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El cuarteo y el desconchado A.

LAURS
del esmalte Ferro Holanda

En este trabajo se estudian las dilataciones y contracciones que tienen lugar, tanto en
el bizcocho como en el esmalte, durante el proceso de fabricación de las piezas cerámicas
esmaltadas.
Se indica la forma de poder compaginar la evolución de ambos coeficientes de dilata-
ción para poder predecir en qué casos puede temerse la aparición de cuarteo o de descon-
77/1/0068A RESUMEN chado y la forma de prevenirlos.

On this work expansions and contractions that occur, as well as on the bisque, as on
the enamel, during the enameled ceramic pieces manufacturing process are studied.
It is indicated the way to combine the evolution of both expansions coefficients in order
to previse in which cases the occurrence of expansion and contractions occur and the way
SUMMARY in which they can be prevented.

Dans ce travail on étudie les dilatations et contractions qui ont Hew, aussi bien sur le
biscuit que sur l'émail, durant la fabrication des pièces céramiques émmaillées.
On indique la manière de combiner l'évolution de deux coefficients de dilatation pour
pouvoir prédire les cas où l'ion peut craindre l'apparition de craquelé et ecaillement et la
RÉSUMÉ manière de l'éviter.

In dieser Arbeit werden die Ausdehnungen und Zusammenziehungen studiert, die im


Scherben sowie auch in der Glasur wähnrend des Herstellungsvorganges von glasierten
Keramikstucken vorkommen.
Es wird angegeben auf welche Art man die Entwicklung beider Ausdehnungskoeffizien-
ten in Zusammenhang bringen kann, um voraussagen zu können, in welchen Fallen man
die Erscheinung von Craquelés oder Abbrockelungen befurchten muss, und auf welche Art
ZUSAMMENFASSUNG und Weise man sie verhindern kann.

1. INTRODUCCIÓN 3. BIZCOCHADO CERÁMICO

El cuarteo es uno de los defectos que ocurre con más La arcilla tiene una expansión térmica (cúbica) que
frecuencia en la industria cerámica. Aunque menos fre- depende de su composición, v a r i a n d o entre 130 x
cuente, también el desconchado del esmalte (o saltado) X 230 X 10~^ Para porcelana estos números varían
es un fenómeno muy grave. de 90 a 150 x 10"^
Mucho se ha escrito ya sobre estos dos problemas; Los bizcochados cerámicos están compuestos por una
no obstante, se dedica este trabajo a materia tan polé- o dos arcillas, caolín y cuarzo, junto a yeso blanco o
mica, porque conociendo sus causas estos defectos se dolomita; estos dos últimos componentes a veces se
pueden prevenir o al menos remediar en gran parte. sustituyen por feldespato o minerales feldespáticos. Los
componentes, sus porcentajes y su tamaño de grano
varía de una planta a otra. Existen diferencias entre
2. EXPANSION Y CONTRACCIÓN los métodos de preparación de la pieza; también en-
tre los ciclos y las temperaturas de cocción. Todo esto
La materia se dilata cuando se calienta. Si el trata- explica por qué las expansiones térmicas de los bizco-
miento térmico no causa cambios permanentes, la ma- chados cerámicos difieren tanto.
teria vuelve a su volumen original cuando se enfría, Dependiendo de la temperatura y del ciclo de coc-
de modo que la expansión y la contracción son dos ción, los componentes de la pieza reaccionan entre sí,
manifestaciones de una misma magnitud. y de estas reacciones se originan nuevos compuestos.
La expansión varía mucho entre los diferentes ma- Los fundentes, a los que pertenecen los compuestos
teriales. El vidrio de cuarzo apenas presenta expan- de calcio y magnesio y también feldespatos, tienden a
sión, mientras que el cobre se dilata mucho cuando se formar una sustancia vitrea. Este vidrio en parte llena
calienta. los poros y envuelve las partículas de otros materiales
más refractarios, como la arcilla, el caolín o el cuarzo,
A fin de comparar la expansión de los diferentes actuando como un disolvente sobre las superficies de
materiales medimos sus coeficientes de expansión. estas partículas, porque la composición del vidrio cam-
Una varilla de cobre de 1.000 mm de largo crece bia continuamente. Si se desarrolla en el vidrio un
0,0178 mm cuando su temperatura sube un grado cen- exceso de un material puede cristalizarse, y la compo-
tígrado; de este modo su coeficiente de dilatación sición de estos cristales puede variar la de los com-
lineal es 0,0178 : LOOO = 0,0000178, lo que por conve- ponentes originales.
niencia se expresa: 178 x 10"^ El cuarzo, una forma cristalina principal de la sflice,
Las materias no solamente se dilatan longitudinal- a temperaturas relativamente altas reacciona bien con
mente, sino en todas las direcciones. Por eso la expan- muchas clases de otros materiales ; entre otros, con los
sión térmica a menudo se expresa como una unidad productos de descomposición del carbonato calcico y
cúbica y el coeficiente de dilatación cúbico es aproxi- la dolomita. Los productos que se forman se llaman
madamente tres veces la expansión lineal. silicatos.

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EL CUAKTEO Y EL DESCONCHADO DEL ESMALTE

La sílice y el óxido de calcio forman un silicato de Una de las otras formas cristalinas de la sílice es
calcio (wolastonia) y también si se encuentra presente la cristobalita y una forma no cristalina es el vidrio
la alúmina un silicato alúmino-cálcico (anortita). La de cuarzo.
anortita pertenece al grupo de los feldespatos. Todas estas formas y modificaciones son química-
La sílice y el óxido de magnesio forman un silicato mente idénticas; las diferencias están en las estructu-
de magnesio (clino-enstatita). Si también está presente ras cristalinas o, como en el vidrio de cuarzo, en la
la alúmina también se puede formar otro alumino-sili- ausencia de una estructura regular.
cato (cordierita). Todas ellas tienen un rango de temperatura en el
No todas las reacciones llevan a la formación de si- cual son estables. Por arriba o por abajo de este rango
licatos ; algunas veces ocurre lo contrario. La sustancia tienden a transformarse en la forma de la sílice que
arcillosa o caolinita, un silicato de aluminio hidratado, es estable a la nueva temperatura reinante.
pierde su agua químicamente combinada entre los 450 La figura 2 muestra que las inversiones van acom-
y 600° C. El producto que queda no cristalino desde pañadas por grandes cambios de volumen. Por otra
los 900-950° C en adelante empieza a formar sílice vi- parte, el vidrio de cuarzo muestra una expansión re-
trea. gular y baja a lo largo de toda la línea.
El feldespato potásico puede descomponerse a altas
temperaturas y formar leucita y vidrio de sílice.
La sílice originada en la descomposición de com-
puestos químicos a más bajas temperaturas es de ta- Cü/\
f^zo
maño molecular y, por tanto, forma fácilmente nue-
vas combinaciones.
Dependen de todas estas reacciones la expansión
térmica y otras propiedades de una pieza cerámica.
En general se puede decir que la expansión térmica
del vidrio y de los silicatos es baja en comparación con
la del cuarzo u otras formas cristalinas de la sílice. Por
esto cuanto menor sea la sílice libre presente en la pie-
za cocida más baja será su expansión térmica; también
cuando más pequeño sea el tamaño de la partícula de
la sílice mayor será su influencia.
En la figura 1 se muestra una curva de expansión
o 100 200 300 ¿[00 500 600 700°C
de un bizcochado. Cuando se calienta su expansión
térmica es muy regular, pero de pronto, a los 573° C, FiG. 2.—Curvas de expansión de productos de sílice.
hay una aguda subida. Después la expansión se hace
regular otra vez.
En ausencia de mineralizadores la conversión de
cuarzo a cristobalita solamente se puede realizar a
altas temperaturas, pero la sílice que cristaliza del vi-
drio formado en el bizcochado cerámico por lo gene-
ral cristaliza como alfa cristobalita. Durante el enfria-
miento, entre 200° y 275° C (generalmente a los 220° C
aproximadamente), tiene lugar la inversión de alfa a
beta cristobalita.
En la figura 3 se muestra la forma de expansión de
un bizcochado que contiene cuarzo y cristobalita. Los
cambios de volumen prueban que la presencia de cuar-
zo libre o cristobalita es un punto muy importante en

O 100^200 300 ^00 500 600 yoo^'c


FiG. 1.—Curva de expansión de un bizcochado.

El salto a los 573'' C está causado por el cuarzo libre


del bizcochado y se encontrará en la mayoría de dia-
gramas de expansión de los bizcochados de arcilla.
Cuanto más cuarzo libre esté presente más intenso
será el salto.
Junto con el cuarzo existen otras formas cristalinas
de la sílice, y de todas ellas se conoce más de una
modificación. Las conversiones de una forma princi-
pal a otra son muy lentas; las inversiones de beta a O 100 200 300 kOO 500 600 700°C
alpha, por el contrario, son muy rápidas y com- FiG. 3.—Curva de expansión de un bizcochado con cuarzo
pletas. y cristobalita.

BOL. SOC. ESP. CERÁM. VIDR., VOL. 16 - N.^ 1


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relación al acoplamiento del esmalte. En otro capítulo


concerniente a la cocción de los bizcochados cerámi-
cos se explicará la influencia que estos saltos tienen 1
en las propiedades fundamentales. 1
1

4. EL ESMALTE ^r"
^.--^ 1
--'"'''^/ ' 1
El vidrio y los esmaltes a menudo se denominan "so-
luciones subenfriadas". Cuando se calientan o cuando
' 111 1
i 1
se enfrían su comportamiento difiere del de los sóli-
dos. En general, los últimos poseen una estructura L^-'"'^^^^'^ I 1H 1 Jjr ÎV

interna regular y una forma externa definida, cristalina. o 100 200 300 400 500 600 700°c
A una cierta temperatura, la del punto de fusión, el
volumen de una materia cristalina puede cambiar, pero FiG. 4-B.—Curva de dilatación de un esmalte.
no su forma. Cuando se alcanza el punto de fusión el
sólido pasa a la fase líquida. Durante el enfriamiento
ocurre lo contrario exactamente a la misma tempera- cruzan estas líneas auxiliares, aproximadamente 490^ C,
tura. Así, el punto de fusión es la temperatura a la está el punto de transformación, el punto desde donde
cual las dos fases están en equilibrio. Un material vi- el esmalte empieza a comportarse como un sólido cuan-
treo no tiene un punto de fusión bien definido. Con do se enfría.
el aumento de temperatura el material se hace más El rango puede subdividirse en cuatro partes. En la
blando, y en un amplio rango de temperaturas perma- primera el esmalte es rígido, en la segunda el esmalte
nece pastoso o modelable, sin hacerse fluido. Por con- es duro, pero se ablanda gradualmente en la tercera,
siguiente, un vidrio o un esmalte no tienen punto de a aproximadamente un poco más de 600° C el esmalte
fusión, sino un rango de fusión. está blando, y a partir de aquí debe ser considerado
En la figura 4-A se muestra la curva de dilatación fluido.
de un sólido. La composición de los esmaltes varía mucho y tam-
bién las propiedades, tales como fritado, expansión tér-
mica, punto de ablandamiento, elasticidad, estructura,
etcétera ; por tanto, lo más fácil para terminar con los
problemas de cuarteo y desconchado es cambiar el es-
malte.
En algunos casos el problema no se puede resolver
de esta forma. Entonces sería necesario cambiar la
composición de la pieza. En otros casos esto puede
que no sea una necesidad, pero podría ser una cosa
aconsejable.

5. FUERZA DE COMPRESIÓN Y TENSION

O 100 200 300 400 500 600 700°C Los esmaltes para temperaturas relativamente bajas
constan de una o más fritas, las cuales, junto con algu-
FiG. 4-A.—Curva de dilatación de un sólido. na arcilla o caolín, se muelen finamente. Esta mezcla,
en suspensión en agua, se aplica sobre el bizcocho. Des-
pués de seca, una capa de esmalte consiste en muchas
Hasta los 530° C la expansión es regular ; entonces partículas finísimas entre las cuales existe alguna pe-
el material se funde y aumenta el rango de expansión. queña atadura. Este es el porqué, a pesar de posibles
Debido a que todas nuestras medidas han sido he- diferencias en la expansión térmica entre el bizcocho
chas sobre materiales en forma de varilla, y debido a y el esmalte, no aparece ningún problema durante el
que en el horno de ensayo no se podrían hacer medi- periodo de calentamiento en el vidriado. El esmalte se
das sobre materiales moldeables o líquidos, la línea ablanda con el aumento de temperatura y eventual-
termina a los 530° C y la línea punteada representa mente se funde. En todas estas condiciones el esmalte
una expansión imaginaria. sigue los movimientos del bizcocho sin desarrollar nin-
En la figura 4-B se muestra la curva de dilatación de guna fuerza.
un esmalte. Hasta los 490'° C la expansión es regular y Las fuerzas se desarrollan cuando el producto es-
durante ese rango el esmalte es rígido. Luego hay un maltado se enfría, y la temperatura a la cual ocurre
escalón de subida que termina a los 550° C. Desde los puede determinarse bastante exactamente en los dia-
490° C el esmalte se ablanda de una manera creciente gramas.
y a los 550° C la varilla del esmalte se ha ablandado En el enfriamiento un esmalte comienza a hacerse
tanto que se funde. La dilatación todavía continúa, duro a Tw; consecuentemente, ninguna fuerza tiene
pero ya no se puede medir. Este punto, 550° C, se llama lugar antes de que se alcance esa temperatura. Desde
el punto de ablandamiento, o Tw en abreviatura. el punto de transformación el esmalte es rígido, y el
En el diagrama la línea de expansión regular ha sido grado en que el esmalte puede resistir las fuerzas des-
prolongada por una línea de puntos. Lo mismo se ha de entonces solamente depende de la elasticidad del
hecho hacia abajo con su parte escalonada; donde se esmalte.

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EL CUARTEO Y EL DESCONCHADO DEL ESMALTE

Si un esmalte se dilata más durante el calentamien- tiestos cerámicos es también más alta que su fuerza de
to quiere decir que se contrae más que el bizcocho du- tensión, es evidente que la rotura de los productos ocu-
rante el enfriamiento, la tensión aumenta en el esmal- rre mucho más a menudo cuando el esmalte tiene una
te y la compresión en el bizcocho. Estas circunstan- expansión térmica más alta que el tiesto que cuando
cias generalmente llevan al cuarteo. En los pocos casos las condiciones están a la inversa. Después de todo, los
en los que no ocurre cuarteo las fuerzas, tanto en el peligros no son grandes, porque las paredes del objeto
bizcocho como en el esmalte, continúan existiendo. son mucho más gruesas y, por lo tanto, más fuertes
Los objetos planos, los que solamente se esmalta una que la capa del esmalte.
cara, como los azulejos, se curvarán y se harán cón- Pueden existir grandes fuerzas cuando un esmalte se
cavos debido a estas fuerzas (fig. 5). usa en el interior de una pieza (cacerola, olla, etc.) y
éste difiera mucho en expansión térmica del esmalte
que se usa en el exterior. Con bastante frecuencia sur-
<— -V- - ^ -K- -»<- -»«- -^ gen problemas cuando se aplican al exterior de jarrones

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esmaltes especiales, como son esmaltes de Cd-Se o es-
maltes de cuarteo (craquelé), que todos ellos tienen
alta expansión térmica. Entonces, para evitar el agrie-
tamiento, se elige un esmalte interno con expansión
térmica adecuada. Después del vidriado el esmalte de
la parte externa está en tensión; el de la parte inter-
na, en compresión. La pieza está sometida a fuerzas
opuestas, y éstas a menudo son más grandes de lo que
pueden resistir.
Cuando se usan esmaltes para la parte externa que
FiG. 5.
tienen una alta expansión térmica es necesario aumen-
tar la expansión térmica del esmalte de la parte inter-
Si el coeficiente de expansión térmica del esmalte es na hasta un cierto límite, afinde prevenir la rotura de
más bajo que el de la pieza, el esmalte estará en com- los productos. Si debido a esto el esmalte interno cuar-
presión y la pieza en tensión. En este caso en el enfria- tea, los productos algunas veces se hacen impermeables
miento la pieza se contrae más que el esmalte, y esto usando una laca de celulosa diluida. Esta no es una ele-
puede causar desconchado. Si no ocurre esto, los obje- gante solución a un problema cerámico, pero la alter-
tos planos, esmaltados por un solo lado, se doblarán nativa es desarrollar una pieza cerámica que tenga una
también, pero serán convexos (fig. 6). alta expansión térmica, aproximadamente 270 x 10~^
Las fuerzas entre la pieza y el esmalte se pueden me-
dir en un medidor Steger. En lo precedente discutimos
la curvatura, cóncava y convexa, de piezas planas que
son esmaltadas por un solo lado.
El límite de la deformación es una indicación de la
magnitud de las fuerzas.
En la figura 7 se da una idea aproximada del medi-
dor Steger.

| 6

FIG. 6. ^m
Piezas como pueden ser tazas, cazuelas o jarrones
no pueden doblarse tan libremente como las piezas pla-
nas; sin embargo, se rompen si las fuerzas se hacen 1 - Mecanismo de Sujección- k - Extremo curvo del indicador
muy altas. Algunas veces hacen explosión, rompién- 2 - Horno 5 - P i vote
dose en mil pedazos. 3 - Probe ta esma1tada 6 - Escala, graduada
La fuerza de tensión de los esmaltes varía desde 399
FiG. 7.—Medidas Steger,
a 500 Kg/cm^. Su fuerza de comprensión, sin embargo,
es mucho más alta, alrededor de 10.000 Kg/cm^. Esto
explica el porqué el cuarteo es un defecto más frecuen- En él se puede cocer un bizcocho cerámico esmalta-
te que el del desconchado del esmalte. do por un lado. El extremo curvado de un indicador
Una pequeña fuerza de tensión es suficiente para ha- descansa en el extremo libre de la pieza. La escala indi-
cer cuartear un esmalte, pero un esmalte puede sopor- cadora puede reemplazarse por un registrador.
tar fuerzas de compresión bastante altas sin producir Los esmaltes crudos no causan fuerzas durante el
desconchados en el esmalte. Naturalmente, en este úl- periodo de calentamiento; es por lo que se usan con
timo caso el enlace entre la pieza y el esmalte tiene más frecuencia piezas vidriadas. En nuestro laborato-
que ser bueno. rio el Steger original ha sido reemplazado por un apa-
Por esta razón, por motivos de seguridad, se debería rato en el cual se pueden medir ópticamente. La figu-
elegir un esmalte de más baja expansión térmica que ra 8 muestra qué tipo de movimientos se pueden es-
la pieza. Debido a que la fuerza de compresión de los perar.

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A. LAURS

empieza a hacerse cóncava). A los 550° C se ha alcan-


zado la máxima fuerza de tensión (la probeta es cónca-
va). Desde ahí la tensión disminuye y a los 600° C se
manifiesta alguna compresión. A los 680° C el esmalte
es movible, y de esta manera todas las fuerzas han de-
jado de existir (la probeta está plana otra vez).
La curva de enfriamiento marcada "2", comenzando
a una temperatura de 700° C, muestra la figura a la in-
FIG. 8. versa, pero esta vez la curva apenas entra en el área
de cuarteo, y desde los 520° C hacia abajo la compre-
sión sube regularmente, hasta que se alcanza otra vez
Una curva registrada durante el periodo de calenta- la temperatura ambiente.
miento no es paralela a la registrada durante el periodo Ahora volvemos al tipo de diagrama, en el cual, al
de enfriamiento. Generalmente la curva de enfriamien- contrario que en la figura 9, la curva registra la expan-
to pasa por arriba de la curva de calentamiento, porque sión en lugar de la fuerza. En las figuras 4-A y 4-B
la descarga de las fuerzas en el calentamiento general- esto se ha hecho separadamente para el bizcocho y para
mente empiezan más lentamente que la subida de las el esmalte, pero también se pueden situar juntos en
fuerzas durante el enfriamiento. único diagrama, en el cual se muestran más claramente
En la figura 9 se muestran las curvas de un bizcocho las diferencias de la marcha de la expansión.
de arcilla esmaltado. La curva 1 fue registrada durante Ya que, no obstante, el comportamiento de la pieza
el calentamiento del tiesto ; la curva 2, mientras se en- y el esmalte se miden separadamente, se debe estable-
friaba. Nótese que cuando el extremo libre de la pro- cer la situación correcta de las curvas con respecto a
beta sube el indicador del medidor baja. En el diagra- cada uno. Por arriba de Tw el esmalte es movible, y
ma, por esta razón, el área de cuarteo pasa a la parte como la capa de esmalte sigue todos los movimientos
más baja del gráfico, mientras que el área de descon- del bizcocho sus superficies (largo y ancho) deben ser
chados sube. i iguales. A Tw no existen fuerzas, pero a partir de ahí
hasta que se alcance la temperatura ambiente se des-
arrollan. Este es el porqué la curva de esmalte se traza
de tal forma que su punto Tw corresponda con la mis-
ma temperatura en la curva del bizcocho.
Las curvas de la figura 10 son de un bizcocho blan-
co y un esmalte común que tenga una baja Tw. Al de-
cir "común" queremos decir un esmalte que tenga una
c expansión térmica de unos 30 puntos más baja que la
^0
del bizcocho, porque se necesita compresión.
O)
0)
Ambas curvas se han ido obteniendo durante el pe-
\_ riodo de enfriamiento. Por arriba de los 573^ C la
Q.
E
pieza muestra una contracción regular, después tiene
O lugar la inversión alfa-beta-cuarzo y ésta es acompa-
o ñada por una contracción. Como hemos elegido un
esmalte con una baja Tw, todavía es movible y de esta
forma la contracción de la pieza no tiene consecuen-
cias. A Tw, en este caso a los 530° C, el esmalte em-
pieza a hacerse rígido y se contrae fuertemente. El
bizcocho siendo sólido no puede seguir este movimien-
to y por tanto la tensión crece en el esmalte, como

O 100 200 300 hOO 5 0 0 600 700°C


FiG. 9.—Curvas de dilatación de un bizcocho esmaltado.

En la figura 9 el esmalte está en alta compresión a


temperatura ambiente; por tanto, la tendencia a des-
concharse es grande (la probeta es convexa). Con el
aumento de temperatura la compresión disminuye (la
pieza pierde su curvatura gradualmente). A 480° C la
O JOO 200 300 ^00 500-600 700°C
compresión ha cesado de existir (la probeta está plana).
Ahora las fuerzas de tensión empiezan a subir y co- FIO. 10-A.—Esmalte con una expansión térmica normal y
mienza a haber una tendencia al cuarteo (la probeta bajo punto de reblandecimiento.

ENERO-FEBRERO 1 9 7 7
EL CUARTEO Y EL DESCONCHADO DEL ESMALTE

La figura 12-B muestra que ambos esmaltes por todo


el rango entre su Tw y temperatura ambiente se mue-
ve en el área de cuarteo. Cuando más apartadas estén
las curvas del bizcocho y del esmalte, más grande es
la fuerza.
FIG. 10-B.—Deformación en un aparato Steger,

contra la compresión del tiesto. Bajando la temperatu-


ra, la contracción rápida del esmalte cambia a ser re-
gular y más lenta, resultando más pequeña que la del
bizcocho. Como resultado la tensión en el esmalte dis-
minuye continuamente, y a aproximadamente 150° C
incluso cambia a ser fuerza de compresión.
Dibujando una línea-cero representando la ausencia
de tensión y trazando en ellas las temperaturas a las
cuales existió esa condición 530 y 150° C, se puede
construir una curva de fuerza como si se hubiera produ-
cido en el medidor Steger.
La figura 11-A muestra la curva de la misma pieza
de bizcocho que la figura 10-A. El esmalte tiene la O 100 200 300 400 500 600 700°C
misma expansión térmica, pero su Tw es más alta, a
saber, justo antes del salto del cuarzo. Esto origina FiG. 12-A.—Curvas dilatométricas de dos esmaltes con igual
expansión, pero diferente Tw.
una gran diferencia, porque las fuerzas de compresión
se hacen mucho más grandes ahora.
LINEA O

T e n s Î on FiG. 12-B.—Deformación en un aparato Steger.

Como los esmaltes pueden muy difícilmente sopor-


tar fuerza de tensión, estos ejemplos describen una
situación desfavorable. A temperatura ambiente un es-
malte debe estar en compresión. Pueden soportar bas-
tante parte de ella, y esto incluso puede ser necesario
para neutralizar el efecto de expansión del bizcocho
O 100 200 300 ^00 500 600 700°C* por humedad.
FiG. 11-A.—Curvas dilatométricas de bizcocho blanco y es- Algunos diagramas muestran que los esmaltes tienen
malte con alto Tw. que soportar un periodo de fuerzas, de tensión, antes
de llegar a la compresión deseada. Si, en tal caso, la
tensión sube y a la vez el esmalte se ha hecho rígido,
se puede esperar el cuarteo.
Cuando hablamos de varias formas de la sílice, tam-
bién mencionamos la cristobalita. Se encuentra en al-
LINEA O gunos bizcochos cerámicos, especialmente en azulejos,
por ello sería interesante hablar de ella tanto más
cuanto que la inversión alfa-beta, y la contraria, tiene
FiG. 11-B.—Deformación en un aparato Steger. lugar a aproximadamente 220° C. A esta temperatura
todos los esmaltes son rígidos.
Este ejemplo nos demuestra que no sólo la expan- En la figura 13 se muestran una vez más los saltos
sión térmica, sino también el punto de ablandamien- del cuarzo y cristobalita de algunos bizcochos cerámi-
to Tw, es un factor decisivo con relación a las fuerzas cos. La línea completa representa el comportamiento
que tienen lugar en un objeto esmaltado. de expansión y contracción durante el calentamiento
Hasta ahora se han elegido esmaltes con una expan- y enfriamiento. Las medidas de la expansión térmica
sión térmica relativamente baja para asegurar que se generalmente se hace entre 20° y 320° C. La razón por
desarrolla la compresión necesaria. lo que se hace a esta temperatura es el hecho de que
La figura 12-A muestra lo que sucede si el esmalte la expansión sobre esta temperatura es prácticamente
tiene una expansión térmica más alta que el bizcocho. siempre uniforme.
Las curvas dibujadas en el diagrama corresponden a Si un bizcocho contiene cristobalita, esto no ocurre.
dos esmaltes que tiene una misma expansión térmica, Por esto en nuestro gráfico se han dibujado dos líneas
pero una diferente Tw. auxiliares, una punteada y la otra de rayas. La de ra-
Si la expansión térmica de un esmalte es más alta yas indica donde la línea completa hubiera terminado
que la del tiesto, se desarrolla tensión en el esmalte, si no hubiera habido un salto de cristobalita. La línea
cualquiera que sea su Tw. punteada representa la expansión media entre 20° y

8 BOL. SOC. ESP. CERÁM. VIDR., VOL. 16 - N.^ 1


A. LAURS

Ten s ion

itOO 700'
300 5oa
O 100 200 300 ¿+00 500 600 700°C
FIG. 13.—Curva de expansión de un bizcocho, donde se ob-
servan los saltos de cuarzo y de la cristobalita. FIO. 15-A.—Esmalte con un coeficiente de expansión normal
y alto punto de reblandecimiento.

320° C. De la gran diferencia entre los dos extremos,


uno se puede imaginar que esto debe tener consecuen-
cias sobre las fuerzas que ocurren en el bizcocho y el
esmalte.
La figura 14-A muestra el comportamiento de expan- L I NEA O
sión de un esmalte común, que tiene un bajo punto de
ablandamiento, sobre ese bizcocho que contiene cris-
"^:7"
FiG. 15-B.—Deformación en un aparato Steger.
tobalita. La figura 15-A muestra el comportamiento de
un esmalte común con un alto punto de ablandamiento.
Ambos esmaltes están con alta compresión. Bajo figura 15-A este rango es corto ; además, el esmalte no
estas condiciones los azulejos serían muy convexos está completamente rígido todavía.
y desaprovechables. Para evitar esto, debería elegirse En las figuras 14-A y 16-A se muestran casos más
un esmalte con una expansión térmica más alta, figu- severos, que a menudo conducen al cuarteo. Aunque
ra 16-A. Con este esmalte la compresión ha desapare- estos cuarteos sean invisibles debido a la subsecuente
cido completamente, pero hay un largo rango por abajo compresión en recipientes, serán útiles por no imper-
de Tw para el cual el esmalte está en tensión. En la meabilizar el bizcochado.
Si el esmalte de la figura 16-A tuviera un punto más
alto de ablandamiento, los resultados podrían ser muy
buenos. Es una lástima que no se pueda incrementar
el punto de ablandamiento de un esmalte así, sin que

O 100 200 300 ^00 500 600 700.,°C

FiG. 14-A.—Esmalte con un coeficiente de expansión normal


y bajo punto de reblandecimiento. O 100 200 300 -400 500 600 700^0
FiG. 16-A.—Esmalte con una alta expansión térmica y bajo
punto de reblandecimiento.

S
LINEAO LINEA O
37-

FiG. 14-B.—Deformación en un aparato Steger, FiG. 16-B.—Deformación en un aparato Steger.

ENERO-FEBRERO 1977
EL CUARTEO Y EL DESCONCHADO DEL ESMALTE

cambien otras propiedades hasta tal punto que el es- sico es muy útil. Juntos aparecen en el mineral de do-
malte sería inadecuado para el uso a que se le destina. lomita.
Evidentemente el esmalte de la figura 15-A mostrará En el apartado "El bizcocho cerámico" se han men-
una fuerte tendencia a desconcharse sobre el bizcocho. cionado los compuestos que se transforman después
Estos ejemplos prueban que la presencia de cristo- de reaccionar con la sílice. Cambiando la composición
balita en tiestos cerámicos usados para la producción de la pieza podemos afectar la expansión por humedad.
de artículos planos pueden causar complicaciones. Nos El proceso que lleva a la expansión por humedad
encontramos o bien molestos por los desconchados, de- puede llevar días y también años, pero se puede repro-
formaciones y roturas, o nos zafamos de la compresión ducir más o menos en unas pocas horas en un auto-
e incurrimos en el cuarteo. clave.
Un autoclave es un tanque en el cual por medio de
agua hirviendo se produce vapor y presión. Sobre una
6. EXPANSION POR HUMEDAD pequeña plataforma sobre la superficie del agua se pue-
den situar las piezas a ensayar. Después de haber ce-
Por todo lo expuesto se deduce que los esmaltes rrado el autoclave herméticamente, el agua se calienta,
tienen que trabajar a compresión, por lo que deben te- y debido al vapor que se forma, la presión aumenta
ner una expansión térmica más baja que el bizcocho rápidamente. Debido a su presión el vapor penetrará
cerámico al que se les aplica, para evitar el cuarteo. profundamente en la pieza, y de esta forma favorece
En la práctica, a menudo podemos comprobar que la absorción.
con el tiempo la compresión en los esmaltes decrece Generalmente la presión sube a 7 atmósferas y esta
y eventualmente se crean tensiones. Como resultado presión se mantiene durante una hora. Después de que
tenemos que los objetos cerámicos, suministrados como el autoclave se haya enfriado, se sacan las piezas y se
perfectos, empiezan a dar señales de cuarteo en las examinan. Si no encuentran indicios de cuarteo, se re-
tiendas o en las casas. pite el ensayo, y si tampoco en esta segunda prueba
Este tipo de cuarteo, cuarteo retardado, puede ocu- se encuentran, se puede tener la seguridad de que el
rrir después de semanas, meses, o incluso años, en producto no cuarteará, ni con el paso de los años.
azulejos, arcillas y sanitario no vitreo ; resumiendo, en El ensayo de autoclave es un método simple, rápido
todos los productos de cerámica porosos. y efectivo para determinar la resistencia de los esmal-
Este cuarteo es causado por la expansión por hume- tes al cuarteo, pero también se pueden usar para de-
dad. Muchos científicos han investigado este asunto, terminar la expansión por humedad de un bizcocho
y ahora sabemos que la causa es la absorción de agua cerámico recién cocido. Para este propósito se cortan
por la superficie interna de la pieza, la cual se dilata pedacitos de productos cerámicos (si se usa agua para
por este motivo. La superficie interna está formada cortarlos, estos pedazos deberían recocerse a aproxi-
por toda clase de poros, roturas y agujeros, con una madamente 900° Q , lo mismo se hace con productos
gran superficie. (Una esponja tiene una gran superficie que han estado guardados durante días o largos perio-
interna.) dos de tiempo.
Como las piezas son relativamente pequeñas, cual-
Los bizcochos cerámicos constan de materiales cris-
quier error al medirlas sería aumentado en el cálculo ;
talinos y amorfos. En comparación con su volumen, la
es absolutamente necesario tener instrumentos de pre-
materia amorfa tiene una superficie total muy grande,
cisión a la disposición de uno, y dejar este trabajo a
y ésta es una de las razones de por qué tal material re-
acciona diferentemente de los materiales cristalinos. una persona de confianza. Estas medidas se toman
Estos últimos absorben menos agua, y es por esto que antes y después del ensayo en autoclave.
la expansión por humedad está causada por la materia Después de muchos años de experiencia hemos lle-
amorfa y no por la materia cristalina. Casi todos los gado a la conclusión de que una expansión por hume-
minerales usados en la industria cerámica son crista- dad de menos de 0,06 % pocas veces conduce al cuar-
linos. teo, dado que el esmalte está en compresión después
del vidriado.
Como los minerales de arcilla están muy finamente Sobre 0,08 % prácticamente siempre se ocasionan
pulverizados, poseen una superficie total muy grande problemas, y en general podría decirse que éstos son
y cada partícula en sí misma es un pequeño cristal- proporcionales al porcentaje.
Durante el proceso de cocción estos minerales se des- Este hecho se demuestra mejor sobre azulejos. Como
componen, con lo que se pierde la forma cristalina. La otros productos cerámicos, los azulejos necesitan es-
alúmina amorfa y la sílice permanecen después de la maltes que después del vidriado estén en compresión.
descomposición de la sustancia arcillosa (caolinita). Los fabricantes de azulejos por esta razón producen
También el vidrio, que se forma en la pieza durante azulejos que inmediatamente después del vidriado son
la cocción, debe ser considerado como un material un poco convexos.
amorfo. El feldespato potásico se descompone y forma
Si la pieza tiene una alta expansión por humedad,
leucita y un líquido, y como las fórmulas de potasa y
por lo que la pieza se dilataría, la fuerza de compre-
leucita muestran sólo una diferencia de dos moléculas
sión en el esmalte disminuye gradualmente, y eventual-
de SÍO2, ese líquido es vidrio de cuarzo.
mente se convierte en tensión.
Todos estos materiales amorfos provocan la expan- El azulejo ligeramente convexo se hace plano y más
sión de humedad. Los materiales que trabajan en con- tarde incluso cóncavo debido a lo expresado anterior-
tra de la expansión por humedad son aquellos que mente.
reaccionan con los antedichos materiales y forman Con esto el esmalte cuartea y por esto realza la cur-
nuevos compuestos que cristalizan. vatura y el azulejo se vuelve plano otra vez. La ex-
El carbonato calcico es uno de los materiales más pansión por humedad, sin embargo, continúa, con lo
activos a este respecto, y también el carbonato magné- que se desarrollan nuevas fuerzas de tensión y ocurre

10 BOL. SOC. ESP. CERÁM. VIDR., VOL. 16 - N.° 1


A. LAURS

más cuarteo. Una vez la pieza ha alcanzado su máxi- Uno de los factores más importantes para un per-
ma expansión de humedad, el esmalte se cuartea fuer- fecto acoplo del esmalte es la formación de una capa
temente. de interfase en el vidriado. Las partículas de esmalte
Para prevenir esto, se debe usar un esmalte con una primero reaccionan juntas, consiguientemente con el
baja expansión térmica. Eso significa que después del bizcocho. Debido a estas reacciones se forma una capa
vidriado de los azulejos estarán terriblemente conve- intermedia, en la que se encuentran componentes del
xos y, por lo tanto, no serán comerciables hasta que bizcocho y del esmalte. Las propiedades de la capa son
la expansión por humedad haya decrecido la compre- a menudo una mezcla de las del bizcocho y las del
sión suficientemente. esmalte, es por lo que actúa como una especie de
Esto llevaría demasiado tiempo, y no sería una so- '^amortiguador". Cuanto más gruesa sea la capa, y
lución acertada. Además un esmalte bajo, tan altas cuanto más delgada sea la capa de esmalte, ésta será
fuerzas de compresión, tiene tendencia a desconchar- mucho más efectiva.
se, y las pérdidas por esta causa serían casi inevitables. La capa intermedia también proporciona una buena
Con ollas, tazas, etc., la tendencia a desconchado adherencia, que contrarresta las tendencias a descon-
sería más grande ; después de todo, parte de las fuer- charse. De ningún modo todos los desconchados son
zas en azulejos es neutralizada por la curvatura de los la consecuencia de una diferencia demasiado grande
azulejos. Si la pieza es fuerte y la adherencia del es- de expansión térmica. Casi todos los bizcochos cerámi-
malte a la pieza es buena, puede soportar bastante cos tienen una expansión por humedad, así que si for-
compresión. Un repentino cambio de la temperatura mando una capa intermedia se puede mejorar la adhe-
a menudo es suficiente para hacer que una pieza se rencia de una forma tan eficaz que el esmalte no se
rompa. desconcha inmediatamente después del vidriado, pro-
Si la compresión conduce al desconchado del esmal- bablemente ya no se desconchará después, porque la
te, generalmente éstos se producen en los bordes, cue- compresión decrece gradualmente como resultado de
llos y asas. la expansión de humedad.
Por todo lo antedicho, podemos sacar la conclusión Los objetos esmaltados en la condición de crudo ge-
de que si un bizcocho cerámico tiene una expansión neralmente forman buenas capas interfaciales, y por lo
por humedad demasiado alta, sería mucho más simple tanto, raramente muestran estos defectos. Hay dos ra-
cambiar la composición del tiesto que encontrar una zones para ello, los esmaltes reaccionan más fuerte-
solución buscando un esmalte adecuado. mente con las materias primas que con la pieza cocida,
y en una monococción se aplica más temperatura (más
7. INFLUENCIA DEL PROCESO DE COCCIÓN tiempo y temperatura más alta) que en el vidriado nor-
mal. Para zafarse del "desconchado" no siempre es ne-
La influencia del proceso de cocción en los resulta- cesario escoger un esmalte que tenga una expansión
dos finales es bastante grande. Si la masa de una pieza térmica más alta, uno puede también vidriar a una
contiene los fundentes necesarios, solamente cocién- temperatura más alta, o utilizar un esmalte más agre-
dola a temperatura adecuada y ciclo suficiente se for- sivo (cáustico), estos dos caminos llevan a una mejor
ma el vidrio. El vidrio es necesario para proporcionar capa intermedia. Un esmalte con tendencia a "descon-
la consistencia deseada a la pieza, para limitar la po- charse" está muy cercano a ser el ideal : cambiarlo por
rosidad y para hacer que los nuevos compuestos cris- un esmalte con una expansión térmica más alta es un
talicen. peldaño que puede llevarnos más cerca del cuarteo.
Una alta porosidad generalmente es origen de expan-
sión por humedad. Si intentamos comprobar la expan- 8. OTRAS CAUSAS DE LOS «DESCONCHADOS»
sión por humedad combinando compuestos de calcio
y magnesio con sílice, solamente se puede tener éxito Una capa de esmalte demasiado delgada puede ad-
si se aplica el calor suficiente. El logro de una cierta herirse menos que una más gruesa, pero la primera
temperatura es insuficiente, el tiempo en el cual se causará menos cuarteo o desconchados. Por esta razón,
alcanza esta temperatura y el tiempo que se mantiene la densidad del esmalte necesita control, aparte de las
a su máximo es también muy importante. razones económicas.
Damos por sentado que los óxidos de calcio y mag- Si una masa contiene sales solubles, éstas permane-
nesio combinan con la sílice y con alúmina y sílice. cen en solución tanto tiempo como la masa permanez-
Las propiedades del producto, incluyendo la expan- ca húmeda. Durante el secado, el agua se transporta
sión térmica, depende de la clase de compuesto que se hacia las superficies del objeto, en donde se evapora.
forme. De los compuestos de magnesio mencionados, Las sales se cristalizan, especialmente en los bordes,
clino-enstatita y cordierita, el primero tiene alta ex- en donde la evaporación es más fuerte. Las sales a
pansión térmica, y el segundo, baja. Esto quiere decir menudo impiden una buena adherencia, es por lo que
que un esmalte puede ser resistente al cuarteo sobre a veces puede ocurrir los defectos de "recogido" o
una pieza que contenga clino-enstatita, pero cuartea si "escamado", durante el secado.
esa misma pieza es cocida más alta y forma cordierita. A menudo estas sales son sulfatos y son un poco
Sería erróneo el suponer que el cocer la pieza a una refractarias. A temperaturas relativamente altas se des-
temperatura más alta generalmente crea tendencias al componen y entonces estropean el esmalte. Cocidas rá-
cuarteo. Si la tendencia es grande, se toma un esmalte pidamente o a temperaturas moderadas evitan que el
con una baja expansión térmica; si el cuarteo rara- esmalte reaccione con la pieza, disminuyendo su adhe-
mente o nunca ocurre, es fácil determinar las condicio- rencia. Los "desconchados" también pueden ser cau-
nes más seguras, cociendo los productos a diferentes sados por excesivo mojado de objetos secos, especial-
temperaturas. Si no tienen un horno para ensayos dis- mente cuando se le da demasiado agua, porque muchas
ponibles, el suministrador de arcilla o esmalte haría la partículas finas de arcilla se desprenden. La superficie
prueba. del producto se hace más rica en cuarzo, con ello la

ENERO-FEBRERO 1 9 7 7 11
EL CUARTEO Y EL DESCONCHADO DEL ESMALTE

expansión térmica aumenta localmente. Los esmaltes que se alcance la temperatura adecuada en todas las
se pelan sobre todo por los bordes de tazas y platos, piezas de ensayo. La temperatura se mide con un ter-
por los cuellos y por las manecillas; en resumen, en mómetro, el cual está apoyado sobre una de las piezas.
esos lugares en donde el mojado es más severo. Añadiendo tinta o cualquier otra materia colorante
Debería mencionarse el hecho de que la compresión al agua de enfriado se harán visibles los cuarteos, que
en un esmalte rápidamente enfriado es siempre más de otra forma se hubiesen escapado a la vista. No uti-
alta que cuando el enfriado es lento. lizar agua limpia y frotar con tinta sobre las superfi-
cies esmaltadas más tarde, porque entonces la pieza
estará saturada de agua y no tragará la tinta suficien-
9. MÉTODOS PARA DETERMINAR temente.
LAS FUERZAS DE TENSION Referente a la calidad permanente de "resistencia
al cuarteo" mencionado anteriormente, queremos ha-
Los suministradores de esmalte disponen de labora- cer la advertencia de que se realizase esto con toda
torios y amplios aparatos para medir las fuerzas de reserva. El tratamiento de la pieza por Harkort-test
tensión, y naturalmente están contentos de poderlos puede acelerar la expansión por humedad, pero esto
utilizar al servicio de sus clientes. Sin el uso de apara- realmente no se cumple. Los tiestos cerámicos que
tos caros, sin embargo, también es posible determinar tienen una alta expansión por humedad preferentemen-
el tipo de fuerzas de tensión que existen y deducir de te se ensayan en autoclave, pero incluso los datos de-
los resultados lo que se debe hacer para obtener un rivados de este aparato son solamente interesantes in-
producto perfecto. dicaciones no absolutamente ciertas.
El mejor método es el Schurecht. Se hacen unos ani- No todos los cuarteos son debidos a tensiones entre
llos de pasta normal de la pieza de unos 5 cm de diá- la pieza y el esmalte. En el moldeo o fundición las
metro y de un espesor de 5 a 10 mm. Los anillos se fuerzas pueden estar presente en el producto recién
esmaltan por la parte externa, y luego se hornean. Se hecho. Éstas pueden estar causadas por insuficiente
hacen 2 marcas que tengan 6 mm de separación. Se homogeneidad de la masa, por irregularidades de las
corta cuidadosamente la pieza entre estas dos marcas paredes de la arcilla, por la forma del artículo, por un
y finalmente se mide la distancia entre los dos extre- defecto de la pieza, por deformación de haberse pega-
mos. do al molde, etc.
Si el esmalte está en tensión, la distancia se habrá Algunas de estas fuerzas de tensión ni siquiera apa-
hecho más pequeña que las medidas originalmente en- recen por los procesos de secado y de cocción.
tre las dos marcas. Si la abertura se ha hecho más an- Por eso sería equívoco el basar una opinión sobre el
cha, el esmalte está en compresión. ensayo de una sola pieza o en el incidente de un solo
El grado en que la distancia se desvía de la original esmalte.
es una medida de la magnitud de las fuerzas. Midien- Una segunda observación concierne la mayor y co-
do los anillos en tiempos estabilizados luego, se puede mún disposición para la identificación de "el cuarteo"
establecer también el aumento o disminución de las de un esmalte inmediatamente con las fuerzas de ten-
fuerzas; por ejemplo, debido a la expansión por hu- sión. Debemos saber el hecho de que un esmalte que
medad. se desconcha, primero empieza a cuartearse. Luego el
Un ensayo muy simple ha sido descrito por Hind, esmalte puede saltar en escamas, pero si la adherencia
la prueba del impacto. Se sitúa sobre la superficie de es excelente el esmalte se dobla un poco hacia arriba
un esmalte un punzón y se golpea ligeramente con un a lo largo de las grietas. Como esto causa una debili-
pequeño martillo. Si el esmalte está bajo tensión, apa- tación en la tensión, puede ser que el esmalte no se
recerán varios cuarteos originados en el centro. La pele, no especialmente si la humedad de la expansión
compresión nos lleva a un cuarteo alrededor del cen- tiene pronto lugar.
tro, e incluso puede salirse de la capa una pieza de Cuando se estudia el defecto minuciosamente, si es
esmalte en forma de cono. necesario bajo un microscopio, se pueden percibir los
Un método muy conocido y utilizado es el Harkort- cantos sobresalientes a lo largo de las grietas. Si ese
test. Se precisa de una pequeña estufa que fácilmente hecho es pasado por alto, existe el peligro de que se
pueda subirse a 200° C. Primeramente se calientan las busque una solución que todavía lo empeore más.
piezas a 100° C, y luego rápidamente se echan dentro El suministrador de esmalte puede estar en posición
del agua a temperatura ambiente. A continuación se de asistirle. En ese caso, a menos de que se esté uti-
examina la superficie a fin de ver si ha ocurrido cuar- lizando una masa estándar bien conocida, es necesa-
teo, y si están sin este defecto se vuelve a repetir la rio enviarle algunos bizcochos e informarle sobre las
prueba a 110° C. Si después de sucesivos aumentos de condiciones de cochura.
10° C cada uno hasta llegar a 200° C no ha habido Tales bizcochos deberán haber sido cocidos en las
cuarteo, generalmente se da por sentado que este es- condiciones normales y deberán ser planos, a fin de
malte es de una calidad permanente. poderlos cortar en tiras de 50 mm de largo y 6 mm de
En cada cocción se debe tener mucho cuidado de espesor.

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