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DETERMINACIÓN DE ISOTERMAS DE
ADSORCIÓN DE AGUA EN BIOCOMPUESTOS
DE HARINA TERMOPLÁSTICA Y FIQUE
RESUMEN
Correspondencia: dpnavia@usbcali.edu.co
Biotecnología en el Sector Agropecuario y Agroindustrial
Vol 11 No. 1 (144 - 153) Enero - Junio 2013 145
ABSTRACT
PALAVRAS-CHAVE:
RESUMO Biodegradável, Umidade, Bioplás-
ticos.
Compósito de farinha de mandioca termoplástico reforçado com fibra
de fique foram preparados por a técnica termo-compressão utilizando
farinha duas variedades de mandioca (MPER 183 e CM 4574-7), plasti-
ficadas com glicerol. Compósito sofreu ensaio de adsorção de vapor de
água pelo método gravimétrico a 15, 25 e 35°C na gama de actividade
de água entre 0,12 e 0,98. Os compostos Os valores experimentais de
adsorção foram modeladas matematicamente usando equações GAB,
Caurie, Oswin, Smith, Henderson e Peleg. O calor isostérico de adso-
rção (Qst) foi determinada pela equação de Clausius-Clapeyron. Os re-
sultados mostraram que todas as isotérmicas eram do tipo III. O fator de
variedade de mandioca não influenciou de forma significativa (p>0,05)
sobre o teor de umidade de equilíbrio, enquanto a temperatura mos-
trou diferenças significativas (p<0,05) nos valores de atividade de água
mais de 0,85. Na temperatura de armazenamento de 15 e 25 °C, o mo-
delo que melhor se ajustou aos resultados experimentais foi Pelegue,
enquanto que a 35 °C deu origem a um melhor ajuste ao modelo GAB.
O Qst diminuiu com o aumento do teor de humidade de equilíbrio, varia
entre 66 e 44 kJ/mol.
INTRODUCCIÓN
Cuadro 1. Modelos empleados para el ajuste de los datos experimentales de las isotermas de adsorción de los bioplásticos
matemáticos (Cuadro 1), donde “m” (CHE), “mo”, para una temperatura fija de 25ºC correspondiente al
“C”, “k”, “A” y “B” son parámetros de ajuste de promedio de 15, 25 y 35°C.
cada modelo, los cuales fueron estimados con el
programa Polymath® versión 6,0. Los criterios para
determinar el modelo que mejor ajustó los valores RESULTADOS
experimentales fueron el porcentaje del error medio
relativo (MRE) (ecuación 7) y el coeficiente de co- Isotermas de adsorción
rrelación (R2). Un modelo de sorción se considera
aceptable cuando presenta un MRE menor al 10 % Los valores experimentales de adsorción de vapor
[20], y un R2 cercano a 1. de agua de los materiales biocompuestos elabora-
dos con harina de dos variedades de yuca se pre-
sentan en la figura 1. No se presentó un punto de
(Ec. 7) inflexión en ninguna isoterma a bajos valores de
aw, por consiguiente son de tipo III de acuerdo a
Donde “Me” y “Mp” corresponden a contenido de hu- la clasificación de Brunauer [24]. Comportamiento
medad experimental y predicha respectivamente, y “N” similar fue encontrado en isotermas de bioplásticos
es el número de valores experimentales [20,21,22]. elaborados con harina de yuca de las variedades
CM 7951 y MBRA 383 a 35°C [3], y películas de
Calor isostérico de sorción (Qst) almidón- gluten-celulosa [25].
El calor isostérico de sorción (Qst) se determinó usan- Se observó en todas las figuras que las muestras de
do la ecuación de Clausius-Clapeyron (ecuación 8) bioplástico presentaron alta capacidad de retención
[23], mediante la pendiente de la gráfica ln (aw) vs 1/T de agua para valores superiores a 0,3 de aw; este
con T=Temperatura, a un CHE constante. comportamiento puede explicarse por los cambios
estructurales debidos al tipo de proceso aplicado
y a la composición del material. Es posible que el
proceso de termo-compresión haya provocado
(Ec. 8) cambios estructurales asociados a la disminución
de regiones de cristalinidad presentes en el almidón
de la harina de yuca, ocasionando un incremento
de los puntos activos de sorción de agua en la fase
Figura 1. Adsorción experimental de los biocompuestos Figura 2. Modelación, muestras variedad MPER 183
En general este resultado indica que no existe depen- nulos de almidón debido a la ruptura de los puentes
dencia del CHE con la temperatura. Para valores supe- de hidrógeno intermoleculares de las zonas amorfas,
riores a 0,85 ocurre un efecto contrario evidenciándo- las cuales permiten una ganancia progresiva del agua
se un efecto significativo (p<0,05) de la temperatura [34]; con base en esta afirmación es probable que con
sobre el CHE, presentándose un entrecruzamiento. el aumento de la temperatura y de la aw se solubilicen
Este entrecruzamiento ha sido reportado en estudios algunas fracciones amorfas de la molécula de almidón
de adsorción de agua en almidón de yuca [31, 32] y favoreciendo la formación de sitios activos de adsor-
se puede explicar por la influencia de la temperatura en ción y en consecuencia ganancia de agua.
los cambios físicos y químicos de las moléculas que
conforman el biocompuesto, afectando su estructura Con respecto a la influencia del tipo de variedad de
y por consiguiente los procesos de adsorción [33]. yuca sobre el CHE, no se evidenció un efecto signifi-
cativo (p!0,05), (figura 1).
Por otra parte, en los procesos de gelatinización de
almidón, se ha reportado que el incremento de la tem- El cuadro 2 muestra parámetros y criterios de ajuste
peratura genera el hinchamiento gradual de los grá- (MRE y el R2) de los valores experimentales de ad-
Cuadro 2. Parámetros de ajuste para los modelos de adsorción de agua en los biocompuestos
sorción de vapor de agua en los distintos modelos de C fue mayor a 1 en la mayoría de los casos, indicando
sorción. El modelo de Peleg fue el de mejor ajuste que no hay diferencia entre el comportamiento de las
de los valores experimentales de CHE a 15, y 25°C, moléculas de la monocapa y las de la multicapa [41].
mientras que el modelo de GAB fue el mejor a 35°C. Cuanto mayor es el valor de “C”, más fuertes son los
Estos ajustes evidencian valores altos de R2 (>0,996) enlaces del agua en la monocapa [41], por consi-
y MRE menores del 10 %. El modelo de Oswin fue guiente las muestras elaboradas con harina de yuca
el más deficiente por presentar valores altos de MRE de la variedad MPER 183 presentaron mayor fuerza de
entre 22,71 y 74,67 y R2 más lejanos de 1. enlaces. No obstante, estas fuerzas no son mayores
a los valores de “C” encontrados en harina de yuca
El modelo de GAB tiene la ventaja de suministrar valio-
sa información sobre el comportamiento de adsorción
de agua mediante los parámetros “mo”, C y K. El pri- basados en almidón elaborados por moldeo-compre-
mero representa el contenido de humedad de la mo-
nocapa, que es la primera capa de agua que se forma
sobre la superficie adsorbente y es de gran interés por parámetro “C”, también permite relacionar la forma o
ser considerado el valor óptimo en el cual el producto clasificación de las isotermas de adsorción, así, cuan-
es más estable durante el almacenamiento. do C>2 se indica que existe punto de inflexión en la
curva (típico de la forma sigmoidea forma de “S” en
Los valores de “mo” de las muestras evaluadas varia- la clasificación II) [42], cuando C<2 la isoterma es
ron entre 3,49 y 7,24 % b.s., lo que concuerda relati- tipo III indicando que no hay punto de inflexión en la
vamente con otros resultados reportados en almidón curva, por consiguiente como se afirmó anteriormente
de yuca entre 4,5 y 12,7 % b.s. [31], almidón de yuca se corrobora en este trabajo que todas las isotermas
nativo y modificado entre 5,1 % a 10,7 % b.s. [35], son de tipo III.
nanocompuestos biodegradables elaborados con al-
midón de papa entre 7,5 a 9 % b.s. [36], películas de Con respecto al parámetro “k”, se observa que los
almidón de yuca reforzadas con fibra de celulosa entre valores fueron inferiores a la unidad variando entre
5,8 y 8,7 % b.s [37], empaques de alimentos basados 0,7267 y 0,9305, lo que significa que las moléculas
en almidón elaborados por moldeo-compresión entre de agua que se encuentran después de la monoca-
4,5 a 6,9 % [38], y bandejas moldeadas elaboradas pa no están estructuradas en una multicapa y que
con fibras entre 4,18 y 5,33 % b.s. [39]. su comportamiento es similar a las moléculas de la
fracción líquida [41].Por lo anterior, podría afirmarse
El ANOVA mostró que los factores “variedad de que probablemente la adsorción de los biocompuestos
yuca” y “temperatura” influyeron significativamente está constituida principalmente por una sola capa en
(p<0,05) sobre mo, evidenciando que la variedad CM la superficie del material, y las multicapas existentes
4574-7 presentó los mayores valores que variaron probablemente son débiles e inestables.
desde 6,3141 hasta 7,2357 g agua/g ms, mientras
que los de MPER 183 variaron desde 3,4883 hasta
5,8081 g agua/g ms; estos mayores valores se deben
posiblemente al mayor índice de absorción de agua Figura 4. Qst de los biocompuestos en función de CHE
y poder de hinchamiento de la variedad CM 4574-7
[12]. Con respecto a la temperatura puede notase en
ambas variedades que “mo” decreció con el aumento
de la temperatura, lo que indica que es dependiente de
la temperatura en las condiciones del proceso evalua-
das. Esta disminución de “mo” se debe posiblemente
a que al incrementarse la temperatura se alteran los
niveles de energía de las moléculas de agua, propi-
ciando la liberación de sus sitios activos de sorción, y
en consecuencia se disminuye su CHE [40].
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