “Modeling and characterization of piezoelectric d33 mode energy
harvester”, Journal of Microelectromechanical Systems 19(5), 1215 (2010).
[61] Rolf E. Hummel, Electronic properties of materials, 4 th edition, Springer, Florida, USA, 2010.
99
[62] S. Roundy and P. K. Wright, “A piezoelectric vibration based generator for wireless
electronics,” Smart Materials and Structures, vol. 13, no. 5, pp. 1131–1142, Oct. 2004.
[63] S. R. Anton and H. A. Sodano, “A review of power harvesting using piezoelectric materials
(2003–2006),” Smart Mater. Struct., vol. 16, no. 3, pp. R1–R21, Jun. 2007.
[64] http://buscon.rae.es/draeI/SrvltConsulta?TIPO_BUS=3&LEMA=piezoelectricidad; Real
Academia de la Lengua Española, [consulta: 13/04/2014].
[65] Gautschi G. Piezoelectric sensorics: force, strain, pressure, acceleration and acoustic
emmission sensors, materials and amplifiers. Spriger-Verlag Berlin Heidelberg; 2002.
[66] http://homepage.ntu.edu.tw/~yichung/power_harvesting_sms_2006.pdf
[67] George E. Dieter Jr. Metalurgia Mecánica, Ediciones Aguilar, S.A., España 1967.
[68] Carter C.B., Norton M. G. Ceramic Materials: Science and Engineering. Springer, 2007.
[69] Uchino, Kenji. Ferroelectric Devices. ISBN: 0-8247-3133-3. Marcel- Dekker, Inc. 2000.
[70] M.E. Lines and A.M. Glass, “Principles and Applications of Ferroelectrics and
RelatedMaterials” Oxford: Clarendon, (2004).
[71] P. Froelich, P. Grau and W. Grellmann, Phys. Status Solidi 42 (1977) 79.
[72] Jan-Thorsten Resta, Alexandre E. Glazounov, Michael J. Hoffmann, “Analysis of Intrinsic
Lattice Deformation in PZT-Ceramics of Different Compositions”, Journal of the European
Ceramic Society, 21, (2001), 1349-1352.
[73] A. E Glazounov, M. J. Hoffmann “Investigation of Domain Switching in Fracture Ferroelectric
Ceramics by using imaging of X-ray diffraction”, Journal of the European Ceramic Society”,
21, (2001), 1417-1420.
[74] A. Peláiz Barranco, L. Y. Suárez Campos, A. Pentón, “Dielectric, Pyroelectric and
Ferroelectric Behavior of PZTN 65/35/x Ferroelectric Ceramic System”, Elsevier: Journal of
the European Ceramic Society, 25, (2005), 963-967.
[75] Yu, Ya. Tomashpoo ski, L.F. Rybakova, T.V. Lunina, O.F Fedoseeva, S.G. Prutchenko, and
S.A. Ment’shikh. “Ferroelectric Lead Zirconate Titanate Films Prepared by Spray Pyrolysis of
Carboxylate Solutions” inorganic materials, vol.37 No.5, (2001) pag. 500-507.
[76] X.M. Jing, et al., Vibration characteristics of micromachined piezoelectric diaphragms with a
standing beam subjected to airflow, Sens. Actuators A: Phys. (2010),
doi:10.1016/j.sna.2010.09.017
[77] Ennio Fatuzzo and Walter J. Merz “Ferroelectricity” North-Holland Publishing Componay-
Amsterdam 1967.
[78] Muralt P: Recent progress in materials issues for piezoelectric MEMS. J.Amer.Ceram.Soc.
2008: 91; 1385-96.
[79] Calame F and Muralt P: Growth and properties of gradient free sol-gel lead zirconate titanate
thin films. Appl.Phys.Lett. 2007: 90; no 062907.
[80] Sigman J, Brennecka GL, Clem PG, and Tuttle BA. Fabrication of perovskite-based high-value
integrated capacitors by chemical solution deposition. J.Amer.Ceram.Soc. 2008: 91; 1851-57.
[81] Reed-Hill, R. E. Principios de Metalurgia Física. 1982. Van Nostrand Company.
[82] D.B. Williams and C.B. Carter, Transmission Electron Microscopy, A Texbook for Material
Science, Springer Science+Business Media, LLC 1996, 2009. ISBN 978-0-387-76500-6
[83] L. Reimer, Scanning Electron Microscopy, Physics of Image Formation and Microanalysis,
Springer.
[84] Nowel, M.M., Witt, R.A., y True, B.W. 2005. Microscopy Today. 13:44.
[85] Goldstein,J, I., Newbury, D, E., Echlin, P., Joy,C.D., Roming. Jr., Lyman,Ch,E., Fiori,Ch.,
Lifshin, E. 1992. Scannig Electron Microscopy and X-Ray Microanalysis.Plenum Press, New
York and London
[86] Engelmann,H, H.J., Zschech, E. Transmission Electron Microscopy in Semiconductor
Manufacturing. Pag. 187-198
[87] Fatuzzo E. and Merz W. J. 1967 “Ferroelectricity” North-Holland Publishing Componay-
Amsterdam.
100
[88] P. Froelich, P. Grau and W. Grellmann, Phys. Status Solidi 42 (1977) 79.
[89] Oliver, W. C., Pharr G. M., 1992 Mater J. Res. 7:1564.
[90] W. C. Oliver, G. M. Pharr, J. Mater. Res. 7(6), 1564 (1992).
[91] Daniel J. Inman, Engineering vibration, 3 rd edition, Pearson Education, Inc., Upper Saddler
River, New Jersey, 2008.
[92] http://www.uru.edu/fondoeditorial/libros/pdf/manualdestatistix/cap5.pdf
[93] http://methodology.psu.edu/ra/most/factorial
[94] D. Fasquelle and J.C. Carru, Electrical characterizations of PZT ceramics in large frequency
and temperature ranges, Journal of the European Ceramic Society 28 (2008) 2071–2074.
doi:10.1016/j.jeurceramsoc.2008.01.024.
[95] J. Ramos-Cano, tesis doctoral: “Procesamiento de películas PZT mediante CVD-AA, cerca a la
zona morfotrópica y caracterización de sus propiedades microestructurales, ferroeléctricas y
mecánicas”. Centro de Investigación en Materiales Avanzados S.C., Chihuahua, Chihuahua,
México. Julio de 2013.
[96] Perednis,D., y . Gauckle, L, Jr. 2005.Thin Film Deposition Unsin Spray Pyrolysis. Journal of
Electroceramics. 14:103-111
[97] El Bouchikhi, A., Philippot,E., Et-tabirou, M. 2007. PZT film preparation by pyroso process.
The Moroccan Statistiical Physical and Condended Matter Society. 8: 69-71.
[98] J. Ramos-Cano, A. Hurtado-Macías, W. Antúnez-Flores, L. Fuentes-Cobas, J. González-
Hernández, P. Amézaga-Madrid, M. Miki-Yoshida, Synthesis by aerosol assisted chemical
vapor deposition and microstructural characterization of PbTiO3 thin films, Thin Solid Films
531 (2013) 179–184. http://dx.doi.org/10.1016/j.tsf.2013.01.021
[99] S. Roundy, E.S. Leland, J. Baker, E. Carleton, E. Reilly, E. Lai, B. Otis, J.M. Rabaey, P.K.
Wright, V. Sundararajan, Improving power output for vibration-based energy scavengers,
IEEE Pervasive Compt. 4 (1) (2005) 28–36.
[100] J. Cho, M. Anderson, R. Richards, D. Bahr, C. Richards, Optimization of electromechanical
coupling for a thin-film PZT membrane: I. Modeling, Journal of Micromechanics and
Microengineering, 15 (2005) 1797-1803.
[101] George E. Dieter Jr. Metalurgia Mecánica, Ediciones Aguilar, S.A., España 1967.
[102] S. Preidikman, J.C. Massa, M.F. Bandi, Accionamiento mediante actuadores piezoeléctricos
de alas flexibles para micro-vehículos aéreos súper maniobrables inspirados en la biología,
Mecánica Computacional Vol XXV, pp. 2359-2381, Santa Fe, Argentina, Noviembre 2006.
[103] Reitz J.R., Milford F.J., Christy R.W. Fundamentos de Teoría Electromagnética. ISBN: 968-
444-403-6. Addison-Wesley Iberoamericana, S.A. México, 1996.
[104] Marc Weinberg, Working equation for piezoelectric actuators and sensors, 1999.
[105] S. Roundy and P K Wright. A piezoelectric vibration based generator for wireless electronics,
2004.
[106] S-L Kok, N.M. White and N.R. Harris, Fabrication and characterization of free-standing
thick-film piezoelectric cantilevers for energy harvesting, Meas. Sci. Technol. 20 (2009)
124010 (13pp). doi:10.1088/0957-0233/20/12/124010.
[107] Xiaoping Li, Wan Y. Shih, Ilhan A. Aksay, Wei-Heng Shih. Electromechanical Behavior of
PZT-Brass Unimorphs, 1999.
[108] COMSOL, “COMSOL Multiphysics 4.3 Documentation”, www.comsol.com, 2012.
[109] A. Nechibvute, A. Chawanda, P. Luhanga, Design and Characterisation of a Piezoelectric
Bimorph Energy Harvesting Device, International Journal of Engineering and Technology
(IJET) Volume 3 No. 6, June, 2013. ISSN: 2049-3444 © 2013.
[110] G.R. Prakash, K.M. Vinayaka-Swamy, S. Huddar, B.G. Sheeparamatti, “Study of Effect on
Resonance Frequency of Piezoelectric Unimorph Cantilever for Energy Harvesting”,
Proceedings of the 2012 COMSOL, Conference in Bangalore.
101
[111] V. Tiwari and G. Srivastava, Study of the Tip Deflection in Static State of a Piezoelectric
Polymer based Bimorph Actuator with Varying Thickness and Length Ratios, International
Journal of Engineering Trends and Technology (IJETT) - Volume4 Issue6- June 2013.
[112] M. Norouzi and A. Kashaninia, “Design of Piezoelectric Microcantilever Chemical Sensors in
COMSOL Multiphysics Area,” Journal of Electrical and Electronics Engineering, vol. 2, pp.
184 188, June. 2009.
[113] K.A. Cook-Chennault, N. Thambi, A.M. Sastry. Powering MEMS portable devices-a review
of non-regenerative and regenerative power supply systems with emphasis on piezoelectric
energy harvesting systems, 2008.
[114] Shenck, N. S. and Paradiso, J. A., Energy scavenging with Shoe-mounted piezoelectrics,
Micro IEEE, Vol. 21, No. 3, pp. 30-42, 2001.
[115] Y.B. Jeon, R. Sood, J.H. Jeong, S.-G. Kim, Sens. Actuators 122, 16 (2005).
[116] A.Erturk and D.J. Inman, Piezoelectric Energy Harvesting, Wiley. 2011
[117] U.S. National Institute of Standards, Technology, Fachinformationsnntrum Karlsruhe,
Germany and the U.S. Department of Commerce on the behalf of the United States. Inorganic
Crystal Structure Database - ICSD, Version 1.7.1 2010-2.
[118] Cox, D.E., Noheda, B., Shirane, G., Phys. Rev. B: Condens. Matter. Mater. Phys., 71, 13411,
(2005)
[119] J. Ramos-Cano, M. Miki-Yoshida, A.M. Gonҫalves, J.A. Eiras, J. González-Hernández, J.A.
Rodírguez-López, P. Amézaga-Madrid, A. Hurtado-Macías, Characterization of
nanomechanical, ferroelectric, and piezoelectric properties by nanoindentation and
piezoresponse force microscopy of PbTiO3 thin films, Industrial and Engineering Chemistry
Research Journal, American Chemical Society Publications, 2013.
dx.doi.org/10.1021/ie401134m.
[120] Juan Rodríguez-Carvajal, software Full-Prof Suite (2.05), Version July-2011.
[121] L. Fuentes-Cobas, Introducción al Método Rietveld, Sociedad Mexicana de Cristalografía
A.C., Instituto de Investigaciones en Materiales UNAM, Centro de Investigación en Materiales
Avanzados S.C. (CIMAV), 2004.
[122] E.M. Purcell Electricity and Magnetism, Berkeley Physics Course-Vol2, Mc Graw Hill, 1985.
ISBN 0-07-004908-4.
102
ANEXOS
Coeficientes
PZT-5A PZT-5H
piezoeléctricos
(pm2/N) 16.4 16.5
(pm2/N) – 5.74 – 4.78
(pm2/N) – 7.22 – 8.45
(pm2/N) 18.8 20.7
(pm2/N) 47.5 43.5
(pm2/N) 44.3 42.6
(pm/V) – 171 – 274
(pm/V) 374 593
(pm/V) 584 741
1730 3130
1700 3400
103