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INTRODUCCION
Los compuestos de resinas epoxídicas han tenido amplia aceptación y su uso se ha extendido a las
actividades donde se requiere un polímero de mucha resistencia mecánica. Son materiales
termofraguables que se tornan duros y no fusibles bajo la acción de agentes acelerantes. Los
compuestos epoxi son un grupo de éteres cíclicos u óxidos de alqueno (alquileno) que poseen un
átomo de oxígeno unido a dos átomos de carbono adyacentes (estructura oxirano). Estos éteres
reaccionan con los grupos amino, oxhidrilo y carboxilo (enduredores, así como con los ácidos
inorgánicos, para dar compuestos relativamente estables.
Actualmente con el elevado número de las distintas resinas básicas y el avance conseguido en los
sistemas de aplicación, es difícil imaginar un área tecnológica donde las resinas epoxi no estén
siendo utilizadas.
Un endurecedor o agente de curado es un producto que cuando se añade a una sustancia
macromolecular determinada en cantidades superiores a las catalíticas, reacciona con ésta y la
convierte en un polímero irreversible que poseerá una serie de características perfectamente
definidas, de las que anteriormente carecía. Entre los sistemas de importancia industrial que utilizan
endurecedores se encuentran los sistemas de resinas epoxídicas.
La tensión del enlace del anillo oxirano es muy elevada, siendo por ello de una alta reactividad tanto
química como bioquímica, por lo que es fácilmente atacado por la mayoría de compuestos de adición.
Según el origen de los grupos oxiranos, la familia de las resinas epóxicas se dividen en cinco grupos
fundamentales:
- Éteres glicéricos
- Ésteres glicéricos
- Aminas glicéricos
- Alifáticas lineales
- Cicloalifáticas
Comercialmente los éteres son los más importantes, ya que el 95% de las resinas utilizadas son
glicidil-éteres obtenidos por reacción de la epiclorhidrina con el bisfenol A (2-2-bis(p-
hidroxifenil)propano) con formación de una molécula de diglicil éter de bisfenol. La razón del uso de
estas materias primas es por una parte la alta reactividad de la epiclorhidrina que permite su
combinación con cualquier molécula portadora de hidrógenos activos, así como su fácil obtención
por petroquímica. El bisfenol A es comparativamente barato al serlo los productos de partida para su
síntesis: acetona y fenol. Variando las reacciones estequiométricas entre la epiclorhidrina y el
bisfenol A, se obtiene una molécula del tipo:
Siendo n el grado de polimerización y que puede variar desde n=1 hasta n=12. Según la proporción
de los reaccionantes, se forman mezclas variables de resinas de alto y bajo peso molecular. La parte
repetida de la molécula tiene un peso molecular de 284. De ahí los pesos de las moléculas sucesivas
serán:
n = 0; P.M. = 340, n = 1; P.M. = 624, n = 2; P.M. = 908, etc., lo que confiere a las resinas distintas
características. Cuando el peso molecular es superior a 908, son sólidas, mientras que resinas con
menor peso molecular son líquidas o semisólidas.
Las resinas comerciales son mezclas de diferentes pesos, de manera que suele conocerse el peso
molecular promedio pero no la distribución de los oligómeros en la muestra.
Además del peso molecular, hay otros parámetros que caracterizan las resinas epoxi:
Equivalente epoxi: Peso de resina que contiene un equivalente gramo de epoxi. Suele considerarse
como la mitad del peso molecular medio.
Índice de hidroxilo: Peso de resina que contiene un equivalente gramo de hidroxilo.
Contenido de cloro reactivo: Es el cloro presente en forma de cloruro hidrolizable, como
consecuencia de la presencia de trazas clorhídricas en el proceso de síntesis.
Color de la resina: Como resultado de los grupos fenólicos libres y que por oxidación forman
quinonas coloreadas.
Punto de fusión: Que al ser de una mezcla no se presenta en un intervalo muy estrecho, adoptándose
la temperatura a la cual la resina un grado de fluidez arbitrario.
Viscosidad y contenido en volátiles.
Estos son algunos ejemplos de resinas epoxi:
Resinas epoxi a base de bisfenol A: son los más utilizados por ser versátiles y baratos, proviene de
la reacción de epiclorhidrina y bisfenol A, pueden ser líquidas, semisólidas o sólidas dependiendo
del peso molecular.
Resinas epoxi a base de bisfenol F y/o novolac: La sustitución de bisfenol A por bisfenol F
proporciona a las resinas epoxi mayor entrecruzamiento y mejor comportamiento mecánico, químico
y térmico, sobretodo si es curado con aminas aromáticos o anhídridos.
Resinas epoxi bromadas: son resinas a base de epiclorhidrina y tetrabromobisfenol A, las cuatro
moléculas adicionales de bromo confiere a las resinas la característica de autoextinción.
Resinas epoxi flexibles: Son resinas que poseen largas cadenas lineales sustituyendo los bisfenoles
por poliglicoles poco ramificados, son resinas de baja reactividad que normalmente son utilizadas
como flexibilizantes reactivos en otras resinas, mejorando le resistencia al impacto,
HISTORIA
Los primeros intentos comerciales para preparar resinas de epiclorhidrina se hicieron en 1927 en los
Estados Unidos. El crédito para la primera síntesis de resinas epoxi basadas en bisfenol-A es
compartida por Pierre Castan de Suiza y S.O. Greenlee de los Estados Unidos en 1936. El trabajo
de Castan fue autorizado por Ciba Ltd de Suiza, que pasó a convertirse en uno de los tres principales
productores de resina epoxi en todo el mundo,comercializándolas bajo el nombre de Araldite. La
parte comercial de epoxi de Ciba se separó y más tarde vendido a finales de 1990 y ahora es el
unidad de negocios de materiales de avanzados de Huntsman Corporation de los Estados Unidos.
El trabajo de Greenlee fue para la empresa Devoe-Reynolds de los Estados Unidos. Devoe-
Reynolds, activa desde los primeros días de la industria de la resina epoxi, fue vendido a Shell
Chemical (ahora Hexion).
SINTESIS DE DIEPOXI
Esta etapa consiste en una polimerización por crecimiento en etapas. Se obtiene el prepolímero
mediante bisfenol A y epiclorhidrina:
En primer lugar el NaOH reacciona con el bisfenol A para dar la sal sódica de bisfenol A.
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Un oxígeno de la sal tiene tres pares de electrones sin compartir, al encontrarse con la epiclorhidrina,
el cloro de ésta comparte dos electrones con el oxígeno pero al ser tan electronegativo tiende a
acapararlos. Entonces el oxígeno dona un par de electrones al carbono y éste rompe el enlace con
el cloro liberándolo.
Se tiene una molécula similar a bisfenol A, con un único grupo epoxi, y una molécula de NaCl.
Y la reacción se detiene porque no hay más sal sódica de bisfenol A con la que reaccionar.
Si la relación es menor que dos, no toda la sal sódica de bisfenol A podrá reaccionar con la
epiclorhidrina. Suponiendo una relación 3/2, cuando todas las moléculas de epiclorhidrina hayan
reaccionado, tendremos una relación de uno:
Entonces ambas moléculas podrán reaccionar entre sí para dar lugar a esta otra:
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Obteniendo un dímero que es una sal sódica. Un par electrónico del oxígeno atacará al hidrogeno
del agua (producida al formar la sal de bisfenol A) quitándole uno de ellos:
El oxígeno forma un alcohol y otra vez se obtiene NaOH y la reacción continúa. Cuanta más
epiclorhidrina tengamos con respecto a la sal de bisfenol A, mayor será el oligómero que
obtendremos.
Entonces los electrones del oxígeno atacan al hidrogeno unido al nitrógeno y forman un enlace
separándolo, pero dejando neutro al nitrógeno, el oxígeno a su vez también queda neutro al ganar
un protón y formar un alcohol.
El grupo amino aún tiene un hidrógeno de sobra y puede reaccionar con otro grupo epoxi,
exactamente de la misma manera.
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Pero al ser una diamina, los grupos amino del otro extremo de la diamina pueden también reaccionar
con dos grupos epoxi. En definitiva, al final se obtienen cuatro prepolímeros epoxi unidos a una sola
molécula de diamina.
También los otros extremos de los prepolímeros diepoxi están unidos a otras moléculas de diamina.
De este modo, todas las moléculas de diamina y todas las moléculas de diepoxi se unen formando
una sola molécula gigante.
-. Poliaminas aromáticas: En la actualidad están siendo poco utilizadas a su alto grado de toxicidad.
Generalmente son aminas sólidas que necesitan ser fundidas y mezcladas en caliente con una resina
y posteriormente curadas a altas temperaturas. Debido a este proceso son emitidos muchos vapores
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amínicos corrosivos y tóxicos. Una vez curado, este sistema proporciona buena resistencia química,
eléctrica, excelente resistencia a la hidrólisis y buena resistencia térmica.
-. Aminas cicloalifáticas: a diferencia de las alifáticas poseen anillos aromáticos esto hace que
presenten menor volatilidad, mayor estabilidad a la luz, menor reactividad y mejor retención de
colores. En estado puro encontramos grandes dificultades en el curado a temperatura ambiente,
debido a su baja reactividad.
2.- Aductos de aminas: Son mezclas de resinas que han reaccionado parcialmente y que tiene un
exceso de amina. Con esto obtenemos una cadena mayor y más volátil, poseen una relación de
mezcla menos crítica, generan menor exotermia, curan en forma más completa y poseen menor
toxicidad.
3.- Poliamidas: Estos compuestos actúan de forma similar a las poliaminas alifáticas. Son obtenidos
a través de reacciones de dimerización de aminas alifáticas con diácidos o ácidos grasos de cadena
larga, resultando polímeros de alto peso molecular que varían de un líquido viscoso hasta un sólido.
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d) Reacción con anhídridos ácidos (por ejemplo ácido ftálico), en la que el grupo oxhidrilo de la resina
reacciona con el grupo CO del anhídrido.
e) Reacción con resinas fenol formaldehído (sobresolar), en la que los grupos oxhidrilo fenólicos y
metilol de las resinas fenólicas reaccionan con los grupos epoxi.
f) Reacción con amino-resinas (urea formaldehído, melamina-formaldehído), en las que los grupos
metilol (-CH2OH) o metilol-butilados reaccionan con los grupos epoxi y con la resina; grupos OH
(oxhidrilo), como en e), junto con la reacción de una amina primaria y secundaria (RNH2 y -NH-),
como en b).
g) Reacción de los grupos oxhidrilo con isocianatos, en la que el grupo OH de la resina reacciona
con el grupo N:C:O del isocianato.
Todas las reacciones con los grupos epoxi son exotérmicas, siendo la temperatura un factor decisivo
en la velocidad de estas reacciones aumentándola al hacerlo la temperatura, de ahí que sea
necesario un preciso control de la misma para evitar una degradación del material. Las reacciones
a), b) y g) pueden realizarse a temperatura ambiente, pero las demás requieren aplicación de calor
para que se realicen los dobles enlaces. Los productos de reacción c) -ésteres epoxídicos- son
resinas útiles y requieren curación, mediante oxidación con aire seco o mediante dobles enlaces
(condensación), con amino resinas (urea formaldehído, melamino-formaldehído) a elevadas
temperaturas.
Hay agentes de curado que actúan a temperatura ambiente aunque algunos en forma tan lenta que
un entrecruzamiento efectivo podría requerir años. En la práctica, el tiempo de gel o pot life, esto es,
el período en el cual la resina es manejable, puede variar en un amplio intervalo, lo cual es muy útil
por la posibilidad que presenta de elegir la formulación más idónea en cada caso.
APLICACIONES
Las aplicaciones de materiales en base a epoxi son extensas e incluyen revestimientos, adhesivos
y materiales compuestos como los que usan fibra de carbono y fibra de vidrio de refuerzo (a pesar
de poliéster, viniléster y otros termoestables resinas se utilizan también para plástico reforzado con
vidrio). La química de las resinas epóxicas, y la gama de variaciones de curado disponible en el
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mercado permite a los polímeros se producen con una amplia gama de propiedades. En general, las
resinas epoxi son conocidos por su excelente adherencia química y resistencia al calor, de buenas
a excelentes propiedades mecánicas y muy buenas propiedades como aislantes eléctricos. Muchas
de las propiedades de los epoxis se puede modificar (por ejemplo, resinas epoxi con relleno de plata,
confiere conductividad eléctrica, aunque epoxis son típicamente aislante de la electricidad). También
existen variaciones que ofrecen un elevado aislamiento térmico, o la conductividad térmica
combinada con una alta resistencia eléctrica para aplicaciones de electrónica. Otro uso que se le
han dado a las resinas epoxi son en el ámbito de las artes plásticas para el moldeo de miniaturas.
Pinturas y acabados
Los epoxis se usan mucho en capas de impresión, tanto para proteger de la corrosión como para
mejorar la adherencia de las posteriores capas de pintura. Las latas y contenedores metálicos se
suelen revestir con epoxi para evitar que se oxiden, especialmente en alimentos ácidos, como el
tomate. También se emplea en decoraciones de suelos de alta resistencia, fabricación y
recubrimiento de piletas, frentes para automóviles, etc.
Recubrimiento de piletas
Adhesivos
Las resinas epoxídicas son un tipo de adhesivos llamados estructurales o de ingeniería el grupo
incluye el poliuretano, acrílico y cianoacrilato. Estos adhesivos se utilizan en la construcción de
aviones, automóviles, bicicletas, esquíes. Sirven para pegar gran cantidad de materiales, incluidos
algunos plásticos, y se puede conseguir que sean rígidos o flexibles, transparentes o de color, de
secado rápido o lento. Los adhesivos epoxi puede ser desarrollado para adaptarse a casi cualquier
aplicación.
En general, si el secado de un adhesivo epoxídico se realiza con calor, será más resistente al calor
y a los agentes químicos que si se seca a temperatura ambiente. La resistencia a la tracción de este
tipo de adhesivos puede llegar a superar los 350 kg/cm², lo que les convierte en el adhesivo más
resistente del mundo. La fuerza de los adhesivos epoxi se degrada a temperaturas superiores a
350ºF (177ºC).
Algunas resinas epoxi se curan por la exposición a luz ultravioleta. Los epoxis son comúnmente
utilizados en óptica, la fibra óptica y odontología
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Cola epoxi de alta conductividad térmica
Herramientas industriales y materiales compuestos
Las resinas epoxi se usan tanto en la construcción de moldes como de piezas maestras, laminados,
extrusiones y otras ayudas a la producción industrial. Los resultados son más baratos, resistentes y
rápidos de producir que los hechos de madera, metal, etc. Los compuestos de fibras y epoxi, aunque
son más caros que lo de resinas de poliéster o de éster de vinilo, producen piezas más resistentes.
Refuerzos típicos son fibra de vidrio, carbono, kevlar, y boro
Tanque de combustible acero con superficies exterior e interior con capa de compuestos epóxicos ricos en aluminio
(exterior) y en zinc (interior).
Sistemas eléctricos y electrónicos
En generación eléctrica encapsulan o recubren lo motores, generadores, transformadores,
reductoras, escobillas y aisladores, para protegerlos. Además, las resinas epoxi son excelentes
aislantes eléctricos y se usan en muchos componentes, para proteger de cortocircuitos, polvo,
humedad, etc.
En la industria electrónica se usan con profusión para el encapsulado de los circuitos integrados y
los transistores, también se usan en la fabricación de circuitos impresos. El tipo de circuito impreso
más frecuente FR-4 no es más que un sándwich de capas de fibra de vidrio pegadas entre sí por
resina epoxi. También se usan en el pegado de las capas de cobre en las placas y forman parte de
la máscara antisoldante de muchos circuitos impresos.
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negativamente la exposición a luz ultravioleta (UV). Se suelen recubrir con barnices marinos o
coberturas de gel de poliéster que protegen de los rayos UV.
Se distinguen fácilmente porque la relación de mezcla de los epoxis es de 1:1 mientras que el
poliéster suele ser de 10:1. Aunque en algunos tipos de resina epoxi la relación de catalización
también es del 10:1.
Fuentes:
www.eis.uva.es
en.wikipedia.org
www.pslc.ws
www.revistamundonautico.com
noviplast.com.ar
www.masterbond.com
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