TEMA 7

LÍPIDOS

 Introducción. Características generales. Clasificación

 Ácidos grasos
 Ceras
 Acilgliceroles
 Fosfoglicéridos
 Esfingolípidos
 Lípidos isoprenoides: terpenos y esteroides
 Eicosanoides: prostaglandinas, leucotrienos y tromboxanos
 Lipoproteínas
Una vez estudiado el tema de Lípidos deberías

 Reconocer un lípido, distinguiéndolo de cualquier otra

biomolécula.

 Saber cómo se clasifican los lípidos.

 Conocer las propiedades básicas de esta familia de

compuestos, y su importancia en la formación de las
membranas biológicas.

 Conocer las funciones más relevantes que llevan a cabo, con

ejemplos concretos, y los lípidos más abundantes en la
naturaleza.
  Introducción. Características generales

 Los lípidos son tremendamente heterogéneos desde el punto de vista

estructural. La característica común es su solubilidad en disolventes orgánicos
(cloroformo, acetona, éter…) y su insolubilidad en solventes acuosos. Proceden
metabólicamente, al menos en parte, del acetilCoA. A diferencia de proteínas,
ácidos nucleicos y polisacáridos, los lípidos no forman polímeros.

 Los lípidos están presentes de manera fundamental en todos los seres vivos y
poseen funciones esenciales:

o Reserva energética: triacilgliceroles

o Hormonal: hormonas esteroideas, prostaglandinas
o Captación de luz: carotenos, vit A, clorofilas (cadena lateral de fitol)
o Transmisión de señales intracelulares: diacilglicerol, fosfatidilinositol
o Formación de las membranas celulares: función estructural de fosfolípidos,
colesterol.

 Su composición elemental incluye C, H, O, pero existen lípidos que, además,

poseen N, P y S.

 Los lípidos están distribuidos en los diferentes organismos en proporciones

variables, incluso entre los tejidos de un mismo organismo.

 Los lípidos pueden alterar la calidad de los alimentos (oxidánsose), tienen un

elevado valor energético (acilgliceroles) ,contienen ácidos grasos esenciales y
vitaminas, de ahí el interés en nutrición e industrias alimentarias.
  Introducción. Características generales. Clasificación

Simples o complejos en función de que tengan o no componentes lipídicos como

fosfatos, hidratos de carbono, aminas…
Ceras
Simples Acilgliceroles

Saponificables
(con ácidos Glicerofosfolípidos o fosfoglicéridos
grasos)
Complejos Fosfoesfingolípidos (esfingomielinas)
Esfingolípidos
Cerebrósidos
Glucoesfingolípidos
Gangliósidos
FOSFOLÍPIDOS: 2 grandes grupos, fosfoglicéridos o fosfoesfingolípidos

Terpenos (mayoritariamente de origen vegetal)

Isoprenoides
(derivados de isopreno) Esteroides (colesterol y derivados)
Insaponificables
(sin ácidos Prostaglandinas
grasos) Eicosanoides Tromboxanos
(derivados de ácido araquidónico) Leucotrienos
Prostaciclinas
  Ácidos grasos
Estructura de los ácidos grasos (R-COOH)

Son los lípidos más sencillos

estructuralmente (ácidos monocarboxílicos
con una cola hidrocarbonada, R)

Moléculas pequeñas con una región polar, hidrofílica (cabeza) unida a una zona muy
hidrofóbica (cola). Las colas apolares tienden a asociarse no covalentemente por el
efecto hidrofóbico, estabilizándose así en un entorno acuoso. Una segunda fuerza de
estabilización es por fuerzas de van der Waals dentro de las regiones hidrofóbicas

Su solubilidad dependerá
del tamaño y tipo de
región polar:

- Los triacilgliceroles son

totalmente hidrofóbicos.

- Los ácidos grasos de

cadena corta son
bastantes solubles en
El enlace en cis introduce una flexión en la
agua.
cadena hidrocarbonada de unos 30º

Ácido graso saturado Ácido graso monoinsaturado (cis)

Características de los ácidos grasos:

En su mayoría son de nº par de átomos de C, y poseen entre 14 y 22 átomos de C

(la mayoría son de 16 y 18). Se numeran empezando por el extremo carboxilo.

Muy raro encontrarlos libres en la naturaleza, por lo general se encuentran en sus

forma esterificada como componentes de los lípidos saponificables.

Nomenclatura sistemática: nº de C – dos puntos - nº de dobles enlaces con letra Δ

y en superíndice la posición del doble enlace – la configuración se indica con la letra
“z” para cis y “t” para trans. Suelen tener un nombre común (ej: oleico para C18
insaturado en 9).

Los ácidos grasos saturados predominan en animales y los insaturados en plantas

superiores y animales que viven a bajas temperaturas (peces, focas).

El punto de fusión aumenta según lo hace el nº de átomos de C de la cadena y en

los ácidos grasos saturados es más alto que sus correspondientes insaturados.

La presencia de dobles enlaces hace que los aceites vegetales sean líquidos a Tª
ambiente mientras que las grasas animales, con ácidos grasos saturados, son
sólidas.

Los dobles enlaces suelen tener configuración cis, siendo menos eficiente el
empaquetamiento lo que hace que aumente la fluidez (menos interacciones de van
der Waals).
Características de los ácidos grasos:

Son moléculas flexibles que pueden adoptar múltiples conformaciones debido a

la libertad de rotación del enlace C-C. No obstante la conformación extendida es
la más probable al ser la que menos interferencia estérica tiene.

Son ácidos débiles (pKa próximo a 4,5) y a pH fisiológico se encuentran en

forma cargada. Forman monocapas (interfase aire-agua, grupos carboxilo
sumergidos en el agua y cadenas hidrocarbonadas fuera), micelas (cadenas
hidrocarbonadas en el interior de la estructura esférica y carboxilos en la
superficie).

Son moléculas que presentan cierta reactividad, debida al grupo carboxilo y a

los dobles enlaces.

Los dobles enlaces se pueden saturar (hidrogenación), cambiando las

propiedades de una grasa. Ejemplo: hidrogenación de aceites vegetales para la
fabricación de margarinas.

Los ácidos grasos insaturados sufren oxidación por exposición al aire, formando
peróxidos y radicales libres, volviéndose tóxicos (aceite de colza fue oxidado
comercialmente).
 Fórmulas estructurales de algunos ácidos grasos C18

Ácido esteárico:
Representación alternativa: ácido esteárico

18
1
18:0

Ácido oleico:

18:19z
18
9
1

Ácido a-Linolénico:

18:39,12,15z
18
15 12 9 1
Fórmulas estructurales de algunos ácidos grasos C18

 Los mamíferos necesitan ingerir en la

dieta dos ácidos grasos insaturados
-6 -3 esenciales: el linoleico (18:2Δ9z,12z) y
el linolénico (18:3 Δ 9z,12z,15z), ácidos
grasos presentes en vegetales y
precursores del ácido araquidónico en
los animales. Su ausencia en la dieta
provoca descamación de la piel,
pérdida de pelo y, finalmente, la
muerte.

 Proporción equilibrada -6:-3 entre

4:1 y 10:1.

 Muchos ácidos grasos poliinsaturados

(PUFA) tienen potenciales aplicaciones
6 5 biomédicas, en nutrición e industrias
alimentarias (antienvejecimiento,
4 antiinflamatorios, antiateroscleróticos,
3
3
2
aromas, emulgentes, cosmética…).
2
1
1

Carbono  Voet Biochemistry 3e

© 2004 John Wiley & Sons, Inc. Pag 383
Ácidos grasos naturales más abundantes
  Saponificables simples: ceras

 En las ceras un ácido graso de

cadena larga se esterifica con un
alcohol de cadena larga (cera de
abejas) o con esteroles (cera de la
lana).
 Forman envueltas protectoras, tanto
de animales como de vegetales
(pelo, piel, plumas, hojas y frutos,
recubrimiento externo de Cera de las abejas
insectos…).
 Insolubles en agua, sólidas a Tª
ambiente, plásticas o flexibles,
impermeabilizantes.
Cadenas apolares saturadas y largas

Tomada de Lehninger Principles of Biochemistry

Nelson D.L. And Cox M.M.. 3rd Ed. Worth Publishers
  Saponificables simples: acilgliceroles

Los ésteres de ácido graso y glicerol forman acilgliceroles

(el ácido graso reacciona con el alcohol del glicerol, formando ésteres).
 Triacilgliceroles (triglicéridos):

o Triésteres de ácidos grasos y glicerol. Lípidos más

abundantes, son neutros.
o Apolares, insolubles en agua y no forman micelas.
o Las grasas y aceites son mezclas de triacilgliceroles.
o Actúan como reservas de energía en animales y
semillas. Pueden almacenarse de manera anhidra.
o No forman parte de membranas biológicas.

o Grasas cuando los ác. grasos son saturados y

sólidos a Tª ambiente
o Aceites cuando los ác. grasos son insaturados o
cortos y líquidos a Tª ambiente.

 Funciones de grasas en animales:

Reserva y producción energética

Producción de calor (grasa parda)
Aislamiento térmico (animales de entornos fríos)

Los 3 ácidos grasos pueden ser

iguales o diferentes y
generalmente presentan una
mezcla de ácidos grasos saturados
Adipocitos (células de reserva de e insaturados (posición 2) Tomada de Lehninger Principles of Biochemistry
triglicéridos en animales) Nelson D.L. And Cox M.M. 3rd Ed. Worth Publishers
 ¿Por qué es sólida la mantequilla a 25oC
mientras el aceite de oliva es líquido?
Composición en ácidos grasos de tres tipos de grasas

 Cuanto mayor sea el contenido en ácidos

grasos saturados y cuanto más larga sea la
cadena alifática, más elevado es el punto de
fusión.

 Una grasa totalmente saturada es un sólido

bastante duro, en especial si las cadenas
hidrocarbonadas son largas. Las cadenas
saturadas largas pueden empaquetarse muy
juntas, para formar estructuras
semicristalinas regulares, con fuertes
interacciones hidrofóbicas y de van der
Waals. El tipo de flexión que impone uno o
más dobles enlaces cis hace que sea más
difícil el empaquetamiento molecular y por
tanto mas fluido.

 Hidrólisis “in vivo” por lipasas pancreáticas,

favorecida porque la grasa se emulsiona por
la acción de sales biliares en el intestino
(actúan como detergentes).
CLASIFICACIÓN LÍPIDOS SAPONIFICABLES:

Triglicéridos Fosfoglicéridos o Fosfoesfingolípidos Glucoesfingolípidos

glicerofosfolípidos (esfingomielinas)

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  Saponificables complejos: glicerofosfolípidos o fosfoglicéridos

 Grupo esterificado en posición 3 del glicerol, los otros dos grupos

hidroxilo se hallan esterificados por ácidos grasos.
 Compuestos típicos de las membranas celulares, formando
bicapas.
Típicamente C16 ó C18 saturado

Ácido graso
hidrofóbico
Glicerol

Ácido graso Típicamente C18 a C20 insaturado

PO4 Alcohol
Molécula Anfipática (anfifílica) :
Contiene regiones polares y regiones apolares
hidrofílico

Carbono
asimétrico, quiral

Todos los glicerofosfolípidos se pueden

Glicerol-3-fosfato considerar derivados del glicerol-3-P.
 Fosfatidil derivados

Molécula polar unida al fosfato

El glicerofosfolípido más simple es el ácido fosfatídico, en el que

X = H, es decir, consiste en diacilglicerol + Pi.
Es sólo un componente minoritario de la membrana, su principal
papel es como intermediario en la síntesis de otros
glicerofosfolípidos.
Los compuestos derivados del ácido fosfatídico poseen, además del
glicerol, un segundo grupo alcohol esterificando al fosfato.
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 Grupos polares de distintos fosfoglicéridos
Colina
Cabeza
polar Grupo
fosfato
Glicerol

(se usa en alimentación como emulsionante)

Acidos
grasos

Molécula de fosfolípido
(fosfatidilcolina)
(generación de segundos mensajeros, para la

 El segundo alcohol transmisión de una señal extracelular)

esterificado al fosfato
suele ser una molécula
polar. (abundantes en las membranas bacterianas o
mitocondrial interna)

 Los fosfoglicéridos son

una familia de
moléculas que tienen
la misma cabeza polar
pero diferentes ácidos Tomada de Lehninger Principles of Biochemistry
grasos. Nelson D.L. And Cox M.M. 3rd Ed. Worth Publishers
  Saponificables complejos: esfingolípidos

(18-26C)

Molécula polar unida al alcohol primario de la

enlace amida esfingosina.

 Derivados del amino-alcohol

esfingosina (cadena
hidrocarbonada insaturada de
18 carbonos).

El ácido graso (saturado o

monoinsaturado) forma un
enlace amida con el grupo
amino de la esfingosina, dando
lugar a un esfingolípido.
 Componentes de membrana
en células vegetales y animales.

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 Esfingomielinas (fosfoesfingolípido o esfingofosfolípido):
 Son los esfingolípidos más habituales.
 Contienen fosfocolina o fosfoetanolamina como grupo polar.
 Aunque químicamente son diferentes de los fosfoglicéridos
fosfatidilcolina y fosfatidiletanolamina, su conformación y distribución
de carga es semejante.

Similitud en forma y estructura molecular de esfingomielina y

fosfatidilcolina
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fosfoesfingolípido glicerofosfolípido
 Los glucoesfingolípidos son una segunda clase de
esfingolípidos cuyos grupos polares de cabeza son azúcares

Cerebrósidos

o Los cerebrósidos son glucoesfingolípidos

neutros que contienen un residuo
monosacárido unido por enlace β-glucosídico
al C1 de la ceramida.
o Los galactocerebrósidos son muy abundantes
en membranas del tejido nervioso.
o Los glucocerebrósidos se encuentra en las
membranas de otros tejidos.
 Glucoesfingolípidos: gangliósidos
Los gangliósidos son glucoesfingolípidos ácidos y son más
complejos, contienen un oligosacárido con al menos un ácido N-
acetilneuramínico.
Abundan en la sustancia gris del cerebro y participan en el
reconocimiento celular.

Otras funciones: contribuyen a dar rigidez a las

membranas, proporcionan marcadores
antigénicos, son marcadores de estados de
diferenciación celular, regulan el control del
crecimiento y proliferación celular, interaccionan
con algunas toxinas bacterianas, virus, hormonas
glucoproteicas… sus defectos provocan una gran
variedad de enfermedades.
  Introducción. Características generales. Clasificación

Simples o complejos en función de que tengan o no componentes lipídicos como fosfatos,

hidratos de carbono, aminas…
Ceras
Simples Acilgliceroles

Saponificables
(con ácidos Glicerofosfolípidos o fosfoglicéridos
grasos)
Complejos Fosfoesfingolípidos (esfingomielinas)
Esfingolípidos
Cerebrósidos
Glucoesfingolípidos
Gangliósidos
FOSFOLÍPIDOS: 2 grandes grupos, fosfoglicéridos o fosfoesfingolípidos

Terpenos (origen vegetal)

Isoprenoides
(derivados de isopreno) Esteroides (colesterol y derivados)
Insaponificables
(sin ácidos
Eicosanoides Prostaglandinas
grasos)
(derivados de ácido araquidónico) Tromboxanos
Leucotrienos
Prostaciclinas
 El isopentenil pirofosfato (isopentenilPP), isopreno activo, es el
precursor metabólico de los lípidos isoprenoides

 El grupo de los lípidos

insaponificables engloba moléculas
de estructura muy diversa. NO
poseen ácidos grasos en su
estructura.
 Aparecen en las células en
cantidades mucho menores que los
lípidos saponificables.
 Hay hormonas, vitaminas,
pigmentos para la captación de
luz…

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 Terpenos (principalmente de origen vegetal):

Están formados por varias unidades de isopreno (5C):

 2 unidades, monoterpenos (C10)

 4 unidades, diterpenos (C20). Retinol o VitA, fitol
 6 unidades, triterpenos (C30). Escualeno (precursor de los esteroides)
 8 unidades, tetraterpeno (C40). Carotenoides (carotenos y xantofilas)
 …

o Los terpenos pueden ser lineales,

cíclicos o poseer parte lineal y
parte cíclica.
o Los dobles enlaces suelen tener
configuración trans.
o La Vit A tiene funciones en las
células animales.
o Los de menor tamaño poseen
olores o sabores característicos
(aceites esenciales obtenidos de
VitA o retinol: diterpeno que las plantas).
deriva del b-caroteno
Derivados tetraterpenos (C40) son los carotenoides:
 Carotenos y xantofilas, compuestos muy insaturados que les
confiere una coloración roja o amarilla (vegetales). Implicados en
interacciones con la luz (organismos fotosintéticos). En la industria
alimentaria se usan como colorantes.

(precursor de la vitamina A)

Otros compuestos isoprenoides biológicamente activos:

 Ubiquinona o coenzima Q, interviene en los procesos de
oxidación-reducción biológica (cadena transportadora de e-)
 Los esteroides son también derivados del isopentenil
pirofosfato

Colesterol es precursor de
otros esteroides: ácidos
biliares, VitD, hormonas
sexuales y adrenocorticales.

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Esteroides (colesterol y derivados):
 Todos los esteroides se originan a partir del escualeno que es un
triterpeno lineal que se cicla con facilidad.
 Presentes en todos los organismos. En mamíferos pueden tener
función hormonal, agentes emulsionantes durante la digestión de
lípidos, transportadores de lípidos a través de membrana y fluidos,
agentes antiinflamatorios…

Esterano (ciclopentanoperhidrofenantreno: hidrocarburo saturado y

tetracíclico)
C D
A B
Colesterol
(junto con su precursor lanosterol son
un gran subgrupo de esteroides
llamados esteroles, alcoholes que
contienen un grupo OH y una cadena
alifática ramificada de 8-10C)
Colesterol
La cadena alifática
es flexible

-OH: este grupo se suele

esterificar con un ácido
graso dando lugar a los
ésteres de colesterol.

Los anillos forman

una estructura rígida

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 El colesterol se intercala entre los fosfolípidos
de la membrana en las células animales

 Se encuentra en la membrana plasmática de las células animales,

llegando a formar hasta el 40% del contenido total en lípidos.
 Debido a su estructura de anillos condensados, presenta mucha mayor
rigidez que otros lípidos de membrana. Juega un importante papel en
la regulación de la fluidez de la membrana.
El colesterol es precursor de las hormonas esteroideas
Las hormonas esteroideas modifican la
expresión génica de las proteínas que
modulan, por eso el efecto de estas
hormonas es más lento y duradero. Las
nuevas proteínas que se sintetizan
tienen una vida activa determinada.

Gestágenos

Andrógenos

Estrógenos

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El colesterol también es precursor de ácidos biliares y
vitamina D

Estructuras de los principales ácidos biliares y sus conjugados

con glicina y taurina (sales biliares)

Son moléculas fuertemente

anfipáticas con carácter detergente,
encargadas de emulsionar los
lípidos de la dieta en el intestino,
facilitando así su digestión.
 La vitamina D ingerida en la dieta debe pasar, por la circulación
sanguínea, desde el intestino hasta situarse bajo la epidermis,
donde está más expuesta a la radiación ultravioleta.

La rotura del anillo B del

provitamina esterano activa la vitamina

Su acción afecta a la regulación del metabolismo del calcio

(La vitamina D pasa al hígado y los riñones, una vez activada, donde sufre varias
hidroxilaciones para favorecer la liberación de calcio del hueso. Su déficit en niños
provoca raquitismo)
 Eicosanoides
Leucotrienos
(constricción del músculo liso-asma e
intervienen en reacciones inflamatorias-
(derivados del ácido araquidónico) artritis reumatoide)

 Son hormonas de acción

local, al tener una vida breve.
 Participan en la respuesta
inflamatoria, producción de
calor y fiebre, regulación de
la presión sanguínea,
inducción de la coagulación
sanguínea, ciclo sueño-vigilia
y el control de la inducción al
parto. Lipoxinas

Prostaciclinas
(impiden la coagulación sanguínea )

Tromboxanos
(favorecen la coagulación sanguínea y
vasoconstricción)

Prostaglandinas
(actividad hormonal, contracción-relajación músculo liso, transmisión nerviosa, reacciones
inflamatorias, coagulación…)
Los eicosanoides transmiten mensajes químicos a las células vecinas

Aspirina:
- tiene un efecto antiinflamatorio (inhibe la síntesis de
prostaglandinas a partir de ácido araquidónico).
- efecto antitrombótico (impedir la formación de tromboxanos).
Ibuprofeno: inhibe la síntesis de prostaglandinas.

Los antiinflamatorios no esteroideos inhiben la síntesis de

 Lipoproteínas

Son complejos de lípidos y proteínas que se asocian mediante

interacciones no covalentes. Las lipoproteínas plasmáticas dan
solubilidad a los lípidos en sangre